CN115044342A - 双组分胶粘剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种双组分胶粘剂组合物，具体地，所述双组分胶粘剂组合物，包含：1.5‑18重量份的环氧树脂；有效份的过氧化物氧化剂；有效份的还原剂；22‑37重量份的甲基丙烯酸甲酯；4‑15重量份的丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯；8‑19重量份的自由基反应型丙烯酸酯低聚物；其中，所双组分胶粘剂组合物包含部分A和部分B，所述部分A包含所述过氧化物氧化剂，所述组分B包含所述还原剂，并且所述环氧树脂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯和所述自由基反应型丙烯酸酯低聚物存在于所述部分A和部分B中的一者或两者中。该双组分胶粘剂组合物对于聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料以及金属材料(尤其是，铝材)具有良好的粘合性能。

Description

双组分胶粘剂组合物
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域，特别是用于消费型电子产品和汽车部件的胶粘剂技术领域，具体而言，本发明提供一种双组分胶粘剂组合物，尤其是一种用于粘合聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)型复合材料的双组分胶粘剂组合物。
背景技术
在当前的各种消费型电子产品(例如，手机、平板电脑、笔记本电脑、可穿戴电子产品等等)和汽车部件的制造过程中通常采用双组分胶粘剂来实现不同元件表面之间的快速粘合。随着技术的发展，在这些消费型电子产品和汽车部件中越来越多地采用了塑料复合材料(例如，聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料)。然而，这些塑料复合材料，尤其是，采用玻璃纤维增强或无机填充改性的聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料，通常难以通过常规的双组分胶粘剂来进行有效粘合。
因此，开发一种对塑料复合材料(尤其是，聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料)具有良好粘合性能的双组分胶粘剂具有重要的意义。
发明内容
从以上阐述的技术问题出发，本发明的目的是提供一种双组分胶粘剂组合物，所述一种双组分胶粘剂组合物具有对塑料复合材料(尤其是，聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料)以及金属材料(尤其是，铝材)具有良好粘合性能。
本发明人经过深入细致的研究，完成了本发明。
根据本发明的一个方面，提供一种双组分胶粘剂组合物，其包含：
1.5-18重量份的环氧树脂；
有效份的过氧化物氧化剂；
有效份的还原剂；
22-37重量份的甲基丙烯酸甲酯；
4-15重量份的丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯；和
8-19重量份的自由基反应型丙烯酸酯低聚物；
其中，所述双组分胶粘剂组合物包含部分A和部分B，所述部分A包含所述过氧化物氧化剂，所述组分B包含所述还原剂，并且所述环氧树脂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯，和所述自由基反应型丙烯酸酯低聚物存在于所述部分A和部分B中的一者或两者中。
根据本发明的另一个方面，提供一种用于粘合聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料的胶粘剂，所述胶粘剂包含以上所述的双组分胶粘剂组合物。
与本领域中的现有技术相比，本发明的优点在于：根据本发明的技术方案的双组分胶粘剂组合物对塑料复合材料(尤其是，聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料)以及金属材料(尤其是，铝材)具有良好粘合性能。
具体实施方式
应当理解，在不脱离本公开的范围或精神的情况下，本领域技术人员能够根据本说明书的教导设想其他各种实施方案并能够对其进行修改。因此，以下的具体实施方式不具有限制性意义。
除非另外指明，否则本说明书和权利要求中使用的表示特征尺寸、数量和物化特性的所有数字均应该理解为在所有情况下均是由术语“约”来修饰的。因此，除非有相反的说明，否则上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均是近似值，本领域的技术人员能够利用本文所公开的教导内容寻求获得的所需特性，适当改变这些近似值。用端点表示的数值范围的使用包括该范围内的所有数字以及该范围内的任何范围，例如，1至5包括1、1.1、1.3、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5等等。
本发明的发明人在研究中发现，当采用特定量的环氧树脂、过氧化物氧化剂、还原剂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯和自由基反应型丙烯酸酯低聚物的组合时，可以制备出一种对聚对苯二甲酸丁二醇酯类复合材料以及金属材料(尤其是，铝材)具有良好的粘合性能的双组分胶粘剂组合物。
根据本发明的技术方案，所述双组分胶粘剂组合物包含环氧树脂作为必要组分。在氧化剂与还原剂的氧化还原反应的作用下，所述环氧树脂与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯以及以下详细描述的自由基反应型丙烯酸酯低聚物发生交联反应，从而实现粘合效果。
根据本发明的某些优选技术方案，为了便于所述双组分胶粘剂组合物的配制和保存，优选地，所述部分A包含所述环氧树脂和所述过氧化物氧化剂，而所述组分B包含所述还原剂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯和所述自由基反应型丙烯酸酯低聚物。
对可以在本发明中使用的环氧树脂的具体类型没有特别限制。根据本发明的术语“环氧树脂”具有本领域中关于环氧树脂普遍认识的一般含义，环氧树脂是指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机环氧化合物。任何具有可通过开环反应聚合的环氧乙烷环的有机化合物都可以用作根据本发明的技术方案中采用的环氧树脂，只要该环氧树脂在室温下处于液态并且在25℃通过旋转粘度计(例如Brookfield旋转粘度计)测试的粘度在200-35000厘泊的范围内即可。优选地，所述环氧树脂选自脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、芳香族环氧树脂和杂环族环氧树脂中的一种或多种。在本发明中优选采用在分子中含有2-4个环氧基团的有机环氧化合物。为了满足以上关于液体形态和粘度范围的要求，优选地，所述液体环氧树脂的环氧当量在100-500、优选150-300的范围内。具体地，所述液体环氧树脂选自由下列各项组成的组中的一种或多种：环氧烷、烯基氧化物、缩水甘油酯、缩水甘油醚、环氧酚醛清漆、缩水甘油的丙烯酸酯以及聚氨酯聚环氧化物等等。更优选的环氧树脂包括含有缩水甘油醚或者一元酚、二元酚或多元酚的多缩水甘油醚的环氧树脂，或者由缩水甘油醚或者一元、二元或多元酚的多缩水甘油醚组成的环氧树脂，所述一元酚、二元酚或多元酚诸如例如但不限于双酚A、双酚F，以及包括包含这些酚的重复单元的聚合物。最优选地，所述环氧树脂选自双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚S环氧树脂和酚醛环氧树脂中的一种或多种。可以在本发明中使用的可商购获得的环氧树脂的实例包括：双酚A二缩水甘油醚，例如，得自美国欧林(Olin)公司的D.E.R-331(液体；环氧当量182-192；在25℃的粘度为11000-14000厘泊)和D.E.R-332(液体；环氧当量171-175；在25℃的粘度为4000-6000厘泊)、得自德国罗斯巴赫的瀚森特种化学有限公司(Hexion Speciality Chemicals GmbH，Rosbach，Germany)的EPON828(液体；环氧当量185-192；在25℃的粘度为11000-15000厘泊)、EPON830(液体；环氧当量为190-198；在25℃的粘度为17000-22500厘泊)和EPON1001F(液体；环氧当量：525-550；在25℃的粘度为7000-9600厘泊)；双酚F二缩水甘油醚，例如，得自大日本油墨化学工业株式会社(Dainippon Ink and Chemicals，Inc.)的EPICLON 830(液体；环氧当量165-180；在25℃的粘度为3000-4000厘泊)和得自美国欧林(Olin)公司的D.E.R.-354(液体；环氧当量167-174；在25℃的粘度为3400-4200厘泊)；以及其他基于双酚的环氧树脂，例如，得自德国罗斯巴赫的瀚森特种化学有限公司(Hexion SpecialityChemicals，Rosbach，Germany)的EPIKOTE828(液体；环氧当量184-190；在25℃的粘度为12000-14000厘泊)和得自德国洛伊纳的洛伊纳埃皮洛克斯有限公司(Leuna Epilox GmbH，Leuna，Germany)的EPILOX A 18-00(液体；环氧当量175-185；在25℃的粘度为8000-10000厘泊)。根据本发明的技术方案，所述双组分胶粘剂组合物包含1.5-18重量份、优选2-18重量份的环氧树脂。
根据本发明的双组分胶粘剂组合物包含过氧化物氧化剂。在使用过程中，通过过氧化物氧化剂与还原剂之间的氧化还原反应产生自由基，该自由基引发所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯和以下详细描述的所述自由基反应型丙烯酸酯低聚物的组合的交联反应，以促使该双组分胶粘剂组合物固化。对可以在本发明中使用的过氧化物氧化剂的具体类型没有特别限制，可以在本领域中通常用于交联丙烯酸酯类单体的氧化剂中进行选择。优选地，所述过氧化物氧化剂选自氢过氧化物类氧化剂、酮过氧化物类氧化剂和二酰基过氧化物类氧化剂中的一种或多种。具体地，所述氢过氧化物类氧化剂包括：叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯、过氧化氢异丙苯、2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物以及1，1，3，3-四甲基丁基氢过氧化物等。所述酮过氧化物类氧化剂包括：甲基乙基酮过氧化物、环己酮过氧化物、3，3，5-三甲基环己酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物、乙酰乙酸甲酯过氧化物以及乙酰丙酮过氧化物等。所述二酰基过氧化物类氧化剂包括：过氧化苯甲酰、过氧化乙酰、异丁基过氧化物、辛酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物，3，3，5-三甲基己酰基过氧化物、过氧化琥珀酸、苯甲酰基过氧化物(例如，过氧化二苯甲酰)、2，4-二氯苯甲酰基过氧化物以及间甲苯酰基过氧化物等。可以使用这些过氧化物中的一种或两种以上。本领域的技术人员可以根据选用的氧化剂来选择与之配合的还原剂。根据本发明的技术方案，所述双组分胶粘剂组合物包含1.5-9重量份、优选1.8-6重量份的过氧化物氧化剂。如果所述双组分胶粘剂组合物中过氧化物氧化剂的量少于1.5重量份，则胶粘剂在使用过程中固化不足，不具备足够的粘合性；如果所述双组分胶粘剂组合物中过氧化物氧化剂的量大于9重量份，则固化产物的粘合性下降，稳定性也有下降。
为了促进所述过氧化物氧化剂的有效分解以加速所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯以及自由基反应型丙烯酸酯低聚物的组合的交联固化，根据本发明的双组分胶粘剂组合物还包含至少一种还原剂。所述还原剂选自叔胺类还原剂、有机酸金属盐还原剂、有机金属螯合物还原剂、硫代尿素类还原剂中的一种或多种。优选地，当采用氢过氧化物类氧化剂或酮过氧化物类氧化剂作为所述过氧化物氧化剂时，所述还原剂选自有机酸金属盐还原剂、有机金属螯合物还原剂、硫代尿素类还原剂中的一种或多种。具体地，所述有机酸金属盐还原剂和有机金属螯合物还原剂包括：环烷酸钴、环烷酸铜、环烷酸锰、辛酸钴、辛酸铜、辛酸锰、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钛、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铬、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮钒以及乙酰丙酮钴等。此外，当使用二酰基过氧化物类氧化剂作为所述过氧化物氧化剂时，可使用叔胺类还原剂，例如N，N-二甲基-对-甲苯胺、N，N-二乙基-对-甲苯胺、N，N-二(2-羟乙基)-对-甲苯胺、N，N-二异丙醇-对-甲苯胺、三乙胺、三丙胺、乙基二乙醇胺、N，N-二甲基苯胺、亚乙基二胺、三乙醇胺以及醛-胺缩合反应物等。可以使用1种、2种或2种以上的这些还原剂。根据本发明的技术方案，所述双组分胶粘剂组合物包含0.4-3重量份的还原剂。如果所述双组分胶粘剂组合物中还原剂的量少于0.4重量份，则胶粘剂在使用过程中固化不足，不具备足够的粘合性；如果所述双组分胶粘剂组合物中还原剂的量大于3重量份，则固化产物的粘合性下降，稳定性也降低。
根据本发明的技术方案，为了避免该双组分胶粘剂组合物的过早固化，所述过氧化物氧化剂存在于所述部分A中，而所述还原剂存在于所述部分B中。优选地，所述部分A和所述部分B作为独立的两个部分包含在所述双组分胶粘剂组合物中。
根据本发明的某些具体实施方案，采用甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯和自由基反应型丙烯酸酯低聚物的组合作为双组分胶粘剂组合物的基本材料。由甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯和丙烯酸酯低聚物的组合制备的丙烯酸树脂类胶粘剂具有良好的耐久性和环境友好性等，并且有利于实现良好的对聚对苯二甲酸丁二醇酯类复合材料以及金属材料(尤其是，铝材)的粘合性能。甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯和丙烯酸酯低聚物的组合可以任选地存在于所述部分A和部分B中的一者或两者中。对可以在本发明中使用的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯的具体来源没有特别限制，其可以直接使用而无需进一步的纯化处理。对可以在本发明中使用的自由基反应型丙烯酸酯低聚物的具体实例没有特别限制。根据本发明的技术方案，所述双组分胶粘剂组合物包含22-37重量份的甲基丙烯酸甲酯。根据本发明的技术方案，所述双组分胶粘剂组合物中甲基丙烯酸甲酯(MMA)的含量大于22重量份，或大于24重量份，或大于30重量份；甲基丙烯酸甲酯的含量小于37重量份，或小于36重量份，或小于35重量份。作为胶粘剂组合物中的主要单体，MMA提供了在塑料材料表面良好的溶胀能力。根据本发明的技术方案，所述双组分胶粘剂组合物包含4-15重量份的丙烯酸四氢呋喃酯，或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯，或丙烯酸四氢呋喃酯和丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯的混合物。根据本发明的技术方案，所述双组分胶粘剂组合物中丙烯酸四氢呋喃酯，或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯，或丙烯酸四氢呋喃酯和丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯的混合物的含量大于4重量份，或大于7重量份或大于8重量份，或大于9重量份。根据本发明的技术方案，所述双组分胶粘剂组合物包含8-19重量份的所述自由基反应型丙烯酸酯低聚物。优选地，所述自由基反应型丙烯酸酯低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。优选地，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物的数均分子量在3000g/mol-8000g/mol的范围内。根据本发明的技术方案，所述双组分胶粘剂组合物中的自由基反应型丙烯酸酯低聚物的含量大于8重量份，或大于9重量份，或大于10重量份；所述双组分胶粘剂组合物中的自由基反应型丙烯酸酯低聚物的含量小于19重量份，或小于17重量份。
根据本发明的技术方案，为了进一步提高所述双组分胶粘剂组合物对聚对苯二甲酸丁二醇酯类复合材料以及金属材料(尤其是，铝材)的粘合性，优选地，所述双组分胶粘剂组合物还包含4-16重量份或4.5-15重量份的碳原子数为6-26的丙烯酸酯单体。优选地，所述碳原子数为6-26的丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸3，3，5-三甲基环己基酯中的一种或多种。
优选地，所述双组分胶粘剂组合物还包含小于或等于8重量份的甲基丙烯酸单体。
根据本发明的技术方案，为了对所述双组分胶粘剂组合物赋予另外的期望性能(例如，导热性、颜色、固化性、稳定性、机械强度等等)，所述双组分胶粘剂组合物还可以任选地包含一种或多种添加剂。
优选地，所述双组分胶粘剂组合物还包含小于或等于9重量份的无机填料。所述无机填料例如选自氢氧化铝颗粒、二氧化硅颗粒、碳酸钙颗粒和氧化铝颗粒等等。
为了对于所述胶粘剂产品赋予期望的颜色，所述双组分胶粘剂组合物还包含小于0.3重量份的颜料。所述颜料优选为无机颜料(例如，炭黑)。
另外，为了调节所述双组分胶粘剂组合物的固化速度以提供适当的可操作时间，优选地，所述双组分胶粘剂组合物还包含小于1.5重量份的环氧硬化剂。优选地，所述环氧硬化剂为胺类环氧硬化剂。可以在本发明中使用的胺类环氧硬化剂的可商购实例包括由美国欧林(Olin)公司生产的DEH622。
此外，为了提高所述双组分胶粘剂组合物在制备以后的稳定性，优选地，所述双组分胶粘剂组合物还包含小于0.5重量份的体系稳定剂。所述体系稳定剂可以选自硫脲、对苯二酚、甲氧基苯酚和2，6-二叔丁基对甲酚中的一种或多种。
为了提高所述双组分胶粘剂组合物对待粘合基材(例如，消费性电子产品中的聚对苯二甲酸丁二醇酯类复合材料部件)的粘合性，优选地所述双组分胶粘剂组合物还包含小于8重量份的增粘剂，或包含小于7.5重量份的增粘剂，或包含小于5重量份的增粘剂。所述粘合增强剂包含丙烯酸共聚物类增粘剂。可以在本发明中使用的增粘剂的可商购具体实例包括由巴斯夫应用化工中国有限公司(BASF)生产的acResin DS 3532(丙烯酸共聚物)，其不会参与自由基聚合反应，且意外地对PBT表面有很好的粘性效果。如果加入量过多，会降低胶粘剂组合物的粘结强度。
为了提高所述双组分胶粘剂组合物对待粘合基材(例如，消费性电子产品中的金属材料部件，例如金属铝)的粘合性，优选地所述双组分胶粘剂组合物还包含小于2重量份的粘合增强剂，或包含小于1.5重量份的粘合增强剂，或包含小于1重量份的粘合增强剂。所述粘合增强剂可以为本领域中通常采用的丙烯酸酯磷酸酯类粘合增强剂。可以在本发明中使用的粘合增强剂的可商购具体实例包括由共荣社化学株式会社(KYOEISHA CHEMICAL)生产的P-2M(2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯)。
进一步地，为了提高由所述双组分胶粘剂组合物形成的胶粘剂的物理机械性能，优选地，所述双组分胶粘剂组合物还包含小于25重量份或小于等于21重量份的抗冲击剂。可以在本发明中使用的抗冲击剂的具体可商购实例包括：由美国陶氏(Dow)公司生产的MBS(甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)核壳共聚物抗冲击剂，其平均粒径为100-400微米；和由阿朗新科高性能(ARLANXEO High Performance)公司生产的NBR(丁二烯-丙烯腈橡胶)抗冲击剂，其平均粒径为500-900微米。
根据本发明的某些优选的实施方案，为了促进在使用时将部分A和部分B混合的效率以提高其可施用性，优选地，所述环氧树脂和过氧化物氧化剂存在于所述部分A，而所述还原剂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯和所述丙烯酸酯低聚物存在于所述部分B中。优选地，所述部分A和所述部分B的质量比在1∶10-10∶1、优选1∶10-1∶2的范围内。最优选地，所述部分A和所述部分B的质量比为1∶10。
根据本发明的另一个方面，提供了一种用于粘合聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料的胶粘剂，所述胶粘剂包含如上所述的双组分胶粘剂组合物。
对于所述双组分胶粘剂组合物的制备方法没有特别限制，可以通过简单混合的方式制备。具体地，通过混合得到的双组分胶粘剂组合物包含分开的部分A和部分B，该部分A包含过氧化物氧化剂，该组分B包含还原剂，并且所述环氧树脂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯和所述丙烯酸酯低聚物存在于所述部分A和部分B中的一者或两者中。
下面结合实施例对本发明进行更详细的描述。需要指出，这些描述和实施例都是为了使本发明便于理解，而非对本发明的限制。本发明的保护范围以所附的权利要求书为准。
实施例
在本发明中，除非另外指出，所采用的试剂均为商购产品，直接使用而没有进一步纯化处理。
表1原材料列表
Figure BDA0002967745020000091
Figure BDA0002967745020000101
测试方法
粘接强度
根据以下方法，对由下列实施例和比较例中得到的双组分胶粘剂组合物固化后得到的固化产物的剪切强度性质进行测试，以评价其粘接性能。
分别地，将以下实施例和比较例中制备得到的双组分胶粘剂组合物的部分A和部分B均匀混合，以得到胶粘剂。取两块尺寸为101.6mm(长)×25.4mm(宽)×2mm(厚)的由东莞市佰思德塑胶有限公司生产的PBT复合板(70％PBT和30％玻纤复合板)，将其表面用异丙醇擦拭清洁并室温晾干。将该两块PBT复合板从各自的一端以25.4mm(宽)×12.7mm(长)的重叠方式进行搭接，其中该两块PBT复合板的搭接区域之间夹持有均匀分散的0.1g上述胶粘剂。然后，将搭接有胶粘剂混合物的PBT复合板在室温放置24小时。依据动态剪切测试标准-ASTM D1002-72，采用美国英斯特朗公司生产的Instron 5969装置，在室温(22-24℃)以2.54mm/min的拉伸速度测试剪切强度(单位：MPa)。根据对PBT复合板的粘合性的测试结果，如果所得到的剪切强度大于或等于3.5MPa，则认为该双组分胶粘剂组合物对聚对苯二甲酸丁二醇酯类复合材料具有合格的粘合性能。如果所得到的剪切强度大于或等于4.0MPa，则认为该双组分胶粘剂组合物对聚对苯二甲酸丁二醇酯类复合材料具有良好的粘合性能。如果所得到的剪切强度大于或等于5.0MPa，则认为该双组分胶粘剂组合物对聚对苯二甲酸丁二醇酯类复合材料具有优秀的粘合性能。
另外，将以下实施例和比较例中制备得到的双组分胶粘剂组合物的部分A和部分B均匀混合，以得到胶粘剂。取两块尺寸为101.6mm(长)×25.4mm(宽)×4mm(厚)的由江苏昆山长城印刷厂生产的铝板(Al 6063板)，将其表面用异丙醇擦拭清洁并室温晾干。将该两块Al 6063板从各自的一端以25.4mm(宽)×12.7mm(长)的重叠方式进行搭接，其中该两块Al6063板的搭接区域之间夹持有均匀分散的0.1g上述胶粘剂。然后，将搭接有胶粘剂混合物的Al 6063板在室温放置24小时。依据动态剪切测试标准-ASTM D1002-72，采用美国英斯特朗公司生产的Instron 5969装置，在室温(22-24℃)以2.54mm/min的拉伸速度测试剪切强度(单位：MPa)。根据对铝板(Al 6063)的粘合性的测试结果，如果所得到的剪切强度大于或等于10MPa，则认为该双组分胶粘剂组合物对铝板(A1 6063)具有合格的粘合性能。如果所得到的剪切强度大于或等于15MPa，则认为该双组分胶粘剂组合物对铝板(Al 6063)具有良好的粘合性能。
实施例1(E1)
在实施例1中制备双组分胶粘剂组合物1，该双组分胶粘剂组合物1包括彼此独立的部分A和部分B。部分A的制备包括根据以下所示的表2中的配比将1.95g环氧树脂(D.E.R-331)、0.09g蓝色色浆BlueJS652032、0.14g无机填料气相二氧化硅R202、3.73g无机填料氢氧化铝Mo1dX A110和3.18g过氧化物氧化剂(BM-50R)均匀混合。部分B的制备包括根据以下所示的表2中的配比将0.98g还原剂(N，N-二(2-羟乙基)-对-甲苯胺)、34.40g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、4.91g丙烯酸3，3，5-三甲基环己基酯(SR420)、1.97g甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、14.74g丙烯酸四氢呋喃酯(SR285)、9.83g丙烯酸酯低聚物(CN8888)、0.49g环氧硬化剂(DEH622)、6.88g抗冲击剂NBR(丁二烯-丙烯腈橡胶)Baymod34.52、0.98g粘合增强剂(P-2M)、4.91g增粘剂acResin DS 3532、7.86g抗冲击剂MBS(甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)核壳共聚物抗冲击剂(PARALOID EXL 2691A)和2.96g无机填料气相二氧化硅R202均匀混合。
根据以上详细描述的关于粘接强度的方法，对根据以上步骤得到的双组分胶粘剂组合物1进行测试。得到的测试结果显示在表2中。
实施例2-21(E2-E21)和比较例1-7(CE1-CE7)
以与实施例1类似的方式，根据以下所示的表2或表3中的配比分别制备双组分胶粘剂组合物2-21和比较双组分胶粘剂组合物1-7。
根据以上详细描述的关于粘接强度的测试方法，对根据以上步骤得到的双组分胶粘剂组合物2-21和比较双组分胶粘剂组合物1-7进行测试。得到的测试结果分别显示在表2或表3中。
Figure BDA0002967745020000131
Figure BDA0002967745020000141
由以上表2中所示的结果可知，当在根据本发明的范围内选择双组分胶粘剂组合物的各个组分及其特定含量时，得到的双组分胶粘剂组合物对聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料(70％PBT和30％玻纤复合板)和金属板(Al 6063板)具有良好的粘合性能(对70％PBT和30％玻纤复合板的粘结强度大于3.5MPa，并且对A16063板的粘结强度大于10MPa)。
此外，由实施例可知，当双组分胶粘剂组合物同时包含特定量(小于或等于8重量份)的甲基丙烯酸(MAA)和特定量(4-16重量份)甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)或丙烯酸3，3，5-三甲基环己基酯(SR420)时，可以进一步提高对聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料的粘合性能。
由表3中的比较例1(CE1)和比较例2(CE2)的结果可知，当双组分胶粘剂组合物中甲基丙烯酸甲酯(MMA)的含量不在本发明范围内时，所得到的胶粘剂对聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料(70％PBT和30％玻纤复合板)粘合性能较差(粘结强度分别为2.6MPa和3.1MPa)，不符合对消费型电子产品中的聚对苯二甲酸丁二醇酯复合部件进行粘接的技术要求。
由表3中的比较例3(CE3)和比较例4(CE4)的结果可知，当双组分胶粘剂组合物中包含的丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯的含量过低(即，3.18重量份)或过高时(即，15.91重量份)，所得到的胶粘剂对聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料(70％PBT和30％玻纤复合板)粘合性能较差(粘结强度分别为2.4MPa和2.1MPa)，不符合对消费型电子产品中的聚对苯二甲酸丁二醇酯复合部件进行粘接的技术要求。
由表3中的比较例5(CE5)的结果可知，当双组分胶粘剂组合物中包含的丙烯酸酯低聚物(CN8888)的含量过低时(即，7.40重量份)，所得到的胶粘剂对聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料(70％PBT和30％玻纤复合板)粘合性能较差(粘结强度为2.7MPa)，不符合对消费型电子产品中的聚对苯二甲酸丁二醇酯复合部件进行粘接的技术要求。
由表3中的比较例6(CE6)的结果可知，当双组分胶粘剂组合物中包含的丙烯酸酯低聚物(CN8888)的含量过高时(即，19.89重量份)，所得到的胶粘剂对聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料(70％PBT和30％玻纤复合板)粘合性能较差(粘结强度为1.9MPa)，不符合对消费型电子产品中的聚对苯二甲酸丁二醇酯复合部件进行粘接的技术要求。
由表3中的比较例7(CE7)的结果可知，当将双组分胶粘剂组合物中包含的丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯替换为结构非常类似的甲基丙烯酸四氢呋喃酯时，令人惊奇的是，所得到的胶粘剂对聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料(70％PBT和30％玻纤复合板)粘合性能较差(粘结强度为2.5MPa)，不符合对消费型电子产品中的聚对苯二甲酸丁二醇酯复合部件进行粘接的技术要求。
虽然出于举例说明的目的，上述具体实施方式包含许多具体细节，但本领域普通技术人员应理解，这些细节的许多变型、更改、替代和改变均在权利要求所保护的本发明范围内。因此，具体实施方式中描述的公开内容不对权利要求所保护的本发明施加任何限制。本发明的适当范围应由权利要求书及其适当的法律等同物限定。所有引用的参考文献均以引用的方式全文并入本文中。

Claims (20)

1.一种双组分胶粘剂组合物，其包含：
1.5-18重量份的环氧树脂；
有效份的过氧化物氧化剂；
有效份的还原剂；
22-37重量份的甲基丙烯酸甲酯；
4-15重量份的丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯；和
8-19重量份的自由基反应型丙烯酸酯低聚物；
其中，所述双组分胶粘剂组合物包含部分A和部分B，所述部分A包含所述过氧化物氧化剂，所述组分B包含所述还原剂，并且所述环氧树脂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯和所述自由基反应型丙烯酸酯低聚物存在于所述部分A和部分B中的一者或两者中。
2.根据权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述部分A包含所述环氧树脂和所述过氧化物氧化剂，而所述组分B包含所述还原剂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃酯和/或丙氧基化丙烯酸四氢呋喃酯和所述自由基反应型丙烯酸酯低聚物。
3.根据权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述环氧树脂选自脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、芳香族环氧树脂和杂环族环氧树脂中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述环氧树脂选自双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚S环氧树脂和酚醛环氧树脂中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述过氧化物氧化剂选自氢过氧化物类氧化剂、酮过氧化物类氧化剂和二酰基过氧化物类氧化剂中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述还原剂选自叔胺类还原剂、有机酸金属盐还原剂、有机金属螯合物还原剂、硫代尿素类还原剂中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中自由基反应型丙烯酸酯低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
8.根据权利要求7所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物的数均分子量在3000g/mol-8000g/mol的范围内。
9.根据权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述双组分胶粘剂组合物还包含4-16重量份的碳原子数为6-26的丙烯酸酯单体。
10.根据权利要求9所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述碳原子数为6-26的丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸3，3，5-三甲基环己基酯中的一种或多种。
11.根据权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述双组分胶粘剂组合物还包含小于或等于8重量份的甲基丙烯酸单体。
12.根据权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述双组分胶粘剂组合物还包含小于或等于9重量份的无机填料。
13.根据权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述双组分胶粘剂组合物还包含小于1.5重量份的胺类环氧硬化剂。
14.根据权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述双组分胶粘剂组合物还包含小于0.5重量份的体系稳定剂。
15.权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述双组分胶粘剂组合物还包含小于2重量份的粘合增强剂。
16.权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述双组分胶粘剂组合物还包含小于8重量份的丙烯酸共聚物增粘剂。
17.权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述双组分胶粘剂组合物还包含小于25重量份的抗冲击剂。
18.根据权利要求1所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述部分A和所述部分B的质量比在1∶10-10∶1的范围内。
19.根据权利要求18所述的双组分胶粘剂组合物，其中所述部分A和所述部分B的质量比在1∶10-1∶2的范围内。
20.一种用于粘合聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料的胶粘剂，所述胶粘剂包含根据权利要求1-19中任一项所述的双组分胶粘剂组合物。
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