CN115051033A - 一种氟代醚类溶剂与电解液在储能电池中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了应用于储能电池尤其是锂金属电池的一种氟代醚类溶剂与电解液，所述氟代醚类溶剂具有式I所示结构。本发明通过在醚类分子链的两端至少引入一个氟原子，保证氟代醚分子具有优异溶解盐的能力，并且氟原子的引入能有效降低醚氧的电子云密度来提高醚分子的氧化稳定性，实现了高电压锂金属电池的优异循环稳定性；同时，局部强极性的氟化端基能与盐的阳离子产生作用来提高电解液的离子电导率，提升了高电压锂金属电池的快速充放电性能。
Description
技术领域
本发明属于储能电池技术领域，尤其涉及一种在储能锂金属电池中应用的氟代醚类溶剂与电解液。
背景技术
当前，锂离子电池在众多储能电池中具有较强的竞争力，然而采用石墨负极的锂离子电池由于其有限的能量密度而无法满足各类高性能电动设备的需求。近年来，使用具有高比容量(3860mAh g-1)和低电位(与标准氢电极相比为-3.04V)的锂金属作为负极的锂金属电池被视为最有前途的下一代储能电池之一。然而，高活性的锂金属负极基本上与所有可用的电解液发生反应，导致库仑效率低、循环性能差以及锂枝晶生长。此外，锂金属电池需要高电压和高容量的正极材料如富含镍的NMC811正极材料，以最大限度地提高全电池的能量密度。但是，随着NMC811截止充电电压的增加，正极和电解液之间的副反应十分严重，并诱发更快的容量衰减。因此，正负极和电解液之间的界面不稳定性对于高能量密度锂金属电池的开发和商业化具有重要意义。
为了缓解上述问题，开发醚基电解液特别是高浓度或局域高浓度电解液，被认为是实现高电压NMC811锂金属电池循环稳定性的有效途径之一，但是即使在高浓度或局域高浓度电解液中依然存在部分醚自由分子，不稳定的醚分子的分解可能会对高电压锂金属电池的电化学性能产生显着影响。另外，高浓度或局域高浓度电解液的本征离子电导率低也影响锂金属电池的快速充放电性能。因此，现有的醚基电解液依然无法在锂金属电池中得到实际的应用。
同样的问题也存在于基于有机电解液的高电压锂离子电池、钠金属(或离子)电池、钾金属(或离子)电池、镁金属电池和锌金属电池储能体系。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供应用于储能电池尤其是锂金属电池的一种氟代醚类溶剂与电解液，本发明提供的氟代醚溶剂具有高溶解盐的能力和氧化稳定性，使醚基电解液的抗氧化能力和快速充放电能力得到明显提升，进一步提升了醚类电解液在实用性锂金属电池的应用。
本发明提供了一种氟代醚类溶剂，所述氟代醚类溶剂具有式I所示结构：
式I中，n1、n2和n3的取值独立的为1～3，X＝H或F。
优选的，所述氟代醚类溶剂选自双(2-氟乙氧基)乙烷。
本发明还提供了一种上述氟代醚类溶剂的制备方法，包括以下步骤：
将氯代醚、金属氟化物和醇混合，进行反应，得到反应产物；
将反应产物经过过滤、萃取以及减压蒸馏，得到氟代醚类溶剂。
优选的，所述氯代醚为双(氯甲氧基)甲烷、双(2-氯乙氧基)甲烷、双(氯甲氧基)乙烷、双(2-氯乙氧基)乙烷、双(氯甲氧基)丙烷、双(2-氯乙氧基)丙烷、1-氯-2-(甲氧基甲氧基)乙烷、(甲氧基甲氧基)氯甲烷、2-甲氧基乙氧基甲基氯、1-(2-氯乙氧基)-2-甲氧基乙烷、1-(2-氯乙氧基)-2-乙氧基乙烷中的一种；
所述金属氟化物为氟化锂、氟化钠、氟化钾、氟化铯中的一种或几种；
所述醇为乙二醇、聚乙二醇、缩二乙二醇、三缩四乙二醇中的一种或几种。
优选的，所述反应的温度为80～200℃，时间为2～16小时；
所述氯代醚和金属氟化物的摩尔比为1:1～1:10；
所述金属氟化物与醇的摩尔体积比为0.1mol：10～100mL。
本发明还提供了一种含氟代醚类溶剂的电解液，包括氟代醚类溶剂，所述氟代醚类溶剂具有式I所示结构
式I中，n1、n2和n3的取值独立的为1～3，X＝H或F。
优选的，所述电解液还包括电解质盐和稀释剂。
优选的，所述电解质盐为锂盐、钠盐、钾盐、镁盐、锌盐中的一种或几种；所述锂盐选自Li2SO4、LiClO4、LiNO3、LiF、LiCF3SO3、LiPF6、Li(FSO2)2N、LiBF4、Li(CF3CF2SO2)2N或Li(CF3SO2)2N，所述钠盐选自NaClO4、NaNO3、NaF、Na(FSO2)2N、Na(CF3CF2SO2)2N、NaPF6、Na2SO4或NaCF3SO3，所述钾盐选自KNO3、KClO4、KPF6、K(FSO2)2N、K(CF3SO2)2N、K2SO4、KF或KCl，所述镁盐选自Mg(CF3SO3)2、MgCl2或MgSO4；所述锌盐选自Zn(CF3SO3)2、ZnSO4或Zn(CH3OO)2。
所述稀释剂选自1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚、双(2,2,2-三氟乙基)醚、三(2,2,2-三氟乙基)原甲酸酯、1H,1H,5H-丙烯酸八氟戊酯-1,1,2,2-四氟乙基醚、氟苯、1,3,5三氟苯中的一种或多种。
优选的，电解质盐和氟代醚类溶剂的摩尔比为1：0.1～1:10，所述氟代醚类溶剂和稀释剂的摩尔比为1:0～1:10。
本发明还提供了一种储能电池，包括氟代醚类溶剂，所述氟代醚类溶剂具有式I所示结构
式I中，n1、n2和n3的取值独立的为1～3，X＝H或F；
所述储能电池选自锂金属电池、基于有机电解液的高电压锂离子电池、钠金属(或离子)电池、钾金属(或离子)电池、镁金属电池和锌金属电池储能体系。
与现有技术相比，本发明提供了应用于储能电池尤其是锂金属电池的一种氟代醚类溶剂与电解液，所述氟代醚类溶剂具有式I所示结构。本发明通过在醚类分子链的两端至少引入一个氟原子，保证氟代醚分子具有优异溶解盐的能力，并且氟原子的引入能有效降低醚氧的电子云密度来提高醚分子的氧化稳定性，实现了高电压锂金属电池的优异循环稳定性；同时，局部强极性的氟化端基能与盐的阳离子产生作用来提高电解液的离子电导率，提升了高电压锂金属电池的快速充放电性能。
附图说明
图1是实施例2中合成得到产物的1H、13C、19F的核磁表征图谱；
图2是实施例1中传统醚类局域高浓度电解液和实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液的线性扫描伏安测试对比图；
图3是实施例1中传统醚类局域高浓度电解液和实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液用于多晶NMC811电池在4.6V和C/3下的循环稳定性和库伦效率对比图；
图4是实施例1中传统醚类局域高浓度电解液和实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液用于单晶NMC811电池在4.7V和C/3下的循环稳定性和库伦效率对比图；
图5是实施例1中传统醚类局域高浓度电解液用于多晶NMC811电池在4.6V和C/3的首次充放电曲线图；
图6是实施例1中传统醚类局域高浓度电解液和实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液在不同温度范围下的离子电导率对比图；
图7是实施例1中传统醚类局域高浓度电解液和实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液用于多晶NMC811电池在4.5V和1C下的充放电曲线对比图；
图8是实施例1中传统醚类局域高浓度电解液和实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液用于多晶NMC811电池在4.6V和1C的循环稳定性和库伦效率对比图；
图9是实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液用于多晶NMC811电池在4.6V和2C的循环稳定性和库伦效率图；
图10是实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液用于多晶NMC811电池在4.6V下的倍率性能对比图；
图11是实施例10中传统醚类稀浓度电解液和实施例11中氟代醚类稀浓度电解液的线性扫描伏安测试对比图。
具体实施方式
本发明提供了一种氟代醚类溶剂，所述氟代醚类溶剂具有式I所示结构：
式I中，n1、n2和n3的取值独立的为1～3，X＝H或F。
在本发明的一些具体实施方式中，所述氟代醚类溶剂选自双(2-氟乙氧基)乙烷。
本发明还提供了所述氟代醚类溶剂的制备方法，包括以下步骤：
将氯代醚、金属氟化物和醇混合，进行反应，得到反应产物；
将反应产物经过过滤、萃取以及减压蒸馏，得到氟代醚类溶剂。
其中，所述氯代醚为双(氯甲氧基)甲烷、双(2-氯乙氧基)甲烷、、双(氯甲氧基)乙烷、双(2-氯乙氧基)乙烷、双(氯甲氧基)丙烷、双(2-氯乙氧基)丙烷、1-氯-2-(甲氧基甲氧基)乙烷、(甲氧基甲氧基)氯甲烷、2-甲氧基乙氧基甲基氯、1-(2-氯乙氧基)-2-甲氧基乙烷、1-(2-氯乙氧基)-2-乙氧基乙烷中的一种，优选为双(2-氯乙氧基)乙烷。
所述金属氟化物为氟化锂、氟化钠、氟化钾、氟化铯中的一种或几种，优选为氟化钾。
所述醇为乙二醇、聚乙二醇、缩二乙二醇、三缩四乙二醇中的一种或几种，优选为三缩四乙二醇。
所述氯代醚和金属氟化物的摩尔比为1:1～1:10，优选为1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10，或1:1～1:10之间的任意值；
所述金属氟化物与醇的摩尔体积比为0.1mol：10～100mL，优选为0.1mol：10mL、0.1mol：25mL、0.1mol：50mL、0.1mol：75mL、0.1mol：100mL，或0.1mol：10～100mL之间的任意值。
将氯代醚、金属氟化物和醇混合后，进行反应，得到反应产物。其中，所述反应的温度为80～200℃，优选为80、100、120、140、160、180、200，或80～200之间的任意值，时间为2～16小时，优选为2、4、6、8、10、12、14、16，或2～16小时之间的任意值。
反应结束后，得到反应产物。然后，将反应产物过滤，以除去未反应的金属氟化物，得到过滤物。
再将所述过滤物进行洗涤，在本发明中，优选采用无水乙醚萃取洗涤。萃取次数优选为3次。然后减压旋蒸出去乙醚，得到粗产物。
最后，减压蒸馏粗产物，得到氟代醚类溶剂。所述的减压蒸馏收集产物温度为30℃～80℃，优选为30、40、50、60、70、80，或30℃～80℃之间的任意值。
本发明还提供了一种含氟代醚类溶剂的电解液，包括氟代醚类溶剂，所述氟代醚类溶剂具有式I所示结构
式I中，n1、n2和n3的取值独立的为1～3，X＝H或F。
其中，所述氟代醚类溶剂的具体描述如上文所述，在此不做赘述。
在本发明中，所述氟代醚类局域高浓度电解液还包括电解质盐和稀释剂。
其中，所述电解质盐为锂盐、钠盐、钾盐、镁盐、锌盐中的一种或几种；所述锂盐选自Li2SO4、LiClO4、LiNO3、LiF、LiCF3SO3、LiPF6、Li(FSO2)2N、LiBF4、Li(CF3CF2SO2)2N或Li(CF3SO2)2N，所述钠盐选自NaClO4、NaNO3、NaF、Na(FSO2)2N、Na(CF3CF2SO2)2N、NaPF6、Na2SO4或NaCF3SO3，所述钾盐选自KNO3、KClO4、KPF6、K(FSO2)2N、K(CF3SO2)2N、K2SO4、KF或KCl，所述镁盐选自Mg(CF3SO3)2、MgCl2或MgSO4；所述锌盐选自Zn(CF3SO3)2、ZnSO4或Zn(CH3OO)2。
所述稀释剂选自1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚、双(2,2,2-三氟乙基)醚、三(2,2,2-三氟乙基)原甲酸酯、1H,1H,5H-丙烯酸八氟戊酯-1,1,2,2-四氟乙基醚、氟苯、1,3,5三氟苯中的一种或多种。
所述电解质盐和氟代醚类溶剂的摩尔比为1：0.1～1:10，优选为1:0.1、1:0.3、1:0.5、1:0.8、1:1、1:3、1:5、1:8、1:10，或1：0.1～1:10之间的任意值。
所述氟代醚类溶剂和稀释剂的摩尔比为1:0～1:10，优选为1:0、1:0。1、1:0.3、1:0.5、1:0.8、1:1、1:3、1:5、1:8、1:10，或1：0～1:10之间的任意值。
本发明还提供了一种储能电池，包括氟代醚类溶剂，所述氟代醚类溶剂具有式I所示结构
式I中，n1、n2和n3的取值独立的为1～3，X＝H或F；
所述储能电池选自锂金属电池、基于有机电解液的高电压锂离子电池、钠金属(或离子)电池、钾金属(或离子)电池、镁金属电池和锌金属电池储能体系。
本发明通过在醚类分子链的两端至少引入一个氟原子，保证了氟代醚分子的优异溶解盐的能力，并且氟原子的引入能有效降低醚氧的电子云密度来提高醚分子的氧化稳定性，实现了高电压锂金属电池的优异循环稳定性；同时，局部强极性的氟化端基能与盐的阳离子产生作用来提高电解液的离子电导率，提升了高电压锂金属电池的快速充放电性能。
本发明的一种氟代醚类溶剂与电解液应用于储能电池尤其是锂金属电池中，能够显著提升电解液的氧化稳定性和离子电导率，使得锂金属电池具有优异的高电压循环性能和快速充放电能力。本发明具有大规模生产的潜力，在实用化锂金属电池中有着较大的应用前景。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的氟代醚类溶剂与电解液在储能电池中的应用进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1：
本实施例提供一种传统醚类局域高浓度电解液，其组成如下：电解液溶质为双氟磺酰亚胺锂，溶剂为传统醚类溶剂(乙二醇二乙醚)，稀释剂为1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚。称取双氟磺酰亚胺锂，溶剂，稀释剂，配制成传统醚类局域高浓度电解液，所述局域高浓度电解液中盐:乙二醇二乙醚:稀释剂为1：1：3(盐:乙二醇二乙醚:稀释剂，摩尔比)，进行线性扫描伏安测试测试。
实施例2：
一种氟代醚类溶剂的制备方法，如下：
将0.08摩尔双(2-氯乙氧基)乙烷、0.32摩尔氟化钾和80mL三缩四乙二醇混合，在180℃油浴下反应8.5h，得到反应后的混合物过滤未反应的氟化钾，用乙醚萃取三次，减压旋蒸除去乙醚得到粗产物，减压蒸馏粗产物收集50℃的液体得到终产物为双(2-氟乙氧基)乙烷。
合成得到产物的1H、13C、19F的核磁表征结果如图1所示，图谱表明了双(2-氟乙氧基)乙烷的成功合成。
本实施例提供一种氟代醚类局域高浓度电解液，其组成如下：电解液溶质为双氟磺酰亚胺锂，溶剂为上述氟代醚类溶剂，稀释剂为1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚。称取双氟磺酰亚胺锂，溶剂，稀释剂，配制成氟代醚类局域高浓度电解液，所述局域高浓度电解液中盐:双(2-氟乙氧基)乙烷:稀释剂为1：1.65：3(盐:双(2-氟乙氧基)乙烷:稀释剂，摩尔比)，进行线性扫描伏安测试测试。
测试结果如图2所示，同实施例1中电解液相比，实施例2中电解液的氧化稳定性更高。
实施例3：
选取实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液作本实施例的实验组，以实施例1中传统醚类局域高浓度电解液作为对照组。以多晶NCM811(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)为正极，Li金属(450微米)为负极，在4.6V电压和C/3倍率下进行充放电循环测试。
测试结果如图3所示，实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液在4.6V有着优秀的循环稳定性。
测试结果如图4所示，实施例1中的传统醚类局域高浓度电解液发生明显的过充现象，是传统醚类溶剂不稳定分解而导致的。
实施例4：
选取实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液作本实施例的实验组，以实施例1中传统醚类局域高浓度电解液作为对照组。以单晶NCM811(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)为正极，Li金属(450微米)为负极，在4.7V电压和C/3倍率下进行充放电循环测试。
测试结果如图5所示，实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液在4.7V依然能保持良好的循环性能，而实施例1中的传统醚类局域高浓度电解液无法正常工作，电池容量发生明显衰减。
实施例5：
选取实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液作本实施例的实验组，以实施例1中传统醚类局域高浓度电解液作为对照组。测试电解液在不同温度下的离子电导率。
测试结果如图6所示，在-30℃-30℃的宽温度范围内，实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液具有更高的离子电导率，特别是在室温环境中。
实施例6：
选取实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液作本实施例的实验组，以实施例1中传统醚类局域高浓度电解液作为对照组。以多晶NCM811(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)为正极，Li金属(450微米)为负极，在4.5V电压和1C倍率下进行充放电循环测试得到充放电曲线。
测试结果如图7所示，实施例1中传统醚类局域高浓度电解液在4.5V电压下和实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液一样在首次充电过程中没有发生氧化分解。而在循环过程中，实施例1中传统醚类局域高浓度电解液有着更大的充放电平台电压差，是充放电循环过程中极化较大导致的。
实施例7：
选取实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液作本实施例的实验组，以实施例1中传统醚类局域高浓度电解液作为对照组。以多晶NCM811(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)为正极，Li金属(450微米)为负极，在4.6V电压和1C倍率下进行充放电循环测试。
测试结果如图8所示，在快速充放电和高电压下实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液表现出优异的循环性能，而实施例1中传统醚类局域高浓度电解液无法进行长循环。
实施例8：
选取实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液作本实施例的研究对象。以多晶NCM811(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)为正极，Li金属(450微米)为负极，在4.6V电压和2C倍率下进行充放电循环测试。
测试结果如9所示，实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液有着优秀的高电压和大倍率充放电循环稳定性。
实施例9：
选取实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液作本实施例的实验组，以实施例1中传统醚类局域高浓度电解液作为对照组。以多晶NCM811(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)为正极，Li金属(450微米)为负极，在4.6V电压进行充放电倍率测试。
测试结果10所示，实施例2中氟代醚类局域高浓度电解液在不同倍率下能释放出比实施例1中传统醚类局域高浓度电解液更高的容量。
实施例10：
本实施例提供一种传统醚类局域高浓度电解液，其组成如下：电解液溶剂为传统醚类溶剂(乙二醇二乙醚)，溶质为双氟磺酰亚胺锂；称取双氟磺酰亚胺锂，溶解于溶剂中，配制成传统醚类稀浓度电解液，所述电解液的浓度为每升乙二醇二乙醚中含有1摩尔双氟磺酰亚胺锂，进行线性扫描伏安测试测试。
实施例11：
本实施例提供一种氟代醚类稀浓度电解液，其组成如下：电解液溶剂为实施例2中的氟代醚类溶剂，溶质为双氟磺酰亚胺锂；称取双氟磺酰亚胺锂，溶解于溶剂中，配制成氟代醚类稀浓度电解液，所述电解液的浓度为每升氟代醚类溶剂中含有1摩尔双氟磺酰亚胺锂，进行线性扫描伏安测试测试。
测试结果如图11所示，同实施例10中电解液相比，实施例11中电解液的氧化稳定性更高。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种氟代醚类溶剂，其特征在于，所述氟代醚类溶剂具有式I所示结构：
式I中，n1、n2和n3的取值独立的为1～3，X＝H或F。
2.根据权利要求1所述的氟代醚类溶剂，其特征在于，所述氟代醚类溶剂选自双(2-氟乙氧基)乙烷。
3.一种如权利要求1或2所述的氟代醚类溶剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将氯代醚、金属氟化物和醇混合，进行反应，得到反应产物；
将反应产物经过过滤、萃取以及减压蒸馏，得到氟代醚类溶剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述氯代醚为双(氯甲氧基)甲烷、双(2-氯乙氧基)甲烷、双(氯甲氧基)乙烷、双(2-氯乙氧基)乙烷、双(氯甲氧基)丙烷、双(2-氯乙氧基)丙烷、1-氯-2-(甲氧基甲氧基)乙烷、(甲氧基甲氧基)氯甲烷、2-甲氧基乙氧基甲基氯、1-(2-氯乙氧基)-2-甲氧基乙烷、1-(2-氯乙氧基)-2-乙氧基乙烷中的一种；
所述金属氟化物为氟化锂、氟化钠、氟化钾、氟化铯中的一种或几种；
所述醇为乙二醇、聚乙二醇、缩二乙二醇、三缩四乙二醇中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为80～200℃，时间为2～16小时；
所述氯代醚和金属氟化物的摩尔比为1:1～1:10；
所述金属氟化物与醇的摩尔体积比为0.1mol：10～100mL。
6.一种含氟代醚类溶剂的电解液，其特征在于，包括氟代醚类溶剂，所述氟代醚类溶剂具有式I所示结构
式I中，n1、n2和n3的取值独立的为1～3，X＝H或F。
7.根据权利要求6所述的电解液，其特征在于，还包括电解质盐和稀释剂。
8.根据权利要求6所述的电解液，其特征在于，所述电解质盐为锂盐、钠盐、钾盐、镁盐、锌盐中的一种或几种；所述锂盐选自Li2SO4、LiClO4、LiNO3、LiF、LiCF3SO3、LiPF6、Li(FSO2)2N、LiBF4、Li(CF3CF2SO2)2N或Li(CF3SO2)2N，所述钠盐选自NaClO4、NaNO3、NaF、Na(FSO2)2N、Na(CF3CF2SO2)2N、NaPF6、Na2SO4或NaCF3SO3，所述钾盐选自KNO3、KClO4、KPF6、K(FSO2)2N、K(CF3SO2)2N、K2SO4、KF或KCl，所述镁盐选自Mg(CF3SO3)2、MgCl2或MgSO4；所述锌盐选自Zn(CF3SO3)2、ZnSO4或Zn(CH3OO)2；
所述稀释剂选自1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚、双(2,2,2-三氟乙基)醚、三(2,2,2-三氟乙基)原甲酸酯、1H,1H,5H-丙烯酸八氟戊酯-1,1,2,2-四氟乙基醚、氟苯、1,3,5三氟苯中的一种或多种。
9.根据权利要求6所述的电解液，其特征在于，电解质盐和氟代醚类溶剂的摩尔比为1：0.1～1:10，所述氟代醚类溶剂和稀释剂的摩尔比为1:0～1:10。
10.一种储能电池，其特征在于，包括氟代醚类溶剂，所述氟代醚类溶剂具有式I所示结构
式I中，n1、n2和n3的取值独立的为1～3，X＝H或F；
所述储能电池选自锂金属电池、基于有机电解液的高电压锂离子电池、钠金属(或离子)电池、钾金属(或离子)电池、镁金属电池和锌金属电池储能体系。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN116217355A (zh) * | 2023-05-08 | 2023-06-06 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 氟代缩醛类化合物的制备方法 |
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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