CN115038334B - 酰氰胺或其盐用于调节植物生长的用途 - Google Patents

酰氰胺或其盐用于调节植物生长的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及酰氰胺或其盐作为植物生长调节剂的活性成分的用途,特别是用于打破果树休眠的用途。

Description

酰氰胺或其盐用于调节植物生长的用途
技术领域
本发明涉及酰氰胺或其盐作为植物生长调节剂的活性成分,特别是用于打破果树休眠的用途。
植物生长调节剂是在极小剂量的应用下就已经针对性地影响作物和栽培植物的生长、发育和代谢过程的活性成分。术语植物生长调节剂包括天然植物激素和合成物质。借助植物生长调节剂,在农业植物生产中应减小或防止多种环境因素的负面作用或增强积极作用。因此,通过使用植物生长调节剂可以提高作物和栽培植物的产量潜力,更大程度地利用场地因素以及确保强化措施的有效性。
休眠是植物发育和生命周期中用于休眠期的术语,其可以延伸到芽和种子,并以植物不生长为特征。休眠可以被光、温度或湿气解除或打破。所谓的休眠打破例如是由物种特定的寒冷期(“分层”)在许多种子中引起的。以类似的方式,即通过寒冷或霜冻的影响,芽休眠也被终止,从而在这两种情况下都可以观察到植物激素脱落酸、生长素和赤霉素的浓度变化。这些自然休眠期对植物生理具有重要意义,因为在随后的寒冷期过早出芽会导致新形成的植物部分冻结和可能死亡。
背景技术
通过外部施用到植物上的植物生长调节剂的影响也可以诱导打破休眠,特别是芽休眠。就此氰胺作为一种打破休眠的活性成分特别是对于食用水果已经有一段时间了。例如,在DE 3150404和ZA 8302332中已经描述了相应的应用。关于使用含氰胺的喷雾混合物来打破休眠的进一步描述可以在例如以下中找到:
-鲜食葡萄:Y.Shulman等,Scientia Horticulturae(1983),19,97,P.Spiegel-Roy等,HortScience(1987),22,208,
-猕猴桃果:C.C.Nee,新西兰作物与园艺科学杂志(1991),19、419,
-桃子:J.H.Siller-Cepeda,HortScience(1992),27,874。
人工地通过应用合适的活性成分所引发的休眠打破对于将收获时间提前于自然时间是特别具有经济价值的,因为这样可以获得更高的水果价格。对于热带地区的植物(例如葡萄或樱桃)的种植,人工打破休眠并因此有意地且在计算的时间点触发出芽甚至是必不可少的,因为这些植物在热带环境中几乎不会自然出芽并且只会非常无规律地出芽。就此而言,为了例如在热带山区种植鲜食葡萄或樱桃,使用休眠打破剂的处理是必不可少的,从而在淡季供应北半球或南半球温带地区的世界市场。
用作打破休眠的喷雾混合物的氰胺通常以水溶液形式销售,例如具有50%的氰胺含量和可能有的其他添加剂,例如稳定剂、染料或表面活性剂。或者,DE 102014003082 A1中描述了一种基于氰胺的含有机油的浓缩物,其在用水稀释后表现出改善的休眠破坏效果。
除了在植物中所需的打破休眠的作用外,不幸的是,氰胺还对动物和人类具有多种生理作用。就此,氰胺被归类为高腐蚀性(皮肤破坏)、剧毒和致畸物质。进一步的研究表明,当在农业应用中使用氰胺或含氰胺溶液时,必须遵守特殊的工作安全措施。
氰胺也是一种可聚合物质,只能在特殊预防措施下运输和储存(参见K.-D.Wehrstedt等人,Journal of Hazardous Materials 170(2009)829-835)。用于制备含氰胺的喷雾混合物的浓缩物在常规储存温度下已经经历降解或二聚化形成氰基胍,因此仅给出时间限制的有效性。
发明内容
因此,本发明的目的在于提供一种用于调节植物生长的农用药剂,该农用药剂对使用者来说是非常安全的,根据其成分可以归类为安全的,并且根据其效果可以评估为有效的。
这些问题通过根据权利要求1的用途、根据权利要求7的浓缩物以及根据权利要求15的方法解决。本发明的优选实施方案在从属权利要求中给出,它们可以任选地彼此组合。
因此,本发明的第一个实施方案是选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种化合物用于调节植物的生殖生长,特别是作物和栽培植物的生殖生长的用途,优选果树的生殖生长,或用于打破果树休眠,其中式(I)和式(II)是
其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地是:
R1=氢、C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基、芳基、烷芳基或芳烷基,或基团Q,
其中Q是:
Q=C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基、芳基、烷芳基或芳烷基,其各自被式(III)或式(IV)的基团取代
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5
R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢或C1-至C20-烷基。
根据本发明,基团R1可以是氢、C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基或基团Q,其中Q是基团C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基,芳基、烷芳基或芳烷基,其各自被式(III)或式(IV)的基团取代。
在本发明的上下文中,C1-至C20-烷基应理解为具有1-20个碳原子、特别是1-8个碳原子链长的饱和、直链或分支的脂族基团,特别是具有通式CnH2n+1的烷基,其中n=1至20的整数,优选1至12的整数,特别是1至8的整数。在此优选规定C1-至C20-烷基特别是指甲基,乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、2-乙基丙基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基。
根据本发明,C1-至C20-烷基特别优选是指甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基或正己基。非常优选地,根据本发明的C1-至C20-烷基是指甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基或正己基。
在本发明的上下文中,C3-至C12-环烷基进一步意指具有3至12个碳原子的饱和单环或双环脂族基团,特别是具有通式CnH2n-1的环烷基,其中n=3至12的整数。在此优选规定C3-至C12-环烷基特别是指环丙基、环丁基、环戊基、环己基或环庚基,其中这些环烷基又可以进一步优选被烷基单取代或多取代。
根据本发明C3-至C12-环烷基特别优选为环戊基或环己基。
此外,在本发明的上下文中,烷二基应理解为饱和的、直链或支化的脂族基团,其具有两个键合位点,且特别是具有1至20个碳原子的链长(C1-至C20-烷二基),优选具有1至12个碳原子(C1-C12-烷二基),特别是具有1至6个碳原子(C1-C6-烷二基),并且其特别是具有通式CnH2n,其中n=1至12的整数,特别是1至6的整数。
根据本发明,烷二基特别优选为甲烷二基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基或己烷-1,6-二基。
此外,在本发明的上下文中,C2-至C20-烯基应理解为链长为2至20个碳原子的不饱和、直链或分支的脂族基团,具有一个、两个、三个或四个双键,其特别是取决于双键的数量,具有通式:一个双键,n=2至20整数的CnH2n-1,两个双键:n=4至20整数的CnH2n-3,三个双键的n=6至20整数的CnH2n-5或四个双键的n=8至20整数的CnH2n-7。在此优选规定C2-至C20-烯基特别是乙烯基、丙烯基、丁烯基,戊烯基,己烯基,庚烯基,辛烯基,壬烯基,癸烯基,十一碳烯基,十二碳烯基,十三碳烯基,十四碳烯基,十五碳烯基,十六碳烯基,十七碳烯基,十八碳烯基,丁二烯基,戊二烯基,己二烯基,庚二烯基,辛二烯基,壬二烯基,癸二烯基,己三烯基,庚三烯基,辛二烯基,壬二烯基或癸三烯基,其中这些烯基还可以优选为非分支的或各自是被烷基单取代或多取代的。
根据本发明,C2-至C20-烯基特别优选指庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基或十八碳烯基。非常优选地,C2-至C20-烯基是指十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基或十八碳烯基。
根据本发明,C1-至C20-烷氧基是指式-O-烷基的基团,其中结合位点位于氧处并且其中烷基是上述含义的C1-至C20-烷基。优选基团R1或Q为C1-C12-烷氧基,更优选C1-C6-烷氧基。
根据本发明,C1-至C20-烷氧基特别优选是指甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基或正戊氧基。非常优选地,根据本发明的C1-至C20-烷基是指甲氧基或乙氧基。
根据本发明,芳基是指芳族基团,特别是具有6至20个碳原子,优选具有6至10个碳原子,特别优选具有6个碳原子的芳族基团,其可以是单环、双环或多环。因此,根据本发明的芳基可以特别是指苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基或苝基。
根据本发明,芳基特别优选是指苯基。
根据本发明,芳烷基是指被上述定义的芳基取代的上述定义的烷基,芳烷基的结合位点位于烷基上。因此,根据本发明的芳基烷基可以特别是指苄基、1-苯乙基或1-甲基-1-苯乙基。
根据本发明,芳烷基特别优选是指苄基。
根据本发明,烷芳基是指具有上述含义的芳基,其又被具有上述含义的烷基单取代或多取代,其中烷芳基的结合位点位于芳基上。因此,根据本发明的烷芳基可以特别是指甲苯基、二甲苯基、假枯基或均三甲基。
根据本发明,烷芳基特别优选是指甲苯基。
出人意料地显示,根据式(I)或根据式(II)的本发明的酰氰胺或其盐具有作为植物生长调节剂的作用。这一事实更加令人惊讶,因为这些物质已经被人们知道了一段时间(参见DE 32022013)。然而,迄今为止,这些酰氰胺至今仅被认为具有作为表面活性剂(参见DE 708428)或作为厌氧固化粘合剂的促进剂(DE 3003437)的作用。对活植物的影响尚不清楚。已知的是,氰胺本身在人类和其他脊椎动物体内迅速而完全地代谢为乙酰氰胺,并由此解毒(参见F.N.Shirota等人,Drug Metabolism and Disposition(1984),12,337和B.Mertschenk等人,Archives of Toxicology(1991),65,268)。因此,乙酰氰胺通过人尿从生物体中排出并因此可以被量化(参见DE3827449)。不受理论的束缚,酰氰胺由此必须在植物中具有不同于脊椎动物的解毒机制的作用。根据本发明的酰氰胺,特别是乙酰氰胺,没有在植物中同样“解毒”,并因此无效,但具有打破休眠的效果,显示了完全令人惊讶的效果和本发明的实际本质。
与植物的自然出芽和开花相比,当植物的出芽和/或开花发生在更早的时间时,就会出现打破休眠的效果。由此通过休眠的打破调节植物的生殖生长。在此值得追求的是,在相对较短的时间内发生植物,特别是农作物和栽培植物或果树的完全出芽和开花,从而可以预测所处理的植物的进一步发育阶段。根据本发明,通过根据式(I)或式(II)的酰氰胺观察到这种休眠破坏的效果(参见实施例)。
因此,可以借助根据式(I)或根据式(II)的酰氰胺或其盐的根据本发明调节植物的生殖生长,特别是作物和栽培植物的生殖生长,优选果树的生殖生长的用途,或者打破果树休眠。
此外,本发明的酰氰胺具有在农业中应用的积极特性。与氰胺相比,这些化合物归类为储存稳定的并且很大程度上可溶于液体的。还表明,与氰胺相反,这些酰氰胺在水溶液中不会发生降解和/或不会具有二聚化倾向。
根据本发明的式(I)的酰氰胺是弱NH-酸,因此它们可以与碱形成稳定的式(II)的盐。这些盐具有中性pH、生理耐受性良好、储存稳定并且令人惊讶地具有作为休眠打破性活性成分的活性。
根据式(I)或式(II)的酰氰胺及其盐因此理想地适用于在由于其毒理学或其他性质而不能或不应使用氰胺的那些应用领域中替代氰胺。
在此可以根据本发明使用根据式(I)或式(II)的酰氰胺或其盐,其中基团R1是选自下组的基团:氢、C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基、芳基、烷芳基或芳烷基,或基团Q,其中Q是各自被式(III)或式(IV)的基团取代的选自下组的基团:C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基的基团,芳基、烷芳基或芳烷基。
在此优选可以使用根据式(I)或式(II)的这种酰氰胺或其盐,其中基团R1是选自下组的基团:氢、C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基或基团Q,其中Q是各自被式(III)或式(IV)的基团取代的选自下组的基团:C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基。
进一步优选地,可以使用根据式(I)或式(II)的这种酰氰胺或其盐,其中基团R1是选自下组的基团:氢、C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基或基团Q,其中Q是各自被式(III)或式(IV)的基团取代的选自下组的基团:C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基。
甚至更优选地,可以使用根据式(I)或式(II)的这种酰氰胺或其盐,其中基团R1是选自下组的基团:氢、C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基或基团Q,其中Q是各自被式(III)或式(IV)的基团取代的选自下组的基团:C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基。
特别优选地,可以使用根据式(I)或式(II)的这种酰氰胺或其盐,其中基团R1是选自下组的基团:氢、C1-至C20-烷基或基团Q,其中Q是选自被式(III)或式(IV)的基团取代的C1-至C20-烷基类的基团。
根据本发明的酰氰胺的游离酸提供具有相似于乙酸溶液的pH的溶液。这类酸性溶液仅适用于特殊的农业应用。因此,根据本发明,根据式(II)的酰氰胺盐是优选的。
关于阳离子的变化,已经表明碱金属盐和碱土金属盐形成根据本发明的酰氰胺的稳定盐。因此优选的是根据式(I)或式(II)的这种酰氰胺或其盐,其中阳离子M1和M2彼此独立地表示Li、Na、K、1/2Ca或1/2Mg。进一步优选的是碱金属盐。因此,M1和M2彼此独立地优选意指Li、Na或K,非常特别优选Na或K。
优选地可以由此根据本发明使用至少一种选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的化合物用于调节植物的生殖生长,特别是作物和栽培植物的生殖生长,优选果树的生殖生长,或用于打破果树休眠,其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地是:
R1=氢,C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、
C1-至C20-烷氧基或基团Q,其中Q是:
Q=C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基,C1-至C20-烷氧基,各自被式(III)或式(IV)的基团取代,
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5,R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢或C1-至C20-烷基。
本文进一步优选的是来自根据式(I)或根据式(II)的酰氰胺类或其盐的化合物,其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地表示:
R1=氢、C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基或C1-至C20-烷氧基,
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5,R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢或C1-至C20-烷基。
本文进一步优选的是来自根据式(I)或根据式(II)的酰氰胺或其盐的化合物,其中基团R1和阳离子M1、M2彼此独立地表示:
R1=氢、C1-至C20-烷基或C1-至C20-烷氧基,
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca或1/2Mg。
进一步优选地,根据本发明可以使用选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种化合物,其中基团R1和阳离子M1、M2彼此独立地是:
R1=氢、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基或基团Q,其中Q是:
Q=甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基,其各自被式(III)或式(IV)的基团取代
M1、M2=彼此独立地为Na或K。
特别优选可根据本发明使用至少一种选自下组的化合物:甲酰氰胺钠、乙酰氰胺钠、丙酰氰胺钠、正丁酰氰胺钠、异丁酰氰胺钠、甲氧基羰基氰胺钠、乙氧基羰基氰胺钠、甲酰氰胺钾、乙酰氰胺钾、丙酰氰胺钾、正丁酰氰胺钾、异丁酰氰胺钾、甲氧基羰基氰胺钾、乙氧基羰基氰胺钾。
或者优选地可根据本发明使用至少一种选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的化合物,其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地表示:
R1=氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基或式(V)或式(VI)的基团,
其中式(V)和式(VI)中的X是:
X=烷二基,特别是C1-至C20-烷二基
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5
R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢或C1-至C20-烷基。
或者优选地根据本发明还可以使用至少一种选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的化合物,其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地表示:
R1=芳基、烷芳基或芳烷基,或基团Q,其中Q是:
Q=芳基、烷芳基或芳烷基,其各自被式(III)或式(IV)的基团取代,
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5
R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢或C1-至C20-烷基。
根据本发明可以使用根据式(I)或(II)的酰氰胺用于调节植物的生殖生长,特别是作物和栽培植物的生殖生长,优选果树的生殖生长,或用于打破果树的休眠。
在本文中,植物的生殖生长应理解为指以形成性特征为特征的植物的生长,例如花、种子、果实或主要用于繁殖的植物部分。生殖生长的调节可以在不同的植物物种中通过不同的因素发生,例如日光持续时间、寒冷时间或干旱胁迫。也可以诱导从休眠到生殖生长的直接转变。
此外,休眠应理解为植物发育和生命周期中的休息期,其特征在于植物不生长。
此外,作物和栽培植物应理解为是指通过人为干预有目的地种植、栽培或培育的植物,并且作为整体或部分用作食品、享用品、治疗品、动物饲料或技术用途,例如作为可再生原料使用。此外,果树或果树植物应理解为是指多年生形成花朵和木材的植物。该术语包括多年生树木或灌木,它们是多年生植物,其轴心木质化并永久保持,从而它们的地上枝条系统的大小随着时间的推移而增加。
此类结出果实的树木或灌木也被定义为果树,包括葡萄(Vitis vinifera)、猕猴桃(美味猕猴桃(Actinidia deliciosa)、中华猕猴桃(Actinidia chinensis)或软枣猕猴桃(Actinidia arguta))、蓝莓(欧洲越桔(Vaccinium myrtillus)、北高丛越桔(Vacciniumcorymbosum)、细枝越桔(Vaccinium virgatum)、狭叶越桔(Vaccinium angustifolium)或拟桃金娘越桔(Vaccinium myrtilloides))、樱桃(欧洲甜樱桃(Prunus avium)或欧洲酸樱桃(Prunus cerasus))、李子或西洋李子(欧洲李(Prunus domestica))、苹果(Malusdomestica或Malus orientalis)、梨(西洋梨(Pyrus Communis)、Pyrus pyraster或沙梨(Pyrus pyrifolia))、榅桲(Cydonia oblonga)、桃(Prunus persica)、杏(Prunusarmeniaca)、覆盆子(Rubus idaeus)、柿子(Diospyrus kaki)、无花果(Ficus carica)或它们的杂交产品或栽培品种。
果树花的形成在树木或灌木上可能会因属和种而异。在热带植物家族中,例如面包果树(Artocarpus altitis)、菠萝蜜(Artocarpus heterophyllus)、木瓜(Caricapapaya)或可可(Theobroma cacao),老茎开花现象(cauliflory)描述的是在木质茎上形成单独的花或花序的茎干开花和茎干结果。
然而分别根据属和种,果树花的形成也可以通过枝杈结果(分支)的子形式发生。在此,花朵形成发生在树枝上。这两种开花形式都可以在可可中找到。为此目的,在具有分生组织的叶腋中排列的次生芽上的二至三年生的木质枝条上形成簇花。根据本发明,可以特别处理农作物和栽培植物。这些作物和栽培植物可以作为天然存在的植物、这些植物的杂交产品或栽培品种被处理。
因此根据另一个实施方案,本发明的主题还在于选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种化合物用于调节植物的生殖生长的用途,特别是作物和栽培植物的生殖生长,优选果树的生殖生长,或用于打破果树的休眠,其中选自包括下组各项的植物的植物、作物和栽培植物或果树被处理:葡萄(Vitis vinifera)、猕猴桃(美味猕猴桃(Actinidia deliciosa)、中华猕猴桃(Actinidia chinensis)或软枣猕猴桃(Actinidiaarguta))、蓝莓(欧洲越桔(Vaccinium myrtillus)、北高丛越桔(Vaccinium corymbosum)、细枝越桔(Vaccinium virgatum)、狭叶越桔(Vaccinium angustifolium)或拟桃金娘越桔(Vacciniummyrtilloides))、樱桃(欧洲甜樱桃(Prunus avium)或欧洲酸樱桃(Prunuscerasus))、李子或西洋李子(欧洲李(Prunus domestica))、苹果(Malus domestica或Malus orientalis)、梨(西洋梨(Pyrus Communis)、Pyrus pyraster或沙梨(Pyruspyrifolia))、榅桲(Cydonia oblonga)、桃(Prunus persica)、杏(Prunus armeniaca)、覆盆子(Rubus idaeus)、柿子(Diospyrus kaki)、无花果(Ficus carica)或它们的杂交产品或栽培品种。
根据另一个实施方案,植物生长调节剂浓缩物也是本发明的主题。这种浓缩物用于以用户友好的方式提供本发明的酰氰胺或其盐作为植物生长调节剂或休眠破坏剂。因此,本发明的主题还在于提供一种植物生长调节剂浓缩物,其用于调节植物的生殖生长,特别是作物和栽培植物的生殖生长,优选果树的生殖生长,或用于打破果树的休眠,其包含:
a)选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种活性成分,其中式(I)和式(II)是:
其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地是:
R1=氢、C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基或基团Q,其中Q是:
Q=C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基,
C1-至C20-烷氧基、芳基、烷芳基或芳烷基,各自被式(III)或式(IV)的基团取代
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5
R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢或C1-至C20-烷基,
b)至少一种安全或批准用于农业目的的选自下组的添加剂:溶剂、油、表面活性剂或乳化剂,
其中所述浓缩物具有100至600g/l范围内的活性成分浓度。
在该浓缩物中作为活性物质可以使用所有在本文中所描述酰氰胺,以及所有在本文中作为优选或替代优选描述的酰氰胺,其中该浓缩物具有100至600g/l范围内的活性成分浓度。根据一个优选的实施方案,该浓缩物具有200至600g/l范围内的活性成分浓度,特别是300至600g/l范围内的活性成分浓度。
根据一个优选的实施方案,所述浓缩物以溶液、乳油或乳液的形式存在,特别是以水溶液或乳液的形式存在。
在本文中并且在本发明的意义中,术语乳液被理解为是指至少两种不完全彼此可混并特别是具有混合缺陷的液体组分的混合物。在此,一种组分作为分散的或内液相分散在另一种连贯的外液相中。在本发明的意义中,术语水包油乳液,也称为O/W乳液,是指油相分散在连贯的亲水相(优选水相)中的乳液。所述油相包含疏水的、与水不可混的有机相,其包括油。在此,油相以液滴的形式分散在亲水相(优选水相)中。术语油包水乳液,也称为W/O乳液,在本发明的意义中被理解为是指其中水相或含水相分散在连贯疏水相(优选油相)中的乳液。在本发明的意义中,术语乳液还包括细乳液和微乳液。
此外,乳油应理解为这样的溶液,在加入水(或向组合物中加入水)后,独立地形成乳液或在加入水(或向组合物中加入水)和机械混合(例如搅拌)之后形成乳液。
因此,用于调节植物的生殖生长,特别是作物和栽培植物的生殖生长,优选果树的生殖生长,或用于打破果树休眠的植物生长调节剂浓缩物也是本发明的主题,其包括溶液、乳油或乳液,特别是水溶液或乳液,其本身:
a)选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种活性成分,其中式(I)和式(II)是:
其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地是:
R1=氢、C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基或基团Q,其中Q是:
Q=C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基,
C1-至C20-烷氧基、芳基、烷芳基或芳烷基,各自被式(III)或式(IV)的基团取代
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5
R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢或C1-至C20-烷基,
b)至少一种安全或批准用于农业目的选自下组的添加剂:溶剂、油、表面活性剂或乳化剂,
其中溶液、乳油或乳液的活性成分浓度为100-600g/l。
优选地,所述植物生长调节剂浓缩物,其进一步优选为溶液、乳油或乳液,或包含此类,包括:
a)选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种活性成分,和
b)至少一种安全或批准用于农业目的的选自溶剂类的添加剂,并且任选地
c)至少一种安全或批准用于农业目的选自油类、表面活性剂或乳化剂的添加剂,并且任选地
d)至少一种其他制剂助剂,
其中所述浓缩物具有100至600g/l范围内的活性成分浓度。
进一步优选的是植物生长调节剂浓缩物,特别是作为溶液、乳油或乳液存在,特别是作为水溶液或乳液存在,其又包含:
a)选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种活性成分,其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地是:
R1=氢、C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基或基团Q,其中Q是:
Q=C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基,各自被式(III)或式(IV)的基团取代,
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5,R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢或C1-至C20-烷基。
特别优选的是植物生长调节剂浓缩物,其特别是作为溶液、乳油或乳液,特别是作为水溶液或作为乳液存在,其包含:
a)至少一种选自下组的活性成分:甲酰氰胺钠、乙酰氰胺钠、丙酰氰胺钠、正丁酰氰胺钠、异丁酰氰胺钠、甲氧羰基氰胺钠、乙氧羰基氰胺钠、甲酰氰胺钾、乙酰氰胺钾、丙酰氰胺钾、正丁酰氰胺钾、异丁酰氰胺钾、甲氧羰基氰胺钾或乙氧羰基氰胺钾,
b)至少一种安全或批准用于农业目的选自溶剂类的添加剂,和
c)至少一种安全或批准用于农业目的选自油类、表面活性剂或乳化剂的添加剂,
其中所述浓缩物具有100至600g/l范围内的活性成分浓度。
根据本发明,所述植物生长浓缩物可以含有溶剂。在本发明的上下文中,溶剂应理解为适用于农业的任何溶剂。因此合适的溶剂是与植物相容的那些溶剂。特别优选水或有机溶剂,特别是与水可混的有机溶剂。
在本发明的上下文中,与水可混的有机溶剂应理解为根据定义不同于水并且在20℃与水的质量比为1:1呈单相系统的任何有机溶剂。
本发明所依据的研究表明,作为与水可混的有机溶剂可以使用特别是选自下组的有机溶剂:水溶性醇、酮、腈、酰胺、二醇、聚二醇及其混合物。
因此优选的溶剂是水和选自下组的有机溶剂:乙醇、异丙醇、正丙醇、乙二醇、甘油、聚乙二醇、丙酮、甲基乙基酮、乙腈、丙腈、甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮以及它们的混合物。
根据本发明特别优选的实施方案,所述浓缩物作为溶剂包括水、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙二醇、甘油、聚乙二醇或它们的混合物作为溶剂。含有这些溶剂的浓缩物被证明是特别储存稳定的液体制剂,可以储存更长的时间。
因此,植物生长调节剂浓缩物也是本发明的一个主题,其为溶液、乳油或乳液,其作为溶剂包含选自下组的溶剂:水、乙醇、异丙醇、乙二醇、聚乙二醇、甘油或这些溶剂的混合物。
根据一种可替代的配制剂,所述浓缩物也可以制备成乳油。因此,根据本发明的进一步发展,特别是浓缩物也是本发明的主题,其被制备成乳油并且包含小于10重量%、特别是小于5重量%、更优选小于3重量%的水,进一步优选小于2重量%的水,非常特别优选小于1重量%的水。
根据本发明,所述植物生长浓缩物可以含有油。在此于本发明的上下文中,油应理解为适用于农业的任何油。因此合适的油是对于植物而言耐受的那些油。特别地,油可以选自天然油类,特别是动物或植物来源的油,和合成油。根据本发明,天然油,特别是植物油,可以用作油。植物油通常是已知的并且是商购可得的。在本发明的意义上,术语植物油被理解为是指来自产油植物物种的油,例如大豆油、玉米油、向日葵油、菜籽油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、红花油、花生油、核桃油、橄榄油或蓖麻油,特别是菜籽油,其中植物油也被理解为是指它们的酯交换产物,例如烷基酯如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
根据本发明的植物油优选为C10-至C24-脂肪酸酯的混合物。这些C10-至C24-脂肪酸酯例如是不饱和或饱和C10-至C24-脂肪酸的酯,特别是具有偶数个碳原子,进一步优选选自下组脂肪酸的酯:癸酸月桂酸(十二烷酸)、肉豆蔻酸(十四烷酸)、棕榈酸(十六烷酸)、硬脂酸(十八烷酸)、花生酸(二十烷酸)、棕榈油酸(十六烷基-9-烯酸)、岩芹酸(十八烷基-6-烯酸)、油酸(十八烷基-9-烯酸)、反油酸(十八烷基-9-烯酸)、鳕油酸(二十碳-9-烯酸)、芥酸(13-二十二碳烯酸)、亚油酸(十八碳-9,12-二烯酸)、α-亚麻酸(十八碳-9,12,15-三烯酸)、γ-亚麻酸(十八碳-6,9,12-三烯酸)或其混合物。
植物油的实例是甘油或二醇与C10-至C24-脂肪酸的C10-至C24-脂肪酸酯,特别是所列酸的酯,或C10-至C24-脂肪酸酯,特别是所列酸的酯,例如通过上述C10-至C24-脂肪酸的甘油或二醇酯与C1-至C20-醇如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇的酯交换反应可获得。
植物油可以包含于根据本发明的液体组合物中,例如以市售可得的植物油形式存在,特别是菜籽油如菜籽油甲酯,例如B(Novance,France)、/>MESU和/>ME-系列(Cognis,德国)、/>(ICI)或/>(Petrofina)。
就使用合成油而言,矿物油、煤油、白油和合成脂肪酸酯,特别是具有奇数碳原子的脂肪酸(例如C11至C19脂肪酸)与一元、二元或三元C1-至C5-醇,特别是甲醇、乙醇、丙醇或丁醇的酯是优选的,所述脂肪酸特别是选自下组:十一烷酸、十三烷酸、十五烷酸、硬脂酸(十七烷酸)和十九烷酸。
因此,根据本发明,作为油可以使用特别是选自下组的油:矿物油、煤油、白油、饱和直链或分支的脂肪烃、饱和或不饱和脂肪酸与单-、二元或三元C1-至C5-醇的酯、脂肪醇与C1-至C5-醇的醚及其混合物。
优选地,根据本发明,油选自下组:矿物油、具有降低的芳烃含量的矿物油、不含芳烃的矿物油、脂肪油,即具有4至24个C原子的脂肪酸的甘油酯、C1-至C20-醇与具有4至24个C原子的脂肪酸的酯,优选具有4至24个C原子的脂肪酸甲酯或乙酯。
特别合适的是选自包括以下各项的组的油:C1-至C20-醇与具有4至24个C原子的脂肪酸的酯,特别是具有4至24个C原子的脂肪酸的甲酯或乙酯的油。
因此,本发明的主题还有植物生长调节剂浓缩物,其为溶液、乳油或乳液,其包含作为油的来自植物油类的油,特别是来自C10-至C24-脂肪酸酯类的植物油,特别是C10-至C24-脂肪酸的甲酯、乙酯、甘油酯或乙二醇酯,特别是菜籽油甲酯。
根据本发明,所述植物生长调节剂浓缩物可以特别包含0.1至20重量%的至少一种油,特别是植物油。然而,优选地,所述植物生长调节剂浓缩物还可以包含0.1至15重量%至少一种油,特别是植物油,更优选包含0.1至12重量%至少一种油,特别是植物油,且特别优选0.1至10重量%至少一种油。
在此作为表面活性物质(下文也称之为表面活性剂)可以使用特别是具有HLB值为5-20的表面活性物质。此外,特别是阳离子、阴离子或非离子型表面活性剂也可以用作为表面活性物质。特别优选地可以使用非离子型表面活性剂。
因此,本发明的主题还有植物生长调节剂浓缩物,其为溶液、乳油或乳液,其作为表面活性物质包含选自非离子型表面活性剂类的表面活性物质。
可以使用进一步优选的非离子型表面活性剂,其包含选自根据式(VII)的乙氧基化物类、根据式(VIII)的脂肪醇葡糖苷或其混合物的一种或多种化合物,其中式(VII)和(VIII)是,
R11-O-(CH2CH2O)n-H 式(VII)
其中基团R11、R12和下标n、m同时或独立地表示:
R11=具有6至24个碳原子的直链或分支的烷基或烯基基团、具有6至18个碳原子的部分或完全氟化的烷基基团、苯基基团、烷基取代的苯基基团、单官能或多官能硅氧烷基团,
R12=含有6至24个碳原子的直链或分支的烷基或烯基基团,
n=2到20之间的数字,
m=1到5的数字。
在本文中,在本发明的上下文中,单官能或多官能硅氧烷基团应理解为特别是指通过如下的混合水解可制备的硅氧烷基团,所述混合水解
a)一种或多种选自下组的氯硅烷:三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷和甲基三氯硅烷,和
b)一种或多种3-杂丙基取代的氯硅烷,其选自下组:3-杂丙基-三氯硅烷、3-杂丙基-甲基二氯硅烷和3-杂丙基-二甲基氯硅烷,其中3-杂丙基为3-氯丙基、3-羟丙基或3-(羟乙氧基)丙基。
可以由这些结构单元制备的典型的单官能或多官能硅氧烷基团在下式中给出,其中式(IX)代表单官能硅氧烷基团,式(X)代表双官能硅氧烷基团,并且式(XI)和(XII)代表v-官能硅氧烷基团,且以下适用于式(IX)、(X)、(XI)和(XII):
(H3C)3Si–O–((CH3)2SiO)x–Si(CH3)2–(CH2)3––式(IX)
其中下标x是:
x=从0到15的数字,特别是从0到10的数字,特别是从3到10的数字,
H–(OCH2CH2)y–O–(CH2)3–((CH3)2SiO)z–Si(CH3)2–(CH2)3––式(X)
其中下标y和z是:
y=从2到20的数字,特别是从2到10的数字,特别是从3到10的数字,
z=从0到10的数字,特别是从0到5的数字,特别是从1到3的数字,
其中下标y、u和v是:
y=从2到20的数字,特别是从2到10的数字,特别是从3到10的数字,
u=从0到15的数字,特别是从0到10的数字,特别是从0到3的数字,
v=0到4的数字,特别是0到3的数字。
特别优选的是v-官能硅氧烷基团,特别是式(XII)的硅氧烷基团,其是式(XI)中u=v=0的特殊情况,其中式(XII)是:
根据一个特别优选的实施方案,提供了根据式(VII)的乙氧基化物用作非离子型表面活性剂,其中基团R11和下标n是:
R11=具有8至18个碳原子的直链或分支的烷基,或烷基取代的苯基基团,或x=3至10的数的式(VII)的单官能硅氧烷,或z=1至3的数的式(VIII)的双官能硅氧烷和
y=2至10的数字,或
式(X)的多官能硅氧烷基团,其中u=0至3的数字并且v=0至3的数字并且y=2至10的数字,特别是3至10的数字,
n=2至20的数字,特别是2至10的数字,特别是3至10的数字。
根据进一步优选的实施方案,根据式(VII)的不同乙氧基化物的混合物也可以用作非离子型表面活性剂。在这种情况下,根据式(VII)的至少两种不同乙氧基化物的混合物已被证明是特别有效的,其中基团R11和下标n是:
R11=式(XI)的多官能硅氧烷基团,其中u=0至3的数字,v=0至3的数字,y=2至10的数字,
n=2至20的数字,特别是2至10的数字,特别是3至10的数字。
根据进一步优选的实施方案,根据式(VII)的不同乙氧基化物的混合物也可以用作非离子型表面活性剂。在这种情况下,根据式(VII)的至少两种不同乙氧基化物的混合物已被证明是特别有效的,其中基团R11和下标n是:
R11=正十二烷基、正十六烷基和正十八烷基,
n=2至20的数字,特别是2至10的数字。
特别优选的是根据式(VII)的乙氧基化物,其中基团R1和下标n是:
R11=正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、甲基癸基、甲基十二烷基、甲基十四烷基或式(XII)的硅氧烷,
n=4至8的数字。
根据可替换的优选实施方案,提供了根据式(VIII)的脂肪醇葡糖苷用作非离子型表面活性剂,其中基团R12和下标m是:
R12=具有8至18个碳原子的直链烷基,
m=2至5的数字。
非常特别优选的是根据式(VIII)的脂肪醇葡糖苷,其中基团R12和下标m是:
R12=正十六烷基或正十八烷基,
m=3至5的数字
根据本发明,所述植物生长调节剂浓缩物可以特别包含0.1至10重量%的至少一种表面活性剂,特别是非离子型表面活性剂。然而,特别优选地,该组合物还可以包含0.1至5重量%至少一种表面活性剂,特别是非离子型表面活性剂,非常特别优选0.1至3重量%的至少一种表面活性剂,特别是非离子型表面活性剂。
根据本发明的植物生长调节剂浓缩物可以包含至少一种乳化剂作为安全或经批准的添加剂。优选地,根据本发明的浓缩物包含至少一种选自下组的乳化剂:水包油型乳化剂(O/W乳化剂)、油包水型乳化剂(W/O乳化剂)、油包水包油乳化剂(O/W/O乳化剂)或水包油包水乳化剂(W/O/W乳化剂),特别是至少一种水包油乳化剂。
根据特别优选的实施方案,所述组合物包含至少一种水包油乳化剂和/或非离子型乳化剂,并且非常特别优选至少一种选自水包油乳化剂类别的非离子型乳化剂。
因此,植物生长调节剂浓缩物也是本发明的主题,其是溶液、乳油或乳液,其包含选自非离子型水包油乳化剂类别的乳化剂作为乳化剂。
优选的非离子型乳化剂选自包括以下各项的组:脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化壬基酚、脂肪酸甘油单酯、脂肪酸甘油二酯、乙氧基化和氢化或非氢化蓖麻油和脂肪酸烷醇酰胺。
优选的阳离子乳化剂选自包括长链季铵化合物的类别,例如具有C8-至C22-烷基的烷基三甲基铵盐和二烷基二甲基铵盐。
优选的阴离子乳化剂选自包括以下各项的组:脂肪醇硫酸盐、烷基醚硫酸盐和烷基苯磺酸盐。
优选的两性乳化剂选自包括甜菜碱的类别,例如脂肪酸酰胺烷基甜菜碱和磺基甜菜碱和C8-至C22-甜菜碱的组。
特别优选的是来自乙氧基化脂肪醇类的非离子型乳化剂,尤其是乙氧基化C8-至C20-烷基醇。还优选来自乙氧基化C8-至C20-烷基醇类的非离子型O/W乳化剂,非常特别优选异-C13-乙氧基化物。
根据本发明,所述植物生长调节剂浓缩物可以特别包含0.1至10重量%的至少一种乳化剂。然而,特别优选地,该组合物还可以包含0.1至5重量%的至少一种乳化剂,且非常特别优选0.1-3重量%的至少一种乳化剂。
在本发明的范围内,还可以提供植物生长调节剂浓缩物,其包含或含有其他成分,即制剂助剂。
优选地,所述浓缩物进一步包含或含有至少一种制剂助剂,特别是一种被批准用于农业目的的助剂,其选自下组:pH调节剂、着色剂、增稠剂、分散剂、增溶剂、粘度调节剂、标记剂和苦味剂。
这些制剂助剂可以以高达5重量%的量包含或含在溶液中。这种制剂助剂除了可被用于本文所描述的选自溶剂、油、表面活性物质和乳化剂的组的添加剂之外,并且这些制剂助剂对于由根据本发明的浓缩物生产的喷雾混合物的植物生理效应没有影响。因此,这些其他制剂助剂仅满足特定应用的要求。
在此特别优选,制剂助剂以至多4重量%的量被包含或含有,进一步优选至多3重量%,且特别优选高达2重量%。如果根据本发明的浓缩物由于应用特定的要求而具有制剂助剂,则所述浓缩物可优选包含或含有至少0.01重量%的制剂助剂,特别是至少0.1重量%(在每种情况下基于浓缩物的总重量)。
根据本发明,所述植物生长浓缩物具有100至600g/l范围内的活性成分浓度。优选地,根据本发明的浓缩物包含或含有至少10重量%和最多60重量%的至少一种来自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的化合物(基于浓缩物的总重量)。进一步优选地,根据本发明的浓缩物包含或含有至少20重量%,进一步优选至少30重量%和非常特别优选至少35重量%的至少一种来自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的化合物(基于浓缩物的总重量)。
因此,植物生长调节剂浓缩物也是本发明的主题,特别是溶液、乳油或乳液形式的植物生长调节剂浓缩物,其包括
a)10至60重量%的选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种活性成分,和
b)40至90重量%的至少一种溶剂,特别是水或与水可混的溶剂,并且任选地
c)0.1至12重量%的至少一种油、表面活性剂和/或乳化剂,
并且任选地
d)0.01至5重量%的至少一种另外的制剂助剂,
其中a)至d)的比例加起来补齐100重量%,并且其中特别是所述至少一种选自酰氰胺类或其盐的化合物以溶解形式存在于浓缩物中。
非常特别优选地,根据本发明的植物生长调节剂浓缩物包含
a)30至60重量%的选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种活性成分,
b)40至70重量%的至少一种溶剂,特别是水或与水可混的溶剂,并且任选地
c)0.1至8重量%的至少一种油、乳化剂或表面活性剂的百分比,并且任选地,
d)0.01至3重量%的至少一种其他制剂助剂,
其中a)至d)的比例加起来补齐100重量%,并且其中特别是所述至少一种选自酰氰胺类或其盐的化合物以溶解形式存在于浓缩物中。
然而,还可以规定,根据本发明的植物生长调节剂浓缩物除了所述成分a)、b)、c)和任选的d)之外没有其他成分,并因此由所述成分组成。
在本发明的另一个有利的实施方案中,根据本发明的浓缩物在25℃的温度下具有小于70mN/m,优选小于60mN/m,并且非常特别优选小于40mN/m的表面张力,其中同时或独立地可以规定所述浓缩物在25℃的温度下具有至少5mN/m的表面张力。
在本发明的另一个有利的实施方案中,根据本发明的浓缩物在25℃的温度下具有小于1Pa*s的粘度。优选地,根据本发明的浓缩物在25℃下具有小于500mPa*s、更优选小于100mPa*s和甚至更优选小于50mPa*s的粘度。
使用根据本发明的植物生长调节剂浓缩物,可以提供高活性成分浓度。然而,在本文所述的活性成分的应用中,这些浓度太高了。这些浓缩物必须在使用前稀释,特别是作为喷雾、浸涂或刷涂溶液。
应用试验表明,可以使用本文所述的选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的活性成分,特别是作为喷雾、浸渍或刷涂溶液,优选浓度为0.05至1mol/l范围内。
进一步优选地,已经表明可以以0.05至0.8mol/l,特别是0.05至0.6mol/l并特别优选0.05至0.5mol/l范围内的浓度使用这些活性成分,特别是作为喷雾、浸渍或刷涂溶液。
进一步优选地,已经表明可以以0.1-1mol,特别是0.1-0.8mol/l,特别是0.1至0.6mol/l,特别优选0.1至0.5mol/l范围内的浓度使用这些活性成分。
此外,本文所述的植物生长调节剂浓缩物或者由所述浓缩物制备或用所述浓缩物制备的喷雾或浸渍溶液用于调节植物的生殖生长,特别是作物和栽培植物的生殖生长,优选果树的生殖生长的用途,或用于打破果树休眠,均包含在本发明的范围内。
根据进一步的实施方案,用于调节植物的生殖生长,特别是作物和栽培植物的生殖生长,优选果树的生殖生长,或用于打破果树休眠的包含溶液或乳液的植物生长调节剂喷雾溶液,也是本发明的主题,其包括:
a)选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种活性成分,其中式(I)和式(II)是:
其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地是:
R1=氢、C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基、芳基、烷芳基或芳烷基,或基团Q,其中Q是:
Q=C1-至C20-烷基、C3-至C12-环烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C20-烷氧基、芳基、烷芳基或芳烷基,各自被式(III)或式(IV)的基团取代
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5
R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢或C1-至C20-烷基,
b)至少一种用于农业目的安全的添加剂或被批准的助剂,其选自下组:溶剂、油、表面活性剂、乳化剂,
其中所述水溶液具有0.05-1mol/l,特别是0.05-0.8mol/l,特别是0.05-0.6mol/l,特别是0.05-0.5mol/l的活性成分浓度范围。
因此,根据另一个实施方案,用于调节植物的生殖生长,特别是作物和栽培植物的生殖生长,优选果树的生殖生长,或用于打破果树休眠的方法也是本发明的主题,其包括在植物、农作物和栽培植物或果树的休眠期间,通过用包含至少一种选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的活性成分的水溶液浸渍、刷涂或喷洒植物的枝、抽条或芽苞来施用。
以下实施例将进一步解释本发明的实质。
具体实施形式
合成实施例
实施例A-1
由固体氰胺合成乙酰氰胺钠(CAS84946-07-6)
提供180.1g(1.0mol)的30%甲醇钠溶液。在良好的冷却下,在最高25℃下分批引入总共42.25g(1.005mol)的固体氰胺。然后加入134.83g(1.82mol)乙酸甲酯,并将悬浮液加热至回流(约64℃)10小时。将反应混合物冷却至10℃,过滤出沉淀的乙酰氰胺钠级分1并在60℃干燥。将得到的母液蒸发至一半体积,冷却至10℃,滤出沉淀的级分2并干燥。总共获得了以下内容:
级分1:75g(产率71%),含量99.4%,熔点239℃
级分2:19g(产率18%),含量99.0%,熔点238℃
DMSO中的1H-NMR为1.70ppm(s),13C-NMR为180.75,122.60,25.26ppm
实施例A-1a
由氰氨化氢钠合成乙酰氰胺钠(CAS84946-07-6)
提供120g甲醇和88.8g(1.20mol)乙酸甲酯。将64.04g(1.0mol)氰氨化氢钠悬浮在其中。将反应混合物加热至70℃10小时。然后,将其完全蒸发至干燥并将获得的固体在60℃真空后干燥。得到106g(100%产率)具有98.9%含量的乙酰氰胺钠。
实施例A-1b
以游离NH酸形式合成乙酰氰胺(CAS5634-51-5)
提供120g甲醇和88.8g(1.20mol)乙酸甲酯。将64.04g(1.0mol)氰氨化氢钠悬浮在其中。将反应混合物加热至70℃10小时。然后冷却,再加入500克甲醇。在10至20℃下,加入49.0g(0.5mol)浓硫酸,沉淀出硫酸钠。过滤悬浮液,用甲醇重新洗涤,并且合并的滤液基本完全蒸发。得到84g油,密度为1.100g/cm3,且折射率nD为1.425,均在20℃下测量。产率是定量的。
实施例A-1c
乙酰氰胺钾的合成(CAS1146597-19-4)
提供280.4g(1.0mol)25%的甲醇钾溶液。在良好的冷却下,在最高25℃下分批引入总共42.25g(1.005mol)的固体氰胺。然后加入134.83g(1.82mol)乙酸甲酯并将悬浮液加热至回流(约64℃)10小时。将反应混合物蒸发至约一半体积并冷却至10℃。滤出沉淀的固体并在60℃干燥。获得94g具有N含量为23.0%的白色固体。产率为77%。
实施例A-2
甲酰氰胺钠(CAS71675-63-3)的合成
提供909.5g(5.0mol)的29.7%甲醇钠溶液。在10至20℃的良好冷却下,分批引入总共211.05g(5.0mol)的99.6%固体氰胺。然后加入250ml甲醇以确保良好的可搅拌性。然后,在冷却下剂量加入309.55g(5.0mol)的97.0%甲酸甲酯。将反应混合物加热至约38℃(强回流)共18小时。然后将其冷却至10℃并将沉淀的产物级分1滤出并在60℃干燥。将上述滤液蒸发至干并后干燥(级分2)。总共获得了以下内容:
级分1:343.9g(75%产率),30.22%N-含量,熔点256℃
级分2:16.9g(25%产率),30.34%N-含量,熔点255℃
D MSO中的1H-N MR为:8.43ppm,13C-N MR为171.88,122.5ppm
实施例A-3至A-15
其它酰氰胺钠的合成
类似于实施例A-1a,由氰氨化氢钠进行其它合成。相应于每种情况下所需的目标化合物,将1.2mol羧酸甲酯加入到120甲醇中,其中悬浮64.04g(1.0mol)氰氨化氢钠并将反应混合物加热至回流(约65℃)大多为10小时。将获得的反应混合物部分蒸发,与100g叔丁基甲基醚混合,并在10℃过滤所获得的悬浮液。各自的产物用叔丁基甲基醚洗涤并在60℃干燥。
在下表1和2中,总结了各个物质,视情况与上述标准规格的偏差、产率以及所得产品的表征。
表1:本发明的酰氰胺及其制备的特征数据
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表2:本发明酰氰胺的NMR数据,各自溶解在d6-DMSO中
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浓缩物制备实施例
实施例B-1
乙酰氰胺钠作为具有表面活性剂的水溶液
将来自实施例A-1的250g乙酰氰胺钠溶解在600g水中,向其中加入2.4g非离子型表面活性剂OE-446(制造商Evonik),并将混合物用水填充至总共1000g。获得澄清溶液。
实施例B-1a
乙酰氰胺钠作为在乙醇/水/生物柴油/表面活性剂中的乳油将来自实施例A-1的200g乙酰氰胺钠溶解在600g的80重量%乙醇和20重量%水的混合物中。添加50g菜籽油甲酯、2.4g非离子型表面活性剂S-240(制造商Evonik)和20mg染料IragonBlau ABL9-L(制造商BASF)。用乙醇/水将该混合物填充至1000g。获得了一种淡蓝色的澄清溶液,它很容易在水中乳化。
实施例B-1b
固体乙酰氰胺钾
将来自实施例A-1c的100g乙酰氰胺钾与1g十二烷基硫酸钠和100g无水硫酸钠一起细磨。得到易溶于水(具有轻微的泡沫)的白色固体。
实施例B-2
具有表面活性剂的甲酰氰胺钠水溶液
将来自实施例A-2的250g甲酰氰胺钠溶解在500g水中,向其中加入2.4g非离子型表面活性剂OE-446和20mg染料Iragon Blau ABL9-L,并用水填充至1000g。获得澄清的蓝色浓缩溶液。
实施例B-3
具有表面活性剂的丙酰氰胺钠水溶液
将来自实施例A-2的250g丙酰氰胺钠溶解在500g水中,向其中加入2.4g非离子型表面活性剂OE-446和20mg染料Iragon Blau ABL9-L,并用水填充至1000g。获得澄清的蓝色浓缩溶液。
参考实施例B-16
含氰胺的浓缩物的制备
将400g纯氰胺溶解在600g水中。用约0.1g磷酸将pH值调节至4.2。添加了10g的OE446和20mg的Iragon Blau ABL9-L。获得蓝色浓缩溶液B-16。
浓缩溶液B-1、B-2和B-3对比B-16(参考)的储存稳定性
将B-1、B-2、B-3的浓缩溶液和含氰胺的参考溶液B-16设置在60℃并在每种情况下在不同的时间段后取样。直接通过离子色谱法分别研究它们的酰氰胺或氰胺的含量。储存在-18℃的相应起始溶液用作参考。在每种情况下,含量被指定为100%,并据此确定浓度的降低。
表3:储存稳定性
浓缩物 B-1 B-2 B-3 B-16
新鲜制备的 100% 100% 100% 100%
1天后于60℃ 99.9% 81.6% 99.5% 98.6%
2天后于60℃ 99.5% 66.8% 99.3% 97.4%
4天后于60℃ 99.3% 41.7% 98.1% 90.0%
7天后于60℃ 98.3% <30% 97.5% 46.4%
14天后于60℃ 95.0% <30% 96.6% <30%
结果表明,乙酰氰胺钠(B-1)和丙酰氰胺钠(B-3)溶液比相应于现有技术的氰胺((B-16)浓缩液具有更好的保质期,并由此具有更好的储存性。这对于农业操作具有决定性的优势。
温室测试实施例
温室试验是使用切下的果树枝放在水罐中进行的,并保持在受控条件下,温度调节在大约22℃和自然光照下。
使用了以下种类果树的树枝:
C1:鲜食苹果,Boiken型苹果
鲜食苹果:Boiken型苹果(Malus domestica)根据Deichvogt Boiken于1828年在不来梅(Bremen)首次描述。对于粗陋的地区和几乎所有土壤,苹果类型都适合分散的水果类型,因此需要土壤较重且不太温暖的地区。树木生长初期强劲,后期中等。较老的树冠呈宽球形,分枝松散。花期中晚,花期长,花瓣大,略带粉红色。收获开始晚(10月)且不规则;具有较长的保质期和耐压性。该类型在储存时表现出低呼吸,并且随着增加的成熟度获得品质。
C2:鲜食苹果,
鲜食苹果:u-Renette型苹果于1885年首次在Hausen a.d.作为偶然幼苗开发。最初成长为“Hausener Graue Renettte”。没有定义的地区类型;需要重土壤(壤土)。树木最初生长旺盛,前枝倾斜直立,后来中等,枝条扁平。树冠宽而扁球形,果木扁平。叶大而宽,椭圆形,叶尖明显分开。三倍体类型,开花晚而持久。收获开始早,中高,有点交替。
C3:鲜食樱桃,Burlat型
鲜食樱桃:Bigarreau Burlat型或Hativ Burlat型樱桃(Prunus avium)是一种生长旺盛、有些稀疏生长的甜樱桃树,带有水平侧芽。该类型自1930年以来就已为人所知,是商业种植中最重要的类型之一。开花早,随后是早熟周(5月底第2樱桃类型),收获开始晚。中等但正常的产量将该类型确定为早期和干旱地区的次要类型。
C4:葡萄,Blauburgunder型
葡萄:黑比诺型酒葡萄(Vitis vinifera subsp.Vinifera)是一种重要的高品质红葡萄酒类型,可能已经存在了2000年。由于该品种出产优质红葡萄酒且具有足够的冬季抗冻性,因此在世界各地均有种植。该类型需要早期和良好的地区,具有深厚、温暖、中重和肥沃的土壤,供水良好。黑比诺具有常规、中高至高产量。然而,有大量的无性系在产量、浆果大小和松散度方面存在差异。
树枝或芽在11月修剪,大约在最后一片叶子落下后1周,但在第一次夜间霜冻之前。将枝条插条等长,分成每组5个枝条,使每组的芽数和芽形一致。
直接制备测试溶液,即无需中间制备浓缩物。对于每种测试物质A-1至A-13,制备0.15mol测试物质和0.15g的OE-446的水溶液并用水填充至总计500g。双氰胺A-14和A-15中,0.075摩尔以类似方式填充至500克。这些测试溶液(与上述4种/类型Cx组合)被赋予测试编号Cx-A1至Cx-A15。
用于阴性和阳性对照的参考溶液分别为:
Cx-0:500克纯水(阴性对照)
Cx-0a:0.15g的OE-446,用纯水填充至500g(阴性对照)
Cx-16:0.15mol(6.30g)纯氰胺和0.15g的OE-446,加水至500g(阳性对照)
将测试溶液(15个测试溶液))分别放入光碟中,将各5根分支浸入溶液中,根据需要另外用刷子润湿,以润湿整个表面。将树枝放在滤纸上,使多余的液体滴落并干燥20分钟。然后,将分别均匀处理的5根树枝放入一罐纯水中,并如上所述置于在温室中。
在规定的评估时间T1至T6后(分别在14、16、21、27、36和56天后,分别在施用测试溶液“第0天”后确定),评估每个测试组的芽发育。这是通过以下评估量表完成的:
阶段0:芽不变
第1阶段:芽略微肿胀,第一个绿色尖端可见
第2阶段:强烈肿胀的绿芽
第3阶段:芽未裂开前,叶或花部分已可见
第4阶段:花蕾完全发育,但仍然闭合,白色花瓣已经可见。在葡萄藤的情况下,第4阶段是第一片叶子的展开
第5阶段:花完全开放,或者在葡萄藤的情况下,花部分(“Gescheine”)在全叶芽上展开。
测试评估
如果与阴性对照(水或含有表面活性剂的水)相比,根据所研究的物种(果树),在n天后(取决于物种(果树))达到或超过评估阶段4,则存在打破休眠的效果。与阴性对照相比,时间和/或评估阶段的差异越大,归类的休眠打破效果就越好。
n(对于C1、C2、C4):36天
n(对于C3):27天
如果与阴性对照(水或含有表面活性剂的水)相比,根据所研究的物种(果树),在n天后(取决于物种(果树))达到或超过评估阶段4,则存在良好的打破休眠效果。与阴性对照相比,时间和/或评估阶段的差异越大,归类的休眠打破效果就越好。
n(对于C1、C2、C4):27天
n(对于C3):21天
表3:评估时间T1至T6的苹果枝条C1的结果:
测试结果表明,12种(80%)被研究物质根据上述定义具有打破休眠的效果(参见A1、A2、A3、A5、A6、A7、A8、A10、A11、A12、A13、A14)。6种(40%)被研究物质甚至对被研究的物种表现出良好到非常好的打破休眠的效果(参见A2、A5、A6、A7、A8、A10)。
表4:评估时间T1至T6的苹果枝条C2的结果
研究结果表明,9种(60%)用于研究的物质根据上述定义具有打破休眠的作用(参见A1、A2、A3、A6、A7、A9、A11、A12、A15)。2种(13%)用于研究的物质甚至对被研究的物种表现出良好到非常好的打破休眠效果(参见A9、A15)。
总结果苹果(C1,C2)
根据研究的苹果类型,测试的15种物质中有14种在至少一种苹果类型中显示出打破休眠的效果。特别强调的是物质A6、A7、A9和A15,与阳性对照相比,它们显示出相似或同样好的效果。
表5:樱桃枝C3在评估时间T1至T6的结果
研究结果表明,9种(60%)被研究物质根据上述定义具有打破休眠的作用(参见A1、A2、A4、A5、A6、A10、A11、A12、A14)。7种(47%)被研究物质甚至对被研究物种樱桃表现出良好至非常好的打破休眠效果(参见A1、A2、A4、A5、A10、A11、A14)。与苹果品种(C1、C2)相比,物质A4对樱桃品种具有良好的休眠破坏作用。在这方面还应该强调的是,物质A11表现出与氰胺相同的效果。
表6:酒葡萄芽(Weintriebe)C4在评估时间T1至T6的结果
研究结果表明,根据上述定义,11种(73%)的被研究物质具有打破休眠的作用(参见A1、A2、A3、A4、A7、A8、A9、A11、A12、A14、A15)。1种(7%)被研究物质甚至对被研究品种的酒葡萄表现出良好到非常好的打破休眠的效果(参见A2)。在这方面应该强调的是,物质A2表现出与氰胺相同的效果。
总体结果
对四种果树C1至C4的结果的汇编表明,与水参考(阴性对照)相比,根据本发明的酰氰胺钠A1至A15都表现出或多或少强度的休眠破坏作用。效果是相似的,但在某些情况下,与阳性参考氰胺(=根据现有技术的标准试剂)相比,效果稍弱或稍有延迟,在某些情况下,其效率取决于品种。
由浓缩物生产喷雾混合物的实例
实施例D-1
含有乙酰氰胺钠的喷雾混合物的制备
10份来自实施例B-1的浓缩溶液用90份水稀释。获得了一种水清澈的溶液,将其用作喷雾混合物。该喷雾混合物每升含有约0.24mol活性成分乙酰氰胺。
实施例D-1a
含有乙酰氰胺钠的喷雾混合乳液的制备
将来自实施例B-1a的8份浓缩溶液添加到92份水中。这两种组分混合形成蓝色、略微混浊的乳液。该喷雾混合物每升含有约0.15摩尔乙酰氰胺。
参考实施例D-18
含有氰胺的喷雾混合物的制备
将来自实施例B-18的2.5份浓缩溶液与97.5份水混合以获得参考喷雾混合物D-18。该喷雾混合物每升含有约0.24摩尔的活性成分氰胺。
大田实验
实施例E1:
美国鲜食葡萄
在自然出芽前45天(2月11日)的休眠期,对加利福尼亚州马德拉州附近的商业鲜食葡萄种植园的三个部分进行了以下喷雾混合物的处理:
E1-0:每公顷600升水,添加有OE-446
E1-1:每公顷600升来自实施例D-1的喷雾混合物
E1-18:每公顷600升来自实施例D-18的喷雾混合物
经此葡萄芽被均匀地润湿了。
在施用后的第30天和第41天用数字记录芽的爆发。
出芽是指在n天后至少长出一片叶子的芽数,基于时间n=0天(施用喷雾混合物的当天)时抽条(Trieben)上的芽(Knospen)总数。
表7:美国鲜食葡萄的结果
30天 41天
E1-0(零参考) 42.5%出芽 76.3%出芽
E1-1(本发明) 50.5%出芽 74.0%出芽
E1-18(对比) 55.8%出芽 77.5%出芽
30天后,通过处理,出芽明显变早,其中根据本发明的E1-1处理不如现有技术用氰胺(E1-18)处理有效。由于特定的天气条件,41天后,这两种活性成分处理所提供的优势已被削弱。
实施例E2:
西班牙鲜食葡萄
在自然出芽前45天的休眠期(2月5日),西班牙南部鲜食葡萄种植园的三个部分(Red Globe型)使用以下喷雾混合物进行处理:
E2-0:每公顷600升水,添加有OE-446
E2-1:每公顷600升来自实施例D-1的喷雾混合物
E2-18:每公顷600升来自实施例D-18的喷雾混合物
经此葡萄芽被均匀地润湿了。
4月3日,以数字方式记录了芽苞的出芽。
出芽是指在n天后至少长出一片叶子的芽数,基于时间n=0天(施用喷雾混合物的当天)时抽条上的芽总数。
表8:西班牙鲜食葡萄的结果
E2-0(0参考) 73.8%出芽
E2-1(本发明) 86.7%出芽
E2-18(对比) 86.0%出芽
因此,根据本发明用乙酰氰胺钠处理与现有技术用氰胺处理一样有效。
实施例E3:
印度鲜食葡萄
在印度,Bordon AR和Hammar AR类型的鲜食葡萄种植园的三个部分在休眠阶段使用以下喷雾混合物进行处理:
E3-0:每公顷600升水,添加有OE-446
E3-1:每公顷600升来自实施例D-1的喷雾混合物
E3-18:每公顷600升来自实施例D-18的喷雾混合物
经此葡萄芽被均匀地润湿了。
分别在30天和45天后,以数字方式记录芽苞出芽。
出芽是指在n天后至少长出一片叶子的芽数,基于时间n=0天(施用喷雾混合物的当天)时抽条上的芽总数。
表9:印度鲜食葡萄的结果
因此,根据本发明用乙酰氰胺钠处理至少与现有技术用氰胺处理一样有效。

Claims (16)

1.选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种化合物用于调节果树的生殖生长或用于打破果树休眠的用途,其中式(I)和式(II)是:
其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地是:
R1=氢、C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C12-烷氧基、苯基、萘基、甲苯基、苄基,或基团Q,其中Q是:
Q=C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基,C1-至C12-烷氧基、苯基、萘基、甲苯基、苄基,各自被式(III)或式(IV)的基团取代,
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5
R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢或C1-至C8-烷基。
2.根据权利要求1的用途,其特征在于,使用选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种化合物,其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地表示:
R1=氢、C1-至C20-烷基、具有一个或两个双键的C2-至C20-烯基、C1-至C6-烷氧基或基团Q,其中Q是:
Q=C1-至C20-烷基、具有一个或两个双键的C2-至C20-烯基、C1-至C6-烷氧基,各自被式(III)或式(IV)的基团取代,
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5
R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢、甲基或乙基。
3.根据权利要求1的用途,其特征在于,使用选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种化合物,其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地表示:
R1=苯基、甲苯基或苄基,或基团Q,其中Q是:
Q=苯基、甲苯基或苄基,各自被式(III)或式(IV)的基团取代,
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5
R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢、甲基或乙基。
4.根据权利要求1或2的用途,其特征在于,使用选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种化合物,其中基团R1和阳离子M1、M2彼此独立地是:
R1=氢、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基或基团Q,其中Q是:
Q=甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基,各自被式(III)或式(IV)的基团取代,
M1、M2=彼此独立地为Na或K。
5.根据权利要求1或2的用途,其特征在于,使用选自下组的至少一种化合物:甲酰氰胺钠、乙酰氰胺钠、丙酰氰胺钠、正丁酰氰胺钠、异丁酰氰胺钠、甲氧基羰基氰胺钠、乙氧基羰基氰胺钠、甲酰氰胺钾、乙酰氰胺钾、丙酰氰胺钾、正丁酰氰胺钾、异丁酰氰胺钾、甲氧羰基氰胺钾或乙氧羰基氰胺钾。
6.根据权利要求1或2的用途,其特征在于,作为植物、作为作物和栽培植物或作为果树,处理选自下组的植物:葡萄(Vitis vinifera)、猕猴桃(美味猕猴桃(Actinidiadeliciosa)、中华猕猴桃(Actinidia chinensis)或软枣猕猴桃(Actinidia arguta))、蓝莓(欧洲越桔(Vaccinium myrtillus)、北高丛越桔(Vaccinium corymbosum)、细枝越桔(Vaccinium virgatum)、狭叶越桔(Vaccinium angustifolium)或拟桃金娘越桔(Vaccinium myrtilloides))、樱桃(欧洲甜樱桃(Prunus avium)或欧洲酸樱桃(Prunuscerasus))、李子或西洋李子(欧洲李(Prunus domestica))、苹果(Malus domestica或Malus orientalis)、梨(西洋梨(Pyrus Communis)、Pyrus pyraster或沙梨(Pyruspyrifolia))、榅桲(Cydonia oblonga)、桃(Prunus persica)、杏(Prunus armeniaca)、覆盆子(Rubus idaeus)、柿子(Diospyrus kaki)、无花果(Ficus carica)或它们的杂交产品或栽培品种。
7.用于调节植物的生殖生长或打破果树休眠的植物生长调节剂浓缩物,其包含
a)选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种活性成分,其中式(I)和式(II)是:
其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地是:
R1=氢、C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C12-烷氧基、苯基、萘基、甲苯基、苄基,或基团Q,其中Q是:
Q=C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C12-烷氧基、苯基、萘基、甲苯基、苄基,各自被式(III)或式(IV)的基团取代
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5
R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢或C1-至C8-烷基,
b)至少一种安全或批准用于农业目的的选自下组的添加剂:溶剂、油、表面活性剂或乳化剂,
其中所述浓缩物具有100至600g/l范围内的活性成分浓度。
8.根据权利要求7所述的植物生长调节剂浓缩物,其特征在于,所述浓缩物
a)包含选自根据式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的至少一种活性成分,其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地是:
R1=氢、C1-至C20-烷基、具有一个或两个双键的C2-至C20-烯基、C1-至C6-烷氧基或基团Q,其中Q是:
Q=C1-至C20-烷基、具有一个或两个双键的C2-至C20-烯基、C1-至C6-烷氧基,各自被式(III)或式(IV)的基团取代,
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5
R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢、甲基或乙基。
9.根据权利要求7或8中至少一项所述的植物生长调节剂浓缩物,其特征在于,所述浓缩物是溶液、乳液或乳油,其作为溶剂包括选自下组各项的溶剂:水、乙醇、异丙醇、乙二醇、聚乙二醇、甘油或这些溶剂的混合物。
10.根据权利要求7或8的植物生长调节剂浓缩物,其特征在于,所述浓缩物是溶液、乳液或乳油,其包括选自植物油类的油作为油。
11.根据权利要求7或8的植物生长调节剂浓缩物,其特征在于,所述浓缩物是溶液、乳液或乳油,其包括选自非离子型表面活性剂类的表面活性剂作为表面活性剂。
12.根据权利要求7或8的植物生长调节剂浓缩物,其特征在于,所述浓缩物包括含有选自根据式(VII)的乙氧基化物、根据式(VIII)的脂肪醇葡糖苷或其混合物的一种或多种化合物的表面活性剂作为表面活性剂,其中式(VII)和式(VIII)是,
R11-O-(CH2CH2O)n-H式(VII)
其中基团R11、R12和下标n、m同时或独立地表示:
R11=具有6至24个碳原子的直链或分支的烷基或烯基、具有6至18个碳原子的部分或完全氟化的烷基、苯基、烷基取代的苯基、单官能或多官能硅氧烷基团,
R12=含有6至24个碳原子的直链或分支的烷基或烯基,
n=2到20之间的数字,
m=1到5的数字。
13.根据权利要求7或8的植物生长调节剂浓缩物,其特征在于,所述浓缩物是溶液、乳液或乳油,其包含选自非离子水包油型乳化剂类的乳化剂作为乳化剂。
14.根据权利要求7或8的植物生长调节剂浓缩物,其特征在于,所述浓缩物还包含至少一种批准用于农业目的的制剂助剂,其选自下组:pH调节剂、着色剂、增稠剂、分散剂、增溶剂、粘度调节剂、标记剂和苦味剂。
15.根据权利要求7所述的植物生长调节剂浓缩物,其特征在于,所述浓缩物包含:
a)至少一种选自下组的活性成分:甲酰氰胺钠、乙酰氰胺钠、丙酰氰胺钠、正丁酰氰胺钠、异丁酰氰胺钠、甲氧羰基氰胺钠、乙氧羰基氰胺钠、甲酰氰胺钾、乙酰氰胺钾、丙酰氰胺钾、正丁酰氰胺钾、异丁酰氰胺钾、甲氧羰基氰胺钾或乙氧羰基氰胺钾,
b)至少一种安全或批准用于农业目的的至少一种选自溶剂的添加剂,和
c)至少一种安全或批准用于农业目的的至少一种选自油、表面活性剂或乳化剂的添加剂,
其中所述浓缩物具有100至600g/l范围内的活性成分浓度。
16.一种用于调节植物的生殖生长或打破果树休眠的方法,其包括在植物休眠期间通过用包含至少一种选自式(I)或式(II)的酰氰胺类或其盐的活性成分的水溶液浸渍、刷涂或喷洒植物的枝、芽或芽进行施用,其中式(I)和式(II)是
其中基团R1、R2、R3、R4、R5和阳离子M1、M2彼此独立地是:
R1=氢,C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基、C1-至C12-烷氧基、苯基、萘基、甲苯基、苄基,或基团Q,其中Q是:
Q=C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基,C1-至C12-烷氧基、苯基、萘基、甲苯基、苄基,各自被式(III)或式(IV)的基团取代
M1、M2=彼此独立地为Li、Na、K、1/2Ca、1/2Mg或NR2R3R4R5
R2、R3、R4、R5=彼此独立地为氢或C1-至C8-烷基。
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