CN115023485A - 用于改善燃油经济性和减少摩擦的润滑组合物 - Google Patents

用于改善燃油经济性和减少摩擦的润滑组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及通过式(X)和W(Y)定义的根据SAEJ300等级分类的润滑组合物,其中X为0或5;Y是4到20之间的整数,或者X是0,Y是30;所述组合物至少包括:‑至少一种基础油;和‑至少一种具有物体尺寸范围为0.1至500nm的钼或钨硫系纳米物体和相对于纳米物体总重1%至99%重量的式(I)分子,A‑X‑B(I)。

Description

用于改善燃油经济性和减少摩擦的润滑组合物
技术领域
本发明涉及润滑组合物及其用途。特别地,本发明涉及减少摩擦和改善燃油经济性(fuel economy,FE)特性的润滑组合物。
背景技术
发动机的发展和发动机润滑组合物的性能有着莫名的联系。发动机的设计越复杂,输出(yield)和消耗优化就越高,对发动机润滑组合物的需求也就越大,应该改善其性能。
发动机中的压缩非常高,活塞温度更高,尤其是在上活塞段、现代气门控制和无需使用液压推杆进行任何维护的区域,以及发动机空间中的非常高温,这些都越来越要求现代发动机使用润滑剂。
汽油发动机和柴油发动机的使用条件包括极短的覆盖路线和长的路径。事实上,西欧80%的汽车路径都不到12公里,而汽车的年行驶距离则高达30万公里。
换油周期也非常多变,某些小型柴油发动机从5000公里起,现代多用途车辆的柴油发动机的换油周期可能高达100000公里。
因此,机动车用润滑组合物必须具有改进的特性和性能。
因此,发动机的润滑组合物应满足许多有时相互矛盾的目标。这些目标源于发动机润滑组合物的五个主要功能,即润滑、冷却、无泄漏、防腐和压力传递。
相互滑动的部件的润滑起着决定性的作用,特别是在减少摩擦和磨损方面,尤其是在节省燃油方面。
发动机润滑组合物的另一个基本要求与环境有关。事实上,减少油耗和燃料消耗已经变得至关重要,尤其是为了减少二氧化碳排放量。还必须减少燃烧气体的排放,例如通过配制机油,使催化剂在整个使用寿命期间保持完美的功能。还必须限制或避免使用有毒添加剂,以减少或限制其去除,例如通过再加工或燃烧。
汽车发动机润滑组合物的性质对污染物排放和燃油消耗有影响。汽车发动机的润滑组合物可实现节能,有时也称为“燃料生态(fuel-eco,FE)”。这种“燃料生态”油是为满足这些新需求而开发的。
因此,减少能量损失是汽车润滑油领域的一项持续研究。
对于车辆发动机的润滑用途,也使用添加剂。
作为改变摩擦系数的添加剂,目前使用有机金属化合物,例如包含钼,特别是硫化钼。值得一提的是,二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)是钼的主要来源。此外,还已知改善润滑组合物中粘度指数的不同(共)聚合物。
因此,需要提供能够改善摩擦系数降低的润滑组合物。
还需要开发润滑组合物,以改善FE。
发明内容
因此,本发明的一个目的是提供一种可调节粘度的润滑组合物,尤其适用于与机器、优选发动机中润滑接触的机械部件。
本发明的另一个目的是提供这样的润滑组合物,其能够使发动机,尤其是车辆发动机具有良好的燃油经济性(FE)。
通过阅读以下对本发明的描述,将出现本发明的其他目的。
因此,本发明提供了一种通过式(X)和W(Y)定义的根据SAEJ300等级分类的润滑组合物,其中X为0或5;Y是4到20之间的整数,或者X是0,Y是30;所述组合物包括:
-至少一种基础油;和
-至少一种具有物体尺寸为0.1至500nm的钼或钨硫族化合物纳米物体和相对于纳米物体总重量1%至99%重量的式(I)分子,
A-X-B (I);
其中,A为OH或SH;
X是选自由以下组成的组中的双自由基:(C1-C20)烷基;被一个或多个自由基取代的(C1-C20)烷基,该自由基独立地选自由以下组成的组:(C1-C5)烷基、-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)R7、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)R5、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)R2、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(=O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)R1、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);2至20元的杂烷基;被一个或多个自由基取代的2至20元杂烷基,该自由基独立地选自由以下组成的组:-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)(R7)、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、–C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)(R2)、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)(R1)、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);以及均聚物或共聚物,其包含选自由以下组成的组中的聚合物链:醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚卤代乙烯、聚缩醛、聚丙烯酸、聚亚烷基、聚亚烯基、聚亚炔基、聚酰胺酸、聚酰胺、聚胺、聚酸酐、聚亚芳基亚烷基、聚亚芳基、聚甲亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚苄基、聚碳二亚胺、聚碳酸酯(polycarbonates)、聚碳酸酯(polycarbones)、聚碳硼烷、聚碳硅烷、聚氰脲酸酯、聚二烯、聚酯聚氨酯、聚酯、聚醚醚酮、聚醚聚氨酯、聚醚、聚酰肼、聚咪唑、聚酰亚胺、聚异氰脲酸酯、聚酮、聚烯烃、聚氧化烯、聚氧亚苯基、聚苯、聚磷腈、聚吡咯、聚吡隆、聚喹啉、聚喹喔啉、聚硅烷、聚硅氮烷、聚硅氧烷、聚倍半硅氧烷、多硫化物、聚磺酰胺、聚砜、聚噻唑、聚硫亚甲基、聚硫代亚苯基(polythiophenylenes)、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚链烷酸乙烯酯、乙烯基聚合物和天然聚合物;
B是选自由以下组成的组中的自由基:H、-OH、-NH2、(C1-C4)烷基、卤素、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)R7、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)(R2)、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(=O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)(R1)、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);
前提是:
当B是H或(C1-C4)烷基时,则X是2至20元杂烷基;被一个或多个如上所述的自由基或如上所述的均聚物或共聚物取代的2至20元杂烷基;和
B为H或(C1-C4)烷基,当X为如上所述的均聚物、共聚物、2至20元杂烷基或被取代的2至20元杂烷基;和
当B为-NH2时,则X是选自由以下组成的组中的双自由基:(C1-C20)烷基;被一个或多个自由基取代的(C1-C20)烷基,该自由基独立地选自由以下组成的组:(C1-C5)烷基、-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)R7、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)R5、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)R2、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(=O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)R1、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);2至20元的杂烷基;被一个或多个自由基取代的2至20元杂烷基,该自由基独立地选自由以下组成的组:-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)(R7)、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、–C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)(R2)、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)(R1)、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);
R1、R2、R3、R4、R5和R6是独立地选自由H、(C1-C20)烷基、(C6-C12)芳基(C1-C20)烷基和(C6-C12)芳基组成的组中的自由基;
R7为卤素;
2至20元的杂烷基代表由2至20元组成的已知非聚合的C-杂烷基自由基,其中至少一个元为O、S或NH,其余元选自CH、C(=O)和CH2;和
(C5-C12)芳基代表5至12个碳原子的环体系,该体系包含1至2个环,其中形成环体系的每个环是饱和、部分不饱和或芳香性的;且是隔离、部分或完全稠合的。
优选地,根据SAEJ300等级的分类,根据本发明的润滑组合物由式(X)和W(Y)定义,其中X为0或5;Y是为4到20范围内的整数。
优选地,式(I)化合物通过A和B自由基的特定极性或通过当X为上文定义的均聚物或共聚物时的特定极性,来官能化具有极性的硫族化合物纳米物体。
优选地,在本发明中,
A是OH;
X是选自由以下组成的组中的双自由基:(C1-C20)烷基;被一个或多个自由基取代的(C1-C20)烷基,该自由基独立地选自由以下组成的组:(C1-C5)烷基、-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)R7、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)R5、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)R2、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(=O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)R1、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);2至20元的杂烷基;被一个或多个自由基取代的2至20元杂烷基,该自由基独立地选自由以下组成的组:-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)(R7)、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、–C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)(R2)、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)(R1)、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);以及均聚物或共聚物,其包含选自由以下组成的组中的聚合物链:醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚卤代乙烯、聚缩醛、聚丙烯酸、聚亚烷基、聚亚烯基、聚亚炔基、聚酰胺酸、聚酰胺、聚胺、聚酸酐、聚亚芳基亚烷基、聚亚芳基、聚甲亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚苄基、聚碳二亚胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯、聚碳硼烷、聚碳硅烷、聚氰脲酸酯、聚二烯、聚酯聚氨酯、聚酯、聚醚醚酮、聚醚聚氨酯、聚醚、聚酰肼、聚咪唑、聚酰亚胺、聚异氰脲酸酯、聚酮、聚烯烃、聚氧化烯、聚氧亚苯基、聚苯、聚磷腈、聚吡咯、聚吡隆、聚喹啉、聚喹喔啉、聚硅烷、聚硅氮烷、聚硅氧烷、聚倍半硅氧烷、多硫化物、聚磺酰胺、聚砜、聚噻唑、聚硫亚甲基、聚硫代亚苯基、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚链烷酸乙烯酯、乙烯基聚合物和天然聚合物;
B是选自由以下组成的组中的自由基:H、-OH、卤素、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)R7、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)(R2)、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(=O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)(R1)、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)。
WO2016/156543中描述了钼和钨硫族化合物纳米物体。WO2016/156543中也描述了这种物体的制备过程。WO2016/156543以及本文中公开的特征通过引用并入本文。
具体实施方式
在本发明中,术语“纳米物体”是指在纳米尺度上具有一个、两个或三个外形尺寸的初级粒子(非团聚单个粒子),如国际标准化组织在参考号为ISO/TS27687:2008(E)的文件中所记载的。纳米物体的非限制性实例包括:纳米颗粒,其是所有三个外形尺寸均为纳米级的纳米物体(如果纳米物体的最长轴到最短轴的长度差异显著,通常超过三倍,则拟使用术语纳米纤维或纳米板代替术语纳米颗粒);纳米片(或纳米板或纳米层),其是具有纳米级的一个外形尺寸,另两个外形尺寸大得多的纳米物体,其中,最小的外形尺寸是纳米片的厚度,两个明显更大的尺寸被认为与纳米级尺寸相差三倍以上,并且较大的外形尺寸不一定在纳米级;纳米纤维,其是具有纳米级的两个相似外形尺寸且第三尺寸明显较大的纳米物体,其中纳米纤维可以是柔性的或刚性的,两个相似外形尺寸的尺寸相差不到三倍,而明显较大外形的尺寸与其他两个的尺寸相差超过三倍,最大的外形尺寸不一定是纳米级;纳米管,其是中空的纳米纤维;纳米棒,其是固体纳米纤维;纳米线,其是导电或半导电纳米纤维;和量子点,其是结晶纳米颗粒,由于电子态的量子限制效应,表现出尺寸依赖性的特性。
当提及本发明的纳米物体时,术语“物体尺寸”指的是初级粒子的特征物理尺寸。例如,对于球形纳米物体,“物体尺寸”对应于纳米物体的直径。对于具有圆形横截面的杆状纳米物体,就像纳米纤维(无论是以这种形式还是以纳米线或纳米管的形式)一样,纳米物体的“物体尺寸”对应于纳米物体横截面的直径。对于箱状纳米物体,如纳米片、纳米管、纳米箱或纳米笼,纳米物体的大小与厚度相对应。当提及具有特定尺寸的一组纳米物体时,可以设想该组纳米物体可以具有围绕指定尺寸的尺寸分布。
本发明的纳米物体的大小可以使用现有技术中的众所周知的技术来确定,例如透射电子显微镜(TEM)。选择图像尽可能代表大样本。在配有能量色散光谱(EDS)的200KV加速电压下,在JEOL2010F中进行TEM观察。根据上述纳米物体的形态选择测量尺寸。
在本发明中,术语“硫族化合物”是指由至少一个硫族阴离子和至少一个以上电正性元素组成的化合物。在一种实施方式中,硫族化合物为硫化物、硒化物或碲化物。
在本发明中,术语“聚合物链”是指具有高相对分子质量的分子,其结构基本上包括从低相对分子质量的分子实际或概念上衍生的单元的多次重复。
在本发明中,术语“天然聚合物”可定义为在活生物体中产生的天然聚合物。最重要的天然聚合物是蛋白质、多糖(如纤维素、淀粉和棉状物)、核酸(如DNA、RNA)和天然橡胶。
根据本发明,由“隔离”环形成的环体系意味着该环体系由两个环形成,并且所述环通过从一个环的原子到另一个环的原子的键结合。术语“隔离”还包括环体系只有一个环的实施方式。由一个环组成的已知环体系的说明性非限制性实例来自:环丙基、环丁基、环戊基、环庚基、环庚基、环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、苯基、联苯和环庚烯基。
根据本发明,当环体系具有“完全稠合(totally fused)”的环时,意味着环体系由两个环组成,其中两个或多个原子与两个相邻环共用。说明性非限制性实例为1,2,3,4-四氢萘基和1-萘基,2-萘基。
在本发明中,术语“重量(%)”是指纳米物体或组合物的每种成分相对于总重量百分比。如下文详细解释,式(I)分子的重量%与纳米物体总重量关系已通过热重分析(TGA)确定。
优选地,金属硫族化合物是硫化物、硒化物或碲化物的钼硫族化合物。更优选地,金属硫族化合物为MoS2
在一种实施方式中,纳米物体包含相对于纳米物体总重量15%至99%重量的式(I)分子。优选地,纳米物体包含相对于纳米物体总重量30%至99%重量的式(I)分子,优选相对于纳米物体总重量40%至99%重量的式(I)分子,更优选40%至95%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,X是均聚物或共聚物,其包含选自由以下组成的组中的聚合物链:醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚卤代乙烯、聚缩醛、聚丙烯酸、聚亚烷基、聚亚烯基、聚亚炔基、聚酰胺、聚胺、聚酸酐、聚碳酸酯、聚酯聚氨酯、聚酯、聚醚醚酮、聚醚聚氨酯、聚醚、聚咪唑、聚酰亚胺、聚异氰脲酸酯、聚酮、聚烯烃、聚氧化烯、聚氧亚苯基、聚吡咯、聚硅氧烷、多硫化物、聚砜酰胺、聚砜、聚噻唑、聚硫亚甲基、聚硫代亚苯基、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚链烷酸乙烯酯、乙烯基聚合物和天然聚合物。优选地,X是均聚物或共聚物,其包含选自以下组的聚合物链:环氧树脂、酚醛树脂、聚卤代乙烯、聚缩醛、聚丙烯酸、聚酰胺、聚胺、聚碳酸酯、聚酯聚氨酯、聚酯、聚醚聚氨酯、聚醚、聚酰亚胺、聚酮、聚烯烃、聚氧化烯、聚氧亚苯基、聚硅氧烷、多硫化物、聚砜、聚硫亚甲基、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚链烷酸乙烯酯和天然聚合物。在优选实施方式中,X是聚醚。聚醚的说明性非限制性实例有:聚甲醛(POM)、聚缩醛、聚氧化乙烯(PEO)、聚氧化聚丙烯(PPO)、聚四氢呋喃(PTHF)。在另一优选实施方式中,X是聚氧化乙烯。在另一优选实施方式中,X为聚醚,A为-OH,B选自-H和(C1-C4)烷基。
在另一优选实施方式中,X为聚醚,A和B为-OH。
在另一优选实施方式中,式(I)分子为其中X为选自由以下组成的组中的双自由基:(C1-C10)烷基;被一个或多个如上所述的自由基取代的(C1-C10)烷基;2至10元杂烷基;被一个或多个如上所述的自由基取代的2至10元杂烷基;以及如上所述的均聚物或共聚物。在另一种实施方式中,式(I)化合物为其中X为选自由以下组成的组中的双自由基:(C1-C10)烷基;2至10元杂烷基;和被一个或多个(C1-C5)烷基自由基取代的2至10元杂烷基。在另一种实施方式中,X是选自由以下组成的组中的双自由基:(C1-C10)烷基;和如上本发明第一方面中所定义的2至10元杂烷基。在另一种实施方式中,X是具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元。在另一种实施方式中,X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元。在另一种实施方式中,X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元。在另一种实施方式中,X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余为CH2元。在另一种实施方式中,X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其元的一个为NH,其余为CH2元。
在另一种实施方式中,式(I)分子为其中X为选自由以下组成的组中的双自由基:(C1-C6)烷基;被本发明第一方面中所述的一个或多个自由基取代的(C1-C6)烷基;2至6元杂烷基;被一个或多个如上所述的自由基取代的2至6元杂烷基;以及如上所述的均聚物或共聚物。在另一种实施方式中,式(I)化合物为其中X为选自由以下组成的组中的双自由基:(C1-C6)烷基;2至6元杂烷基;和被一个或多个(C1-C5)烷基自由基取代的2至6元杂烷基。在另一种实施方式中,X是选自由以下组成的组中的双自由基:(C1-C6)烷基;和本发明第一方面中所述的2至6元杂烷基。在另一种实施方式中,X是具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元。在另一种实施方式中,X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元。在另一种实施方式中,X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元。在另一种实施方式中,X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元为O,其余为CH2元。在另一种实施方式中,X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其元的一个为NH元,其余元为CH2元。
在本发明的另一种实施方式中,当X是选自由(C1-C20)烷基;和如上所述的2至20元杂烷基组成的组中的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中,当X为(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中,当X为(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中,当X为(C1-C10)烷基或2至10元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中,当X为(C1-C6)烷基或2至6元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中,当X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中,当X选自(C1-C6)烷基和2至6元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中,当X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中,当X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中,当X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其元的一个为NH元,其余为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中,当X选自(C1-C6)烷基以及具有2至6元的2至6元杂烷基,其元的一个为NH元,其余为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明中,表述“来自”与“包括”具有相同的含义。
在本发明的另一种实施方式中,当X为如上所述的均聚物或共聚物时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、15%至99%、30%至99%或90%至99%重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中,当X是包含聚醚聚合物链的均聚物或共聚物时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中,当X是包含聚氧化乙烯聚合链的均聚物或共聚物时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、15%至99%、30%至99%或90%至99%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,B是选自由以下组成的组中的自由基:H、-NH2、(C1-C4)烷基、-OH、卤素、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OH)、-C(OR3)(OH)(R4)、-CH(OR3)(OR4)、NR1R2、N+R1R2R3、-C(=NR1)(H)、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(=O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N(吡啶基)、-SR1、-SSR3、-S(=Ο)(R1)、-S(=Ο)(=Ο)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(H)、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-Β(ΟΗ)R1)。在另一种实施方式中,B是选自由以下组成的组中的自由基:H、-NH2、(C1-C4)烷基、OH、卤素、被一个或多个卤素基团取代的苯基、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-NR1R2、N+R1R2R3、-C(=O)(NR1R2)、-ONO2、-CN(腈)、-NC、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(=O)(OH)、-OP(=O)(OH)2、-B(OH)和-Β(ΟΗ)R1)。在另一种实施方式中,B为H、-NH2、(C1-C4)烷基或OH。
在本发明的另一种实施方式中,B是选自由以下组成的组中的自由基:H、-OH、卤素、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OH)、-C(OR3)(OH)(R4)、-CH(OR3)(OR4)、NR1R2、N+R1R2R3、-Ο(=ΝR1)(Η)、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(=O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N(吡啶基)、-SR1、-SSR3、-S(=Ο)(R1)、-S(=Ο)(=Ο)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(H)、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OH)(R1).在另一种实施方式中,B是选自由以下组成的组中的自由基:H、OH、卤素、被一个或多个卤素基团取代的苯基、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、NR1R2、N+R1R2R3、-C(=O)(NR1R2)、-ONO2、-CN(腈)、-NC、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(=O)(OH)、-OP(=O)(OH)2、-B(OH)和-Β(ΟΗR1)。在另一种实施方式中,B是H或OH。
在本发明的一种实施方式中,式(I)分子是其中R1、R2、R3、R4、R5和R6是独立地选自由H、(C1-C10)烷基、(C6-C12)芳基(C1-C10)烷基和(C6-C12)芳基组成的组中的自由基的分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中,式(I)分子是其中R1、R2、R3、R4、R5和R6是独立地选自由H、(C1-C3)烷基、(C6-C12)芳基(C1-C3)烷基和(C6-C12)芳基组成的组中的自由基的分子。
在本发明的另一种实施方式中,式(I)分子是其中A表示-OH,B和X为如上述任何实施方式中所定义的分子。
在本发明的另一种实施方式中,式(I)分子是其中A表示-OH,B表示H、OH、-NH2或(C1-C4)烷基,X为如上述任何实施方式中所定义的分子。在本发明的另一种实施方式中,式(I)分子是其中B为-OH或H,A和X为如上述任何实施方式中所定义的分子。
在本发明的另一种实施方式中,式(I)分子是其中A表示-OH,B表示-OH或H,X为如上述任何实施方式中所定义的分子。
在另一种实施方式中,式(I)分子为选自由丙二醇、乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、二乙醇胺、1,6-己二醇、聚乙二醇单甲醚和6-氨基-1-己醇组成的组中的分子。
在另一种实施方式中,式(I)分子为选自由丙二醇、乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、二乙醇胺和1,6-己二醇组成的组中的分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-NH2、(C1-C4)烷基、-OH或H,且X为选自由(C1-C20)烷基和如上所定义的2至20元杂烷基组成的组中的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-NH2、(C1-C4)烷基、-OH或H,且X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-NH2、(C1-C4)烷基、-OH或H,且X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH,B为-NH2、(C C4)烷基、-OH或H,且X选自(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH,B为-NH2、(C1-C4)烷基、-OH或H,且X选自(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A是-OH,B是-NH2、(C1-C4)烷基、-OH或H,且X是选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A是-OH,B是-NH2、(C1-C4)烷基、OH或H,且X是选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-NH2、(C1-C4)烷基、OH或H,且X是选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-NH2、(C1-C4)烷基、OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-NH2、(C1-C4)烷基、OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个元为NH元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-NH2、(C1-C4)烷基、OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个元为NH元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自由(C1-C20)烷基和如上所述的2至20元的杂烷基组成的组中的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X选自(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X选自(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明第一方面的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个元为NH元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个元为NH元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、-OH或H,且X为如上所述的均聚物或共聚物时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、-OH或H,且X为包含聚醚链的共聚物或均聚物时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、-OH或H,且X是包含聚氧化乙烯链的均聚物或共聚物时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为如上所述的均聚物或共聚物时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、30%至99%或90%至99%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为包含聚醚链的共聚物或均聚物时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为包含聚氧化乙烯链的均聚物或共聚物时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自由(C1-C20)烷基和如上所述的2至20元的杂烷基组成的组中的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X选自(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X选自(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个元为NH元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个元为NH元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为如上所述的均聚物或共聚物时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。在另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为包含聚醚链的共聚物或均聚物时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为包含聚氧化乙烯链的均聚物或共聚物时,纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H,且X是选自由(C1-C20)烷基和如上所述2至20元杂烷基组成的组中的双自由基时,纳米物体是MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H,且X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元时,纳米物体是MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、15%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H,且X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元时,纳米物体是MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、15%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H,且X选自(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体是MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H,且X选自(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体是MoS2纳米物体,包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H,且X是选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体是MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个元为NH元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、15至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个元为NH元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体是MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、15%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自由(C1-C20)烷基和如上所述的2至20元杂烷基组成的组中的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元时,纳米物体是MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元时,纳米物体是MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X选自(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体是MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X选自(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体是MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个为O元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个元为NH元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X是选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个元为NH元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体是MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为如上所述的均聚物或共聚物时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为包含聚醚链的共聚物或均聚物时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。
在本发明第一方面的另一种实施方式中,当A为-OH或-SH,B为-OH或H,且X为包含聚氧化乙烯链的均聚物或共聚物时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。
在本发明第一方面的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自由(C1-C20)烷基和如上所述的2至20元杂烷基组成的组中的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O、S和NH,其余元为CH2元时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X选自(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H;且X选自(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基,其至少一个元选自O和NH,其余元为CH2元时,纳米物体是MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、20%至80%或30%至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元独立地选自O和NH,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个或两个元为O元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基,其一个为NH元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H时,且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基,其一个元为NH元,其余元为CH2元的双自由基时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、20至80%或30至70%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为如上所述的均聚物或共聚物时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为包含聚醚链的共聚物或均聚物时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1至99%、30至99%或90至99%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,当A为-OH,B为-OH或H,且X为包含聚氧化乙烯链的均聚物或共聚物时,纳米物体为MoS2纳米物体,其包含相对于纳米物体总重量1%至99%、30%至99%或90%至99%重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中,物体尺寸由0.1至500nm构成。
在另一种实施方式中,当纳米物体为球形时,物体尺寸为10至500nm、20至250nm或30至100nm。在另一种实施方式中,当纳米物体为箱形时,物体尺寸为0.1至50nm、0.2至30nm或0.3至15nm。在另一种实施方式中,当纳米物体为棒状时,物体尺寸为1至100nm、5至50nm或10至30nm。
在本发明的另一种实施方式中,纳米物体包含式(I)的单一类型分子。这意味着,例如,纳米物体的表面由唯一的丙二醇分子,或者由乙二醇分子,或者由二甘醇分子,或者由聚乙二醇分子,或者由聚乙二醇单甲醚,或者由二乙醇胺分子,或者由1,6-己二醇分子,或者由6-氨基-1-己醇分子官能化。
在本发明的另一种实施方式中,纳米物体的表面包含不同的式(I)分子。这意味着纳米物体的表面可以用两种或多种不同的式(I)分子的混合物进行功能化,例如丙二醇分子加二甘醇分子,或聚乙二醇分子加1,6-己二醇分子。
优选地,本发明的纳米物体是用聚烷基二醇、优选聚乙二醇(PEG)、尤其是分子量为10000的聚乙二醇(PEG1000)官能化的MoS2
在特定实施方式中,聚乙二醇代表纳米物体总重量含量的60%至99%。优选地,聚乙二醇代表纳米物体总重量含量的94%。
最终,在替代实施方式中,根据本发明的润滑组合物可包含如上所定义的两种纳米物体。
根据SAEJ300等级的分类,本发明的组合物由式(X)W(Y)定义,其中X为0或5;Y是4到20之间的整数,或者X是0,Y是30。优选地,根据SAEJ300等级的分类,本发明的组合物等于或低于0W-30级类型,优选由式(X)W(Y)定义,其中X为0或5;Y是4到20之间的整数;优选0W-12级类型。0W-12级类型的润滑组合物为本领域技术人员所熟知。通常,在100℃时测量的0W-12润滑组合物的运动粘度大于或等于5mm2/s且小于7.1mm2/s。
运动粘度可根据ASTM D445标准测量。
根据本发明的润滑组合物中使用的基础油可以是根据API分类(或根据ATIEL分类的等效物)(表A)定义的类别属于I至V组的矿物油或合成油或其混合物。
表A
Figure BDA0003702580220000261
根据本发明的矿物基础油包括通过原油常压和真空蒸馏,然后进行精炼操作,例如用溶剂萃取、脱沥青、用溶剂脱蜡、加氢处理、加氢裂化、加氢异构化和加氢精制获得的所有类型的基础油。
也可使用合成油和矿物油的混合物。
根据本发明的润滑组合物的基础油也可以从合成油(例如某些羧酸酯和醇酯)和聚α烯烃中选择。用作基础油的聚α-烯烃例如从包含4至32个碳原子的单体中获得,例如从辛烯或癸烯中获得,并且根据ASTM D445标准,其在100℃下的粘度在1.5至15mm2·s-1之间。根据ASTM D5296标准,其平均分子质量通常在250至3000之间。
根据本发明的润滑组合物可包含基于组合物总质量的至少50%(按体积计)的基础油。更有利的是,根据本发明的润滑组合物包含基于组合物总体积的至少60%(按体积计)或甚至至少70%(按体积计)的基础油。以更特别有利的方式,根据本发明的润滑剂组合物包含基于组合物总质量的75%至97%(按体积计)的基础油。
本发明组合物还可包含至少一种添加剂。
根据本发明,许多添加剂可用于该润滑组合物。
根据本发明的润滑组合物的优选添加剂选自洗涤剂添加剂、抗磨添加剂、不同于上述纳米物体的摩擦改性剂添加剂、极压添加剂、分散剂、倾点促进剂、抗泡剂、增稠剂及其混合物。
优选地,根据本发明的润滑组合物包含至少一种抗磨添加剂、至少一种极压添加剂或其混合物。
抗磨添加剂和极压添加剂通过在摩擦表面上形成吸附的保护膜来保护摩擦表面。
抗磨添加剂种类繁多。优选地,对于根据本发明的润滑组合物,抗磨添加剂选自含磷硫的添加剂,例如金属烷基硫代磷酸盐,尤其是烷基硫代磷酸锌,更具体地,二烷基二硫代磷酸锌或ZnDTP。优选化合物为式Zn((SP(S)(OR)(OR’))2,其中R和R’相同或不同,独立地代表烷基,优选包括1至18个碳原子的烷基。
磷酸胺盐也是抗磨添加剂,可用于根据本发明的润滑组合物中。然而,这些添加剂带来的磷可能会对汽车的催化系统造成毒害,因为这些添加剂是灰的产生者。通过使用不提供任何磷的添加剂(例如多硫化物,尤其是含硫烯烃)部分取代磷酸胺盐,可以将这些影响降至最低。
有利地,根据本发明的润滑组合物可包含基于润滑组合物总质量0.01至6%(按质量计),优选0.05至4%(按质量计),更优选0.1至2%(按质量计)的抗磨添加剂和极压添加剂。
有利地,根据本发明的润滑组合物可包含至少一种不同于本发明纳米物体的摩擦改性剂添加剂。摩擦改性剂添加剂可从提供金属元素的化合物和无灰的化合物中选择。在提供金属元素的化合物中,可以提及过渡金属的络合物,例如Mo、Sb、Sn、Fe、Cu、Zn,其配体可以是包含氧、氮、硫或磷原子的碳氢化合物。无灰的摩擦改性剂添加剂通常为有机来源,可从脂肪酸单酯和多元醇、烷氧基化胺、烷氧基化脂肪胺、脂肪环氧化物、硼酸盐脂肪环氧化物、脂肪胺或脂肪酸甘油酯中选择。根据本发明,脂肪化合物包含至少一个包含10至24个碳原子的烃基。
有利地,根据本发明的润滑组合物可包含基于润滑组合物总质量0.01至2%(按质量计)或0.01至5%(按质量计),优选0.1至1.5%(按质量计)或0.1至2%(按质量计)的不同于本发明纳米物体的摩擦改性剂添加剂。
有利地,根据本发明的润滑组合物(或润滑剂组合物)可包含至少一种抗氧化添加剂。
抗氧化添加剂通常可延迟所用润滑组合物的降解。这种降解主要表现为沉积物的形成、污泥的存在或润滑组合物粘度的增加。
抗氧化添加剂主要起到自由基抑制剂或过氧化氢破坏性抑制剂的作用。从目前使用的抗氧化添加剂中,可以提到酚类抗氧化添加剂、胺化型抗氧化添加剂、含磷硫抗氧化添加剂。这些中的某些抗氧化添加剂,例如含磷硫的抗氧化添加剂可能是灰的产生者。抗氧化酚类添加剂可以没有灰,或者以中性或碱性金属盐的形式存在。抗氧化添加剂可显著地从位阻酚和位阻酚酯中选择,所述位阻酚包括硫醚桥、二苯胺、被至少一个C1-C12烷基取代的二苯胺、N,N’-二烷基芳基二胺及其混合物。
优选地,根据本发明,位阻酚选自包含酚基团的化合物,对于该酚基团,承载醇功能的碳的邻域中的至少一个碳被至少一个C1-C10烷基、优选C1-C6烷基、优选C4烷基、优选叔丁基取代。
胺化化合物是另一类可以使用的抗氧化添加剂,可任选地与酚类抗氧化添加剂组合。胺化化合物的实例为芳香胺,例如式NRaRbRc的芳香胺,其中Ra代表脂肪族或芳香族,任选地被取代,Rb代表芳香族,任选地被取代,Rc代表氢原子、烷基、芳基或式RdS(O)zRe基,其中Rd代表亚烷基或亚烯基,Re代表烷基、烯基或芳基,z代表0、1或2。
含硫酚烷基或其碱金属和碱土金属盐也可用作抗氧化添加剂。
另一类抗氧化添加剂是含铜化合物,例如硫代或二硫代磷酸铜、铜盐和其羧酸盐、二硫代氨基甲酸盐、磺酸盐、苯甲酸盐、乙酰丙酮铜。也可使用铜盐I和II、琥珀酸盐或酸酐盐。
根据本发明的润滑组合物可包含本领域技术人员已知的任何类型的抗氧化添加剂。
有利地,润滑组合物包含至少一种无灰的抗氧化添加剂。
同样有利的是,根据本发明的润滑组合物包含基于组合物总质量0.1%至2%(按重量计)的至少一种抗氧化添加剂。
根据本发明的润滑组合物还可包含至少一种洗涤剂添加剂。
洗涤剂添加剂通常能够通过溶解二次氧化和燃烧产物来减少金属零件表面沉积物的形成。
本领域技术人员通常知晓可用于根据本发明润滑组合物中的洗涤剂添加剂。洗涤剂添加剂可以是阴离子化合物,包括长的亲脂性烃链和亲水头。伴生阳离子可以是碱性或碱土性金属的金属阳离子。
洗涤剂添加剂优选选自羧酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐以及酚盐的碱金属盐或碱土金属盐。碱性和碱土金属优选为钙、镁、钠或钡。
这些金属盐通常包含化学计量量或过量的金属,因此其量大于化学计量量。这些是碱性过高的洗涤剂添加剂;然后,向洗涤剂添加剂提供过碱性性质的多余金属通常以不溶于油的金属盐的形式存在,例如碳酸盐、氢氧化物、草酸盐、醋酸盐、谷氨酸盐,优选为碳酸盐。
有利地,根据本发明的润滑组合物可包含基于润滑组合物总质量0.5%至8%(按重量计)或2%至4%(按重量计)的洗涤剂添加剂。
同样有利的是,根据本发明的润滑组合物还可包含至少一种倾点降低添加剂。
通过减缓石蜡晶体的形成,倾点降低添加剂通常改善根据本发明的润滑组合物的冷态行为。
作为倾点降低添加剂的实例,可提及烷基聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酰胺、聚烷基酚、聚烷基萘、烷基聚苯乙烯。
有利地,根据本发明的润滑组合物还可包含分散剂。
分散剂可选自曼尼希碱、琥珀酰亚胺及其衍生物。
同样有利的是,根据本发明的润滑剂组合物可包含基于润滑组合物总质量0.2%至10%(按质量计)的分散剂。
有利地,润滑组合物还可包含至少一种提高粘度指数的附加聚合物。作为提高粘度指数的附加聚合物的实例,可提及聚合物酯、氢化或未氢化的均聚物或共聚物以及苯乙烯、丁二烯和异戊二烯、聚甲基丙烯酸酯(PMA)。同样有利的是,根据本发明的润滑组合物可包含基于润滑聚合物组合物总质量1%至15%(以质量计),以提高粘度指数。
根据本发明的润滑组合物还可包含至少一种增稠剂。
根据本发明的润滑组合物还可包含消泡剂和破乳剂。
优选地,根据本发明的润滑组合物包括:
-至少一种基础油;
-按重量计,基于润滑组合物总重量0.01%至15%,优选0.1%至5%的根据本发明的纳米物体的活性成分。
优选地,根据本发明的润滑组合物包括:
-至少一种基础油;
-按重量计,基于润滑组合物总重量0.01%至15%,优选0.1%至5%的根据本发明的纳米物体的活性成分;
-至少一种分散剂。
根据一种实施方式,基于润滑组合物总重量,根据本发明的润滑组合物包括:
-至少50%重量、优选60至98%重量、更优选70至95%重量的基础油;
-0.1%至5%重量、优选1%至3%重量的根据本发明的纳米物体的活性成分;
-0.01%至5%重量的分散剂,优选0.1%至3%重量的分散剂;
-任选地,0.01%至30%重量、优选0.1%至20%重量的除本发明纳米物体和分散剂之外的添加剂。
根据实施方式,本发明润滑组合物在100℃下的运动粘度范围为1.5至小于9.9mm2/s,优选等于或小于9.3mm2/s,更优选1.5至9.3mm2/s,优选1.5至小于9.3mm2/s,优选5.5至6.5mm2/s。
在0W-12型润滑组合物中存在的根据本发明的纳米物体能够显著降低摩擦系数并显著改善FE。
发明人还惊奇地发现,将根据本发明的纳米物体添加到0W-12级类型的润滑组合物中,使用至少一种分散剂和任选的上述其他添加剂,能够获得低摩擦系数,尽管存在分散剂,即使分散剂的量很高。
发明人还惊奇地发现,将根据本发明的纳米物体添加到0W-12型润滑组合物中能够在发动机中使用流体油,以最大限度地提高FE。
本发明还涉及根据本发明的润滑组合物用于减少发动机中机械部件摩擦的用途。
本发明还涉及一种用于减少发动机中机械部件摩擦的方法,该方法包括至少一个使发动机的机械部件与根据本发明的润滑组合物接触的步骤。
本发明还涉及根据本发明的润滑组合物用于降低发动机燃油消耗的用途。
本发明还涉及一种降低发动机燃油消耗的方法,该方法包括至少一个使发动机的机械部件与根据本发明的润滑组合物接触的步骤。
本发明还涉及根据本发明的润滑组合物用于改善发动机的FE的用途。
本发明还涉及一种改善发动机FE的方法,该方法包括至少一个使发动机的机械部件与根据本发明的润滑组合物接触的步骤。
本发明的发动机可以是2冲程发动机或4冲程发动机,优选车辆发动机。
本发明还涉及使用如上所述的纳米物体来改善润滑组合物的FE性能,优选全配方的0W-12型润滑组合物,即,使用添加剂配方的润滑组合物。
更具体地,本发明涉及如本发明中所定义的纳米物体的用途,尤其是用聚二醇、优选聚乙二醇官能化的MoS2,以改善0W-12级类型的润滑组合物和至少一种分散剂的FE性能。
使用本发明纳米物体实施的润滑组合物可以具有上述有关本发明润滑组合物的一个或多个特定实施方式。
现在将用以下非限制性实施例描述本发明。
实施例1:本发明的纳米物体
DEG功能化的MoS20D纳米物体的合成。
将总量为0.05mmol的钼酸钠和0.28mmol的硫脲在220℃的空气气氛下在7.68ml二甘醇(DEG)中搅拌180min。
之后,将反应器淬火至室温,分离和纯化纳米物体。为了去除多余的反应物、溶剂和副产物,通过离心清洗样品:用乙醇清洗两次,再用纯水清洗两次,最后用乙醇清洗一次。最后,在室温下干燥纳米物体。
该合成对应于WO2016156543的实施例1。
0D纳米物体的有机物含量约为46%(重量)。
实施例2:润滑组合物
制备根据本发明的润滑组合物和不包含纳米物体或不同于本发明的纳米物体的对比润滑组合物。
在HFRR摩擦学试验30分钟和3小时后,测量了这些组合物的摩擦系数。
HFRR(高频往复式钻机)试验在PCS仪器HFR上进行。该试验包括直径为6mm的球与平板之间的纯滑动往复运动,最大接触压力为1.4GPa。
试验条件如下:
载荷(N):10
最大赫兹压力(GPa):1.4
行程长度(mm):1
频率(Hz):10
周期:144000
油量(ml):2
IF-MoS2浓度(wt%):1
温度(℃):80。
接触压力和极低的表面分离是汽车应用(如齿轮或配气机构)中遇到的严重边界润滑的典型特征。
结果如下:
Figure BDA0003702580220000331
*关于分散剂存在下IF-MoS2纳米颗粒减少摩擦和磨损能力的研究(AnInvestigation on the Reduced Ability of IF-MoS2 Nanoparticles to ReduceFriction and Wear in the Presence of Dispersants),Tribology Letters 55(3):503-516·2014年9月
通过混合不同组分(即基础油、纳米物体、MoDTC)来制备根据本发明的以下组合物。
实施例3:对燃油经济性的影响
CL1和CL2是根据本发明的组合物。CC1到CC6是对比组合物。
Figure BDA0003702580220000332
这些测试中使用的发动机是最大扭矩为320Nm、130马力的1598cm3排量的雷诺R9M4-冲程发动机。它配备共轨喷射系统和可变几何涡轮。分配使用棘爪。该发动机符合Euro6b标准的要求。
该序列在NDEC中重复6次,在WLTC中重复6次。分析使用15升润滑组合物(7.5升用于分析,7.5升用于冲洗)。
参照无摩擦改进剂的0W-30组合物计算FE的增益。
下表3给出了WLTC循环的结果。
表3
Figure BDA0003702580220000341
结果表明,使用流体级油时,FE的增益大于使用其他油时的增益,使用本发明的纳米物体时,FE的增益是使用MoDTC(常用摩擦改进剂)时的两倍。
这些结果显示了0W-12级组合物与本发明纳米物体之间的协同作用。
此外,研究结果表明,对于MoDTC,为了提高摩擦系数,有必要增加MoDTC的含量,但增加Mo含量会导致低温下的腐蚀和沉淀。相反,本发明的纳米物体可以大量使用,而不会对润滑组合物产生负面影响。

Claims (15)

1.一种通过式(X)和W(Y)定义的根据SAEJ300等级分类的润滑组合物,其中X为0或5;Y是4到20之间的整数,或者X是0,Y是30;所述组合物包括:
-至少一种基础油,和
-至少一种具有物体尺寸范围为0.1至500nm的钼或钨硫族化合物纳米物体和相对于纳米物体总重量1%至99%重量的式(I)分子,
A-X-B (I)
其中,A为OH或SH;
X是选自由以下组成的组中的双自由基:
(C1-C20)烷基;
被一个或多个自由基取代的(C1-C20)烷基,该自由基独立地选自由以下组成的组:(C1-C5)烷基、-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)R7、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)R5、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)R2、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(=O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)R1、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);
2至20元的杂烷基;
被一个或多个自由基取代的2至20元杂烷基,该自由基独立地选自由以下组成的组:-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)(R7)、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)(R2)、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)(R1)、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);以及
均聚物或共聚物,其包含选自由以下组成的组中的聚合物链:醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚卤代乙烯、聚缩醛、聚丙烯酸、聚亚烷基、聚亚烯基、聚亚炔基、聚酰胺酸、聚酰胺、聚胺、聚酸酐、聚亚芳基亚烷基、聚亚芳基、聚甲亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚苄基、聚碳二亚胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯、聚碳硼烷、聚碳硅烷、聚氰脲酸酯、聚二烯、聚酯聚氨酯、聚酯、聚醚醚酮、聚醚聚氨酯、聚醚、聚酰肼、聚咪唑、聚酰亚胺、聚异氰脲酸酯、聚酮、聚烯烃、聚氧化烯、聚氧亚苯基、聚苯、聚磷腈、聚吡咯、聚吡隆、聚喹啉、聚喹喔啉、聚硅烷、聚硅氮烷、聚硅氧烷、聚倍半硅氧烷、多硫化物、聚磺酰胺、聚砜、聚噻唑、聚硫亚甲基、聚硫代亚苯基、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚链烷酸乙烯酯、乙烯基聚合物和天然聚合物;
B是选自由以下组成的组中的自由基:H、-OH、-NH2、(C1-C4)烷基、卤素、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)R7、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)(R2)、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(=O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)(R1)、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);
前提是:
当B是H或(C1-C4)烷基时,则X是2至20元杂烷基;被一个或多个如上所述的自由基或如上所述的均聚物或共聚物取代的2至20元杂烷基;和
B为H或(C1-C4)烷基,当X为如上所述的均聚物、共聚物、2至20元杂烷基或被取代的2至20元杂烷基;和
当B为-NH2时,则X是选自由以下组成的组中的双自由基:
(C1-C20)烷基;
被一个或多个自由基取代的(C1-C20)烷基,该自由基独立地选自由以下组成的组:(C1-C5)烷基、-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)R7、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)R5、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)R2、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(=O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)R1、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);
2至20元的杂烷基;
被一个或多个自由基取代的2至20元杂烷基,该自由基独立地选自由以下组成的组:-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)(R7)、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)(R2)、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)(R1)、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);
R1、R2、R3、R4、R5和R6是独立地选自由H、(C1-C20)烷基、(C6-C12)芳基(C1-C20)烷基和(C6-C12)芳基组成的组中的自由基;
R7为卤素;
2至20元的杂烷基代表由2至20元组成的已知非聚合的C-杂烷基自由基,其中至少一个元为O、S或NH,其余元选自CH、C(=O)和CH2;和
(C5-C12)芳基代表5至12个碳原子的环体系,该体系包含1至2个环,其中形成环体系的每个环是饱和、部分不饱和或芳香性的,并且是单独、部分或完全稠合的。
2.根据权利要求1所述的润滑组合物,其中,
A是OH;
X是选自由以下组成的组中的双自由基:
(C1-C20)烷基;
被一个或多个自由基取代的(C1-C20)烷基,该自由基独立地选自由以下组成的组:(C1-C5)烷基、-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)R7、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)R5、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)R2、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(=O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)R1、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);
2至20元的杂烷基;
被一个或多个自由基取代的2至20元杂烷基,该自由基独立地选自由以下组成的组:-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)(R7)、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、–C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)(R2)、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)(R1)、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2);以及
均聚物或共聚物,其包含选自由以下组成的组中的聚合物链:醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚卤代乙烯、聚缩醛、聚丙烯酸、聚亚烷基、聚亚烯基、聚亚炔基、聚酰胺酸、聚酰胺、聚胺、聚酸酐、聚亚芳基亚烷基、聚亚芳基、聚甲亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚苄基、聚碳二亚胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯、聚碳硼烷、聚碳硅烷、聚氰脲酸酯、聚二烯、聚酯聚氨酯、聚酯、聚醚醚酮、聚醚聚氨酯、聚醚、聚酰肼、聚咪唑、聚酰亚胺、聚异氰脲酸酯、聚酮、聚烯烃、聚氧化烯、聚氧亚苯基、聚苯、聚磷腈、聚吡咯、聚吡隆、聚喹啉、聚喹喔啉、聚硅烷、聚硅氮烷、聚硅氧烷、聚倍半硅氧烷、多硫化物、聚磺酰胺、聚砜、聚噻唑、聚硫亚甲基、聚硫代亚苯基、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚链烷酸乙烯酯、乙烯基聚合物和天然聚合物;
B是选自由以下组成的组中的自由基:H、-OH、卤素、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(=O)R3、-C(=O)R7、-OC(=O)(O)R3、-C(=O)(O-)、-C(=O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(=NR1)(R2)、-C(=O)(NR1R2)、-N(C(=O)(R1))(C(=O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(=O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(=O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(=O)(R1)、-S(=O)(=O)(R1)、-S(=O)(OH)、-S(=O)(=O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(=S)(R1)、-PR1R2、-P(=O)(OH)2、-OP(=O)(OH)2、-OP(=O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)。
3.根据权利要求1或2所述的润滑组合物,其中,金属硫族化合物是硫化物、硒化物或硫化物的钼硫族化合物。
4.根据权利要求1至3所述的润滑组合物,其中,金属硫族化合物为MoS2
5.根据权利要求1至4中任一权利要求所述的润滑组合物,其中,本发明的纳米物体是由聚烷基二醇、优选聚乙二醇PEG官能化的MoS2
6.根据权利要求1至5中任一权利要求所述的润滑组合物,其为0W-12级类型,根据ASTMD445标准,其在100℃下测量的运动粘度大于或等于1.5mm2/s且小于9.9mm2/s。
7.根据权利要求1至6中任一权利要求所述的润滑组合物,其进一步包含添加剂。
8.根据权利要求1至7中任一权利要求所述的润滑组合物,其包括:
-至少一种基础油;
-0.1%重量至5%重量的根据本发明的纳米物体的至少一种活性成分;
-至少一种分散剂。
9.根据权利要求1至8中任一权利要求所述的润滑组合物用于减少发动机中机械部件摩擦的用途。
10.一种减少发动机中机械部件摩擦的方法,包括至少一个使发动机的机械部件与根据权利要求1至8中任一权利要求所述的润滑组合物接触的步骤。
11.根据权利要求1至8中任一权利要求所述的润滑组合物用于降低发动机燃油消耗的用途。
12.一种降低发动机燃油消耗的方法,包括至少一个使发动机的机械部件与根据权利要求1至8中任一权利要求所述的润滑组合物接触的步骤。
13.根据权利要求1至8中任一权利要求所述的润滑组合物以改善发动机FE的用途。
14.一种改善发动机FE的方法,包括至少一个使发动机的机械部件与根据权利要求1至8中任一权利要求所述的润滑组合物接触的步骤。
15.根据权利要求1至5中任一权利要求所述的纳米物体以改善0W-12型组合物的FE性质的用途。
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