CN115044402B - 一种煤的原位高温溶浸脱硫方法 - Google Patents

一种煤的原位高温溶浸脱硫方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115044402B
CN115044402B CN202210658812.XA CN202210658812A CN115044402B CN 115044402 B CN115044402 B CN 115044402B CN 202210658812 A CN202210658812 A CN 202210658812A CN 115044402 B CN115044402 B CN 115044402B
Authority
CN
China
Prior art keywords
coal
water
temperature
coal seam
desulfurization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210658812.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN115044402A (zh
Inventor
冯增朝
周动
赵阳升
胡林杰
王幸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyuan University of Technology
Original Assignee
Taiyuan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyuan University of Technology filed Critical Taiyuan University of Technology
Priority to CN202210658812.XA priority Critical patent/CN115044402B/zh
Publication of CN115044402A publication Critical patent/CN115044402A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115044402B publication Critical patent/CN115044402B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L9/00Treating solid fuels to improve their combustion
    • C10L9/02Treating solid fuels to improve their combustion by chemical means
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH DRILLING; MINING
    • E21BEARTH DRILLING, e.g. DEEP DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B43/00Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
    • E21B43/16Enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons
    • E21B43/24Enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons using heat, e.g. steam injection
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/14Injection, e.g. in a reactor or a fuel stream during fuel production
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/58Control or regulation of the fuel preparation of upgrading process

Abstract

本发明涉及煤体原位脱硫技术领域,具体涉及一种煤的原位高温溶浸脱硫方法,缓解现有煤炭脱硫技术实施成本高效率低的问题。本发明在注热抽采煤层气工程实施过程中,通过在注热水箱中加入硫酸铁,形成硫酸铁溶液。硫酸铁随高温水注入到煤层,沿煤层裂隙内渗流至煤层中,硫酸铁与煤中的黄铁矿(FeS2)反应生成可溶于水的硫酸亚铁和硫酸,生成的硫酸亚铁和硫酸随着低温水一起排出煤层,降低了煤层中硫的含量,实现煤体原位脱硫。

Description

一种煤的原位高温溶浸脱硫方法
技术领域
本发明涉及煤体原位脱硫技术领域,具体涉及一种煤的原位高温溶浸脱硫方法。
背景技术
我国含煤层气煤层中约有30%的煤层是含硫量>3%的高硫煤。煤层中的硫主要以硫酸盐(如CaSO4·2H2O、BaSO4、FeSO4·7H2O、FeS2等)的形式存在,其中黄铁矿(FeS2)是煤中硫的主要形式,占到煤中硫含量的75%以上,这使得煤炭燃烧利用过程中产生大量的二氧化硫(SO2)气体,不仅腐蚀炉内的砖和金属设备,而且最终排入大气会对环境造成十分严重的污染。
目前煤的脱硫技术与工艺均为煤炭开采至地面后实施,主要分为燃前脱硫、燃中固硫和燃后脱硫。燃前脱硫在脱除煤中硫分方面效率较低,因此难以满足环保的要求;燃中固硫会对炉膛的温度有一定的限制,影响煤炭加工过程的正常运行,使得效率大大降低,并且该方法的脱硫效率也很低;燃后脱硫虽然脱硫效率比较高,但工艺过程比较复杂,投资及运行费用都比较高,且占用场地较大等等。
在注热开采煤层气(CN201010180354.0、CN200810079794.X、CN200910073743.0)实施过程中,在高温水中参入可与黄铁矿或其他无机硫反应的化学物质,将不溶于水的黄铁矿转变为可溶于水的其他硫酸盐物质,在排水采煤层气的同时,可溶于水的硫酸盐随煤层中的水排出煤层;同时,高温水也可携带煤中其他可溶于水的硫酸盐(CaSO4·2H2O、FeSO4·7H2O等)。在注热开采煤层气的同时,实现原位脱硫。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,缓解现有煤炭脱硫技术实施成本高效率低的问题,提供一种煤的原位高温溶浸脱硫方法。
本发明所采用的技术方案是:一种煤的原位高温溶浸脱硫方法,具体步骤如下:
①在采用公知的注热开采煤层气方法实施煤层注热时,向待注水的水箱加入可与煤中黄铁矿发生化学反应,形成反应前溶液;
②反应前溶液以高温高压形式注入煤层裂隙孔隙内;随着过热水使煤体温度升高,反应前溶液与煤中黄铁矿发生化学反应,生成可溶于水的物质,形成反应后物质;所述注热用过热水温度为150℃~300℃,注水压力5-10Mpa;
③反应后物质溶于水中,沿着煤层中的排水钻孔排出煤层,实现煤体原位溶浸脱硫;
④在注热排采瓦斯后期,将高温水更换为不含反应前溶液的清水,冲洗煤层中残留的反应后物质;
⑤煤层中反应后物质进一步被地下水渗流时带出煤层,降低煤中硫的含量。
进一步地,所述反应前溶液是硫酸铁溶液,硫酸铁溶液浓度根据注入水的结构成分含量、煤层硫酸盐含量、煤层中注水渗流区域大小等参数确定。
本发明的技术原理是,黄铁矿(FeS2)是煤中硫(S)的主要物质,可与硫酸铁(Fe2(SO4)3)溶液在100-130℃的条件下容易发生下列反应,生成硫酸亚铁(FeSO4)和硫酸(H2SO4):
FeS2+7Fe2(SO4)3+8H2O═15FeSO4+8H2SO4
硫酸亚铁和硫酸均易溶于水,可以随水排出煤层,实现原位脱硫。
该发明的有益效果为:提供一种注热开采煤层气过程中煤体原位脱硫的方法,实现在注热开采煤层气实施的同时,有效实现煤体原位脱硫,缓解现有煤炭脱硫技术实施成本高效率低的问题。
与背景技术相比,本发明通过在注入煤层的高温水中溶解可与黄铁矿(学名为硫化铁)发生化学反应的化学试剂,在煤层高压过热水注入过程中,化学溶液被携带至煤层裂隙内,促使煤体中黄铁矿在高温条件下与化学试剂发生快速反应,将不溶于水的黄铁矿转变为可溶于水的硫酸盐或硫酸,并在煤层气排采过程中随煤层水一起排出煤层,实现在不增加注热开采煤层气技术工艺复杂程度与实施效果的条件下,实现煤层煤层气排采与煤体原位脱硫的“一举双效”。
注热抽采煤层气工程实施过程中,利用加热煤层产生的高温条件,加速煤体中无机硫的化学反应。通过在注热的热水中溶解某些可与黄铁矿(FeS2)反应的盐、酸、或者碱等化学物质,将煤中的黄铁矿变为可溶于水的其他物质(如:硫酸亚铁、硫酸钠等),并随着注入煤层的水排出煤层,在实施注热强化煤层气开采的过程中,实现煤体原位脱硫的方法。
具体实施方式
实施例1:
在一个厚度为10m,埋藏深度300m的近水平的单一含煤层气且含硫煤层中,采用本发明进行煤体原位脱硫。
一种煤的原位高温溶浸脱硫的方法,具体步骤如下:
①在采用公知的注热开采煤层气方法实施煤层注热时,向待注水的水箱加入可与煤中黄铁矿(FeS2)发生化学反应、且可溶于水的硫酸铁,形成硫酸铁溶液;
②硫酸铁溶液以高温高压过热水注入煤层裂隙孔隙内;随着过热水使煤体温度升高,硫酸铁与煤中黄铁矿(FeS2)发生化学反应,生成可溶于水的硫酸亚铁和硫酸;所述注热用过热水温度为150℃~300℃,注水压力5-10MPa
③溶于水的硫酸亚铁和硫酸物质沿着煤层中的排水钻孔排出煤层,实现煤体原位脱硫。
④在注热排采瓦斯后期,将高温水更换为不含硫酸铁的清水,冲洗煤层中残留的硫酸亚铁和硫酸;
⑤将煤层中不可溶解的黄铁矿转为可溶解的硫酸亚铁和硫酸,在地下水渗流过程中,将
所述步骤④硫酸铁用量根据注入水的结构成分含量、煤层硫酸盐含量、煤层中注水渗流区域大小等参数确定。
一种煤的原位高温溶浸脱硫方法,其具体步骤如下:
①依据一种井下注热抽采煤层煤层气的方法(CN201010180354.0)所述,布置煤层注热系统与煤层气抽采系统,且注热系统与抽采系统采用耐算腐蚀材料连接,并进行煤层注热;
②向待注水的水箱加入硫酸铁,使其在水中溶解形成硫酸铁溶液;
③在煤层高压过热水注入过程中硫酸铁被携带至煤层裂隙孔隙内;随着过热水使煤体温度升高,硫酸铁与煤中黄铁矿快速反应,形成可溶于水的硫酸亚铁和硫酸。
④溶解在水的硫酸亚铁和硫酸被煤层中的水沿钻孔排出,在排采煤层气的同时实现煤体原位脱硫。
实施例2:
本施例中的方法与实例1中相同,其中将注热系统与煤层气抽采系统的布置方式替换为加热煤层抽采煤层气的方法(CN200810079794.X)中所述注热井与抽采井布置方式。
实施例3:
本施例中的方法与实例1中相同,其中将注热系统与煤层气抽采系统的布置方式替换为井上下联合注热抽采煤层气的方法(CN200910073743.0)中所述注热井与抽采钻孔布置方式。

Claims (1)

1.一种煤的原位高温溶浸脱硫方法,其特征是,具体步骤如下:
①在采用公知的注热开采煤层气方法实施煤层注热时,向待注水的水箱加入可与煤中黄铁矿发生化学反应、且可溶于水的硫酸铁,形成硫酸铁溶液;
②硫酸铁溶液以高温高压形式注入煤层裂隙孔隙内;随着过热水使煤体温度升高,反应前溶液与煤中黄铁矿发生化学反应,生成可溶于水的物质,形成反应后物质;所述过热水温度为150℃~300℃,注水压力5-10Mpa;
③反应后物质溶于水中,沿着煤层中的排水钻孔排出煤层,实现煤体原位溶浸脱硫;
④在注热排采瓦斯后期,将高温水更换为不含硫酸铁溶液的清水,冲洗煤层中残留的反应后物质;
⑤煤层中反应后物质进一步被地下水渗流时带出煤层,降低煤中硫的含量。
CN202210658812.XA 2022-06-13 2022-06-13 一种煤的原位高温溶浸脱硫方法 Active CN115044402B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210658812.XA CN115044402B (zh) 2022-06-13 2022-06-13 一种煤的原位高温溶浸脱硫方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210658812.XA CN115044402B (zh) 2022-06-13 2022-06-13 一种煤的原位高温溶浸脱硫方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115044402A CN115044402A (zh) 2022-09-13
CN115044402B true CN115044402B (zh) 2023-04-25

Family

ID=83161435

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210658812.XA Active CN115044402B (zh) 2022-06-13 2022-06-13 一种煤的原位高温溶浸脱硫方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115044402B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4256464A (en) * 1979-10-01 1981-03-17 Research-Cottrell, Inc. Process for desulfurization of coal
US4566902A (en) * 1983-05-04 1986-01-28 Voest-Alpine Aktiengesellschaft Process for removing sulfur during melting of pig iron
KR101073780B1 (ko) * 2010-11-22 2011-10-13 김민중 저등급탄의 개량장치, 및 유동층연소로 석탄재를 이용한 순환유동층 발전소 전용 저등급탄의 개량방법
CN113234512A (zh) * 2021-03-16 2021-08-10 辽宁工程技术大学 一种耐酸镰刀菌和浸矿细菌协同氧化的煤粉脱硫方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011002556A1 (en) * 2009-07-01 2011-01-06 Exxonmobil Upstream Research Company System and method for producing coal bed methane
KR102305174B1 (ko) * 2017-02-27 2021-09-28 주식회사 대웅 조강성이 향상된 콘크리트 2차제품용 결합재 및 이를 이용한 콘크리트 2차제품 제조방법
CN107699311A (zh) * 2017-10-09 2018-02-16 煤科集团沈阳研究院有限公司 一种环保型煤中黄铁矿硫脱除剂及制备方法
CN213269972U (zh) * 2020-09-03 2021-05-25 山西省煤炭地质勘查研究院 一种新型煤层气收集装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4256464A (en) * 1979-10-01 1981-03-17 Research-Cottrell, Inc. Process for desulfurization of coal
US4566902A (en) * 1983-05-04 1986-01-28 Voest-Alpine Aktiengesellschaft Process for removing sulfur during melting of pig iron
KR101073780B1 (ko) * 2010-11-22 2011-10-13 김민중 저등급탄의 개량장치, 및 유동층연소로 석탄재를 이용한 순환유동층 발전소 전용 저등급탄의 개량방법
CN113234512A (zh) * 2021-03-16 2021-08-10 辽宁工程技术大学 一种耐酸镰刀菌和浸矿细菌协同氧化的煤粉脱硫方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
程军,曹欣玉,宋玉彩,刘建忠,范红宇,周俊虎,岑可法.层燃炉内高温燃烧脱硫热工环境的研究.中国电机工程学报.2002,(第10期),142-147. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115044402A (zh) 2022-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104624632B (zh) 一种六价铬污染土壤及地下水的修复方法
CN104060112B (zh) 利用超临界二氧化碳从低品位铀矿石中浸取铀的方法
CN103806885B (zh) 一种注采系统的地层化学产热深部解堵方法
CN109989727A (zh) 一种地浸采铀钻孔解堵增渗工艺
CN115044402B (zh) 一种煤的原位高温溶浸脱硫方法
CN104711439A (zh) 一种利用混合有机酸作浸出剂的地浸采铀方法
Huang et al. Synergetic activation of persulfate by heat and Fe (II)-complexes for hydrolyzed polyacrylamide degradation at high pH condition: Kinetics, mechanism, and application potential for filter cake removal during cementing in CO2 storage wells
CN106499432B (zh) 基于不同赋存区域的含瓦斯煤体瓦斯治理方法
RU2423607C2 (ru) Способ скважинного выщелачивания металлов из руд, россыпей и техногенных минеральных образований
US4346936A (en) Treatment of subterranean uranium-bearing formations
CN109882145B (zh) 煤型铀矿床无井式流态化开采方法
CN113431535A (zh) 一种利用原位热解后的有机矿层进行碳封存的方法
CN113106272A (zh) 一种离子型稀土矿浸―淋一体化方法
CN115612869B (zh) 一种中性地浸铀矿山二次强化浸出方法
CN116656331A (zh) 一种溶蚀改造页岩气层强化吸附气解吸的溶蚀剂及方法
KR20050008061A (ko) 심해저 망간단괴로부터 제조된 매트상의 유가금속 침출방법
US4452490A (en) Treatment of subterranean uranium-bearing formations
US3915499A (en) Acid pre-treatment method for in situ ore leaching
CN114233258A (zh) 一种难地浸砂岩铀矿储层改造的压裂方法
RU2370643C1 (ru) Способ комплексного освоения угольного месторождения
CN111828082B (zh) 一种化学抽提与液态炸药相协同的煤层增透方法
O'Gorman et al. Novel in-situ metal and mineral extraction technology
RU2550764C1 (ru) Способ извлечения металлов из руд
CN114622866B (zh) 一种地浸矿山NaOH洗井工艺
CN102251123A (zh) 难处理金矿提金工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant