CN115011296B - 一种高粘度光纤用环氧胶黏剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及胶黏剂技术领域，且公开了一种高粘度光纤用环氧胶黏剂及其制备方法。所述高粘度光纤用环氧胶黏剂包括以下组分：AlN‑碳纳米管复合材料、环氧树脂、聚丙二醇二缩水甘油醚、十四醇、聚醚胺、脂环胺、BYK‑A530消泡剂、BYK‑310流平剂、固化剂促进剂三乙醇胺。本发明所制备的高粘度光纤用环氧胶黏剂不仅粘结效果好，同时具备优异的导热性能和耐高低温性能。
Description
技术领域
本发明涉及胶黏剂技术领域，具体为一种高粘度光纤用环氧胶黏剂及其制备方法。
背景技术
环氧树脂胶黏剂(EP胶)又称环氧胶黏剂，简称环氧胶。由于具有良好的黏接性能，被称为“万能胶”和“大力胶”。环氧树脂胶黏剂是一种高附加值的结构胶黏剂，具有黏结力大、黏接强度高、化学稳定性优异、收缩率低、易于加工成型、无环境污染等优点口。对金属、玻璃、木材、塑料、陶瓷、复合材料、水泥、橡胶、织物等多种极性材料都具有很强的黏结能力。除了黏结性能之外，还有密封、堵漏、绝缘、防松、防腐黏涂、耐磨、导电、导磁、导热、固定、加固修补、装饰等作用。广泛应用于塑料工业、涂料工业、机械、化工、国防及电子工业等许多领域。
光纤胶是一款有触变性(平滑的糊状)导热环氧胶，室温固化后形成很强、耐用的、高冲击的粘接、导热但绝缘。具有很好的自粘性，和金属、硅石、滑石、铝、兰宝石和其它陶瓷、玻璃、塑胶和其它材质有良好粘接性，它既可以用于线路板中，将固定晶体管、二极管、电阻、综合线路和热敏元器件在线路板上；也可以用于在光纤套管中，通过胶黏剂将绝缘层、阻水层等功能层粘接起来。
如专利CN202010816490.8公开了一种改性环氧树脂、光纤用环氧胶黏剂及其制备方法和粘接方法，其中的环氧树脂包括树脂组分和固化剂组分，将改性环氧树脂和第一助剂混合，制备树脂组分，将胺类固化剂和第二助剂混合，制备固化剂组分。
又如专利CN201510015394.2公开了一种可辐射固化光纤环尾纤封装胶粘剂，按重量百分比计，其各组分的含量为：辐射固化低聚物35.5～70％，活性稀释剂15.5～50％，光引发剂3～10％，流平剂0.05～3％，消泡剂0.01～0.5％，阻聚剂0.05～1％，各组分之和满足100％。
但是，以上两种方式制备的胶粘剂，在实际使用过程中的导热性欠佳，耐高低温性能有待提高。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，包括以下步骤制备而成：
步骤(1)将氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、水混合，再加入25wt％氨水，得到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系；将AlN粉末加入到所述氨丙基三乙氧基硅烷混合体系中，加热，回流，得到氨基化AlN；
步骤(2)将碳纳米管加入到浓硫酸水溶液与浓硝酸水溶液的混合液中，加热，反应得到羧基化碳纳米管；
步骤(3)在氦气保护下，将羧基化碳纳米管与乙醇水溶液混合，加入氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺，加热，反应得到AlN-碳纳米管复合材料；
步骤(4)将AlN-碳纳米管复合材料、聚丙二醇二缩水甘油醚、环氧树脂、十四醇、BYK-A530消泡剂、BYK-310流平剂混合得到A组分；将聚醚胺、脂环胺、固化剂促进剂三乙醇胺混合，得到B组分；将A组分与B组分混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂。
优选地，步骤(1)将氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、水按照1:10:90-100的体积比在50KHz下超声分散2-4h，得到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系。
优选地，步骤(1)将AlN放在110-120℃的真空干燥箱中保温12h，将冷却至室温的AlN粉末加入到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系中，在3000r/min的转速下搅拌20min，再在50KHz下超声30min后，加热至70-90℃，在氮气氛围下回流30min，冷却至室温后，在3000r/min的转速下离心25-40min，得离心产物；将离心产物用乙醇洗涤5次，在110℃下真空干燥12h，得到氨基化AlN。
优选地，步骤(1)中乙醇与氨水之间的体积比为10:1，AlN粉末与氨丙基三乙氧基硅烷混合体系之间的质量体积比为0.03-0.05g/mL。
优选地，步骤(2)将98wt％浓硫酸水溶液与65wt％浓硝酸水溶液按照体积比为1-7:1的比例混合，得到混合酸溶液；再将碳纳米管加入到所述混合酸溶液中，加热至60-80℃，在3000r/min的转速下搅拌24-36h，过滤，滤渣用去离子水清洗至pH值为5-6，在70℃下干燥48h，得到羧基化碳纳米管；其中，碳纳米管与混合酸溶液之间的质量体积比为1.4g/mL。
优选地，步骤(3)中在氦气保护下，将羧基化碳纳米管与体积分数为80％乙醇水溶液按照质量体积比为0.1-10mg/mL的比例混合，在3000r/min的转速下搅拌20min，加入氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺，在1000r/min的转速下搅拌30min，在25℃下，以600r/min的转速搅拌1.5-3h，得到反应产物；将所述反应产物抽滤，用去离子水洗涤4次，70℃真空干燥2h，得到AlN-碳纳米管复合材料。
优选地，步骤(3)中羧基化碳纳米管、氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺之间的质量比为0.1-0.5:100:0.12-0.2:0.25-0.6。
优选地，步骤(4)将1.8-2.5份AlN-碳纳米管复合材料与23份聚丙二醇二缩水甘油醚在3000r/min的转速下搅拌30min，加入72份环氧树脂、1-1.7份十四醇，在130℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，冷却至40℃后，再加入0.7份BYK-A530消泡剂、0.8份BYK-310流平剂，在3000r/min的转速下搅拌20min，得到A组分。
优选地，步骤(4)将42份聚醚胺、42份脂环胺、16份固化剂促进剂三乙醇胺，在40℃以及3000r/min的转速下搅拌30min,得到B组分；将A组分与B组分按照100:25的质量比进行混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明高粘度光纤用环氧胶黏剂，对纳米级AlN进行氨基化处理之后，AlN颗粒表面自由能和范德华引力降低，AlN表面的羟基可以与环氧树脂的羟基、相变材料十四醇中的羟基相互结合形成氢键，使得AlN、十四醇可以更均匀的分散在树脂中，体系内分子间的交联密度增大。
AlN表面上引入的氨基可以与羧基化的碳纳米管中的羧基进行酰胺化反应形成化学键，与将氨基化的AlN、羧基化碳纳米管直接混合相比，化学键强度和稳定性优于静电吸附。因此，整个体系的分子间的交联密度增大，高粘度光纤用环氧胶黏剂胶黏剂的粘结能力、机械性能也得以提升。此外，当本发明用于金属结构之间的粘结时，AlN表面偶联剂分子上的羟基可以与金属表面上的羟基脱水形成化学键或氢键，增强了胶层对金属片的粘结，从而在一定程度上提高了胶黏剂的粘结效果。
进一步地，本发明高粘度光纤用环氧胶黏剂中的AlN与碳纳米管都具备优异的导热性能和机械强度，经过氨基化处理的AlN与经过羧基化处理的碳纳米管之间通过酰胺化反应，将AlN覆盖在碳纳米管上，既可以避免碳纳米管自身的团聚，也可以通过AlN与碳纳米管的相互接触，形成良好的导热网络，提升体系的导热性能。本发明高粘度光纤用环氧胶黏剂中添加了相变材料十四醇，十四醇的相变温度在37.4℃左右，相变潜热达到222.93J/g，因此，本发明高粘度光纤用环氧胶黏剂在使用过程中，当周围温度高于十四醇的相变温度，十四醇将自动吸热并储存；当周围温度低于十四醇的相变温度，十四醇将自动释放热量，防止温度过高过低对于胶黏剂性能的影响，提高本发明高粘度光纤用环氧胶黏剂的乃高、低温性能。
附图说明
图1是本发明AlN-碳纳米管复合材料制备流程示意图；
图2是本发明高粘度光纤用环氧胶黏剂制备流程示意图；
图3是本发明氨丙基三乙氧基硅烷水解示意图；
图4是本发明氨基化AlN合成示意图；
图5是本发明AlN-碳纳米管复合材料合成示意图；
图6是本发明实施例和对比例的高粘度光纤用环氧胶黏剂剪切强度测试对比图；
图7是本发明实施例和对比例的高粘度光纤用环氧胶黏剂导热系数测试对比图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例公开一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，包括以下步骤制备而成：
(1)将氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、水按照1:10:90的体积比在50KHz下超声分散2h，再加入25wt％氨水，得到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系，其中，乙醇、氨水之间的体积比为10:1；将AlN放在110℃的真空干燥箱中保温12h，将冷却至室温的AlN粉末加入到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系中，在3000r/min的转速下搅拌20min，再在50KHz下超声30min后，加热至70℃，在氮气氛围下回流30min，冷却至室温后，在3000r/min的转速下离心25min，得离心产物；将离心产物用乙醇洗涤5次，在110℃下真空干燥12h，得到氨基化AlN，其中，AlN粉末与氨丙基三乙氧基硅烷混合体系之间的质量体积比为0.03g/mL。
(2)将98wt％浓硫酸水溶液与65wt％浓硝酸水溶液按照体积比为1:1的比例混合，得到混合酸溶液；再将碳纳米管加入到所述混合酸溶液中，加热至60℃，在3000r/min的转速下搅拌24h，过滤，滤渣用去离子水清洗至pH值为5，在70℃下干燥48h，得到羧基化碳纳米管；其中，碳纳米管与混合酸溶液之间的质量体积比为1.4g/mL。
(3)在氦气保护下，将羧基化碳纳米管与体积分数为80％乙醇水溶液按照质量体积比为0.1mg/mL的比例混合，在3000r/min的转速下搅拌20min，加入氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺，在1000r/min的转速下搅拌30min，在25℃下，以600r/min的转速搅拌1.5h，得到反应产物；将所述反应产物抽滤，用去离子水洗涤4次，70℃真空干燥2h，得到AlN-碳纳米管复合材料；其中，羧基化碳纳米管、氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺之间的质量比为0.1:100:0.12:0.25。
(4)以质量份数计，将1.8份AlN-碳纳米管复合材料与23份聚丙二醇二缩水甘油醚在3000r/min的转速下搅拌30min，加入72份环氧树脂、1.7份十四醇，在130℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，冷却至40℃后，再加入0.7份BYK-A530消泡剂、0.8份BYK-310流平剂，在3000r/min的转速下搅拌20min，得到A组分；以质量份数计，将42份聚醚胺、42份脂环胺、16份固化剂促进剂三乙醇胺，在40℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，得到B组分；将A组分与B组分按照100:25的质量比进行混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂。
实施例2
本实施例公开一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，包括以下步骤制备而成：
(1)将氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、水按照1:10:100的体积比在50KHz下超声分散4h，再加入25wt％氨水，得到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系，其中，乙醇、氨水之间的体积比为10:1；将AlN放在120℃的真空干燥箱中保温12h，将冷却至室温的AlN粉末加入到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系中，在3000r/min的转速下搅拌20min，再在50KHz下超声30min后，加热至90℃，在氮气氛围下回流30min，冷却至室温后，在3000r/min的转速下离心40min，得离心产物；将离心产物用乙醇洗涤5次，在110℃下真空干燥12h，得到氨基化AlN，其中，AlN粉末与氨丙基三乙氧基硅烷混合体系之间的质量体积比为0.05g/mL。
(2)将98wt％浓硫酸水溶液与65wt％浓硝酸水溶液按照体积比为7:1的比例混合，得到混合酸溶液；再将碳纳米管加入到所述混合酸溶液中，加热至80℃，在3000r/min的转速下搅拌36h，过滤，滤渣用去离子水清洗至pH值为6，在70℃下干燥48h，得到羧基化碳纳米管；其中，碳纳米管与混合酸溶液之间的质量体积比为1.4g/mL。
(3)在氦气保护下，将羧基化碳纳米管与体积分数为80％乙醇水溶液按照质量体积比为10mg/mL的比例混合，在3000r/min的转速下搅拌20min，加入氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺,在1000r/min的转速下搅拌30min,在25℃下，以600r/min的转速搅拌3h，得到反应产物；将所述反应产物抽滤，用去离子水洗涤4次，70℃真空干燥2h，得到AlN-碳纳米管复合材料；其中，羧基化碳纳米管、氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺之间的质量比为0.5:100:0.2:0.6。
(4)以质量份数计，将2.5份AlN-碳纳米管复合材料与23份聚丙二醇二缩水甘油醚在3000r/min的转速下搅拌30min，加入72份环氧树脂、1份十四醇，在130℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，冷却至40℃后，再加入0.7份BYK-A530消泡剂、0.8份BYK-310流平剂，在3000r/min的转速下搅拌20min，得到A组分；以质量份数计，将42份聚醚胺、42份脂环胺、16份固化剂促进剂三乙醇胺，在40℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，得到B组分；将A组分与B组分按照100:25的质量比进行混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂。
实施例3
本实施例公开一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，包括以下步骤制备而成：
(1)将氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、水按照1:10:93的体积比在50KHz下超声分散2.5h，再加入25wt％氨水，得到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系，其中，乙醇、氨水之间的体积比为10:1；将AlN放在113℃的真空干燥箱中保温12h，将冷却至室温的AlN粉末加入到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系中，在3000r/min的转速下搅拌20min，再在50KHz下超声30min后，加热至75℃，在氮气氛围下回流30min，冷却至室温后，在3000r/min的转速下离心30min，得离心产物；将离心产物用乙醇洗涤5次，在110℃下真空干燥12h，得到氨基化AlN，其中，AlN粉末与氨丙基三乙氧基硅烷混合体系之间的质量体积比为0.035g/mL。
(2)将98wt％浓硫酸水溶液与65wt％浓硝酸水溶液按照体积比为2:1的比例混合，得到混合酸溶液；再将碳纳米管加入到所述混合酸溶液中，加热至65℃，在3000r/min的转速下搅拌28h，过滤，滤渣用去离子水清洗至pH值为5.2，在70℃下干燥48h，得到羧基化碳纳米管；其中，碳纳米管与混合酸溶液之间的质量体积比为1.4g/mL。
(3)在氦气保护下，将羧基化碳纳米管与体积分数为80％乙醇水溶液按照质量体积比为3mg/mL的比例混合，在3000r/min的转速下搅拌20min，加入氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺,在1000r/min的转速下搅拌30min,在25℃下，以600r/min的转速搅拌2h，得到反应产物；将所述反应产物抽滤，用去离子水洗涤4次，70℃真空干燥2h，得到AlN-碳纳米管复合材料；其中，羧基化碳纳米管、氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺之间的质量比为0.2:100:0.14:0.3。
(4)以质量份数计，将2份AlN-碳纳米管复合材料与23份聚丙二醇二缩水甘油醚在3000r/min的转速下搅拌30min，加入72份环氧树脂、1.5份十四醇，在130℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，冷却至40℃后，再加入0.7份BYK-A530消泡剂、0.8份BYK-310流平剂，在3000r/min的转速下搅拌20min，得到A组分；以质量份数计，将42份聚醚胺、42份脂环胺、16份固化剂促进剂三乙醇胺，在40℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，得到B组分；将A组分与B组分按照100:25的质量比进行混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂。
实施例4
本实施例公开一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，包括以下步骤制备而成：
(1)将氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、水按照1:10:95的体积比在50KHz下超声分散3h，再加入25wt％氨水，得到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系，其中，乙醇、氨水之间的体积比为10:1；将AlN放在115℃的真空干燥箱中保温12h，将冷却至室温的AlN粉末加入到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系中，在3000r/min的转速下搅拌20min，再在50KHz下超声30min后，加热至80℃，在氮气氛围下回流30min，冷却至室温后，在3000r/min的转速下离心35min，得离心产物；将离心产物用乙醇洗涤5次，在110℃下真空干燥12h，得到氨基化AlN，其中，AlN粉末与氨丙基三乙氧基硅烷混合体系之间的质量体积比为0.04g/mL。
(2)将98wt％浓硫酸水溶液与65wt％浓硝酸水溶液按照体积比为4:1的比例混合，得到混合酸溶液；再将碳纳米管加入到所述混合酸溶液中，加热至70℃，在3000r/min的转速下搅拌30h，过滤，滤渣用去离子水清洗至pH值为5.5，在70℃下干燥48h，得到羧基化碳纳米管；其中，碳纳米管与混合酸溶液之间的质量体积比为1.4g/mL。
(3)在氦气保护下，将羧基化碳纳米管与体积分数为80％乙醇水溶液按照质量体积比为5mg/mL的比例混合，在3000r/min的转速下搅拌20min，加入氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺，在1000r/min的转速下搅拌30min,在25℃下，以600r/min的转速搅拌2.5h，得到反应产物；将所述反应产物抽滤，用去离子水洗涤4次，70℃真空干燥2h，得到AlN-碳纳米管复合材料；其中，羧基化碳纳米管、氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺之间的质量比为0.3:100:0.16:0.4。
(4)以质量份数计，将2.1份AlN-碳纳米管复合材料与23份聚丙二醇二缩水甘油醚在3000r/min的转速下搅拌30min，加入72份环氧树脂、1.4份十四醇，在130℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，冷却至40℃后，再加入0.7份BYK-A530消泡剂、0.8份BYK-310流平剂，在3000r/min的转速下搅拌20min，得到A组分；以质量份数计，将42份聚醚胺、42份脂环胺、16份固化剂促进剂三乙醇胺，在40℃以及3000r/min的转速下搅拌30min,得到B组分；将A组分与B组分按照100:25的质量比进行混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂。
实施例5
本实施例公开一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，包括以下步骤制备而成：
(1)将氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、水按照1:10:98的体积比在50KHz下超声分散3.5h，再加入25wt％氨水，得到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系，其中，乙醇、氨水之间的体积比为10:1；将AlN放在118℃的真空干燥箱中保温12h，将冷却至室温的AlN粉末加入到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系中，在3000r/min的转速下搅拌20min，再在50KHz下超声30min后，加热至85℃，在氮气氛围下回流30min，冷却至室温后，在3000r/min的转速下离心35min，得离心产物；将离心产物用乙醇洗涤5次，在110℃下真空干燥12h，得到氨基化AlN，其中，AlN粉末与氨丙基三乙氧基硅烷混合体系之间的质量体积比为0.045g/mL。
(2)将98wt％浓硫酸水溶液与65wt％浓硝酸水溶液按照体积比为6:1的比例混合，得到混合酸溶液；再将碳纳米管加入到所述混合酸溶液中，加热至75℃，在3000r/min的转速下搅拌34h，过滤，滤渣用去离子水清洗至pH值为5.7，在70℃下干燥48h，得到羧基化碳纳米管；其中，碳纳米管与混合酸溶液之间的质量体积比为1.4g/mL。
(3)在氦气保护下，将羧基化碳纳米管与体积分数为80％乙醇水溶液按照质量体积比为7mg/mL的比例混合，在3000r/min的转速下搅拌20min，加入氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺，在1000r/min的转速下搅拌30min,在25℃下，以600r/min的转速搅拌2.5h，得到反应产物；将所述反应产物抽滤，用去离子水洗涤4次，70℃真空干燥2h，得到AlN-碳纳米管复合材料；其中，羧基化碳纳米管、氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺之间的质量比为0.4:100:0.18:0.5。
(4)以质量份数计，将2.3份AlN-碳纳米管复合材料与23份聚丙二醇二缩水甘油醚在3000r/min的转速下搅拌30min，加入72份环氧树脂、1.2份十四醇，在130℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，冷却至40℃后，再加入0.7份BYK-A530消泡剂、0.8份BYK-310流平剂，在3000r/min的转速下搅拌20min，得到A组分；以质量份数计，将42份聚醚胺、42份脂环胺、16份固化剂促进剂三乙醇胺，在40℃以及3000r/min的转速下搅拌30min,得到B组分；将A组分与B组分按照100:25的质量比进行混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂。
对比例1
本对比例公开一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，包括以下步骤制备而成：
(1)将氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、水按照1:10:93的体积比在50KHz下超声分散2.5h，再加入25wt％氨水，得到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系，其中，乙醇、氨水之间的体积比为10:1；将AlN放在113℃的真空干燥箱中保温12h，将冷却至室温的AlN粉末加入到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系中，在3000r/min的转速下搅拌20min，再在50KHz下超声30min后，加热至75℃，在氮气氛围下回流30min，冷却至室温后，在3000r/min的转速下离心30min，得离心产物；将离心产物用乙醇洗涤5次，在110℃下真空干燥12h，得到氨基化AlN，其中，AlN粉末与氨丙基三乙氧基硅烷混合体系之间的质量体积比为0.035g/mL。
(2)将98wt％浓硫酸水溶液与65wt％浓硝酸水溶液按照体积比为2:1的比例混合，得到混合酸溶液；再将碳纳米管加入到所述混合酸溶液中，加热至65℃，在3000r/min的转速下搅拌28h，过滤，滤渣用去离子水清洗至pH值为5.2，在70℃下干燥48h，得到羧基化碳纳米管；其中，碳纳米管与混合酸溶液之间的质量体积比为1.4g/mL。
(3)将氨基化AlN与去离子水按照0.1g/mL的质量体积比混合，在50KHz下超声超声20min，再加入羧基化碳纳米管，以600r/min的转速搅拌2h，过滤，用乙醇洗涤3次，70℃下真空干燥2h，得到AlN-碳纳米管复合材料。其中，羧基化碳纳米管与氨基化AlN的质量比为0.2:100。
(4)以质量份数计，将2份AlN-碳纳米管复合材料与23份聚丙二醇二缩水甘油醚在3000r/min的转速下搅拌30min，加入72份环氧树脂、1.5份十四醇，在130℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，冷却至40℃后，再加入0.7份BYK-A530消泡剂、0.8份BYK-310流平剂，在3000r/min的转速下搅拌20min，得到A组分；以质量份数计，将42份聚醚胺、42份脂环胺、16份固化剂促进剂三乙醇胺，在40℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，得到B组分；将A组分与B组分按照100:25的质量比进行混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂。
对比例2
本对比例公开一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，包括以下步骤制备而成：
(1)将氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、水按照1:10:93的体积比在50KHz下超声分散2.5h，再加入25wt％氨水，得到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系，其中，乙醇、氨水之间的体积比为10:1；将AlN放在113℃的真空干燥箱中保温12h，将冷却至室温的AlN粉末加入到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系中，在3000r/min的转速下搅拌20min，再在50KHz下超声30min后，加热至75℃，在氮气氛围下回流30min，冷却至室温后，在3000r/min的转速下离心30min，得离心产物；将离心产物用乙醇洗涤5次，在110℃下真空干燥12h，得到氨基化AlN，其中，AlN粉末与氨丙基三乙氧基硅烷混合体系之间的质量体积比为0.035g/mL。
(2)将98wt％浓硫酸水溶液与65wt％浓硝酸水溶液按照体积比为2:1的比例混合，得到混合酸溶液；再将碳纳米管加入到所述混合酸溶液中，加热至65℃，在3000r/min的转速下搅拌28h，过滤，滤渣用去离子水清洗至pH值为5.2，在70℃下干燥48h，得到羧基化碳纳米管；其中，碳纳米管与混合酸溶液之间的质量体积比为1.4g/mL。
(3)在氦气保护下，将羧基化碳纳米管与体积分数为80％乙醇水溶液按照质量体积比为3mg/mL的比例混合，在3000r/min的转速下搅拌20min，加入氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺,在1000r/min的转速下搅拌30min,在25℃下，以600r/min的转速搅拌2h，得到反应产物；将所述反应产物抽滤，用去离子水洗涤4次，70℃真空干燥2h，得到AlN-碳纳米管复合材料；其中，羧基化碳纳米管、氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺之间的质量比为0.2:100:0.14:0.3。
(4)以质量份数计，将2份AlN-碳纳米管复合材料与23份聚丙二醇二缩水甘油醚在3000r/min的转速下搅拌30min，加入72份环氧树脂，在130℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，冷却至40℃后，再加入0.7份BYK-A530消泡剂、0.8份BYK-310流平剂，在3000r/min的转速下搅拌20min，得到A组分；以质量份数计，将42份聚醚胺、42份脂环胺、16份固化剂促进剂三乙醇胺，在40℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，得到B组分；将A组分与B组分按照100:25的质量比进行混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂。
对比例3
本对比例公开一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，包括以下步骤制备而成：
(1)将98wt％浓硫酸水溶液与65wt％浓硝酸水溶液按照体积比为2:1的比例混合，得到混合酸溶液；再将碳纳米管加入到所述混合酸溶液中，加热至65℃，在3000r/min的转速下搅拌28h，过滤，滤渣用去离子水清洗至pH值为5.2，在70℃下干燥48h，得到羧基化碳纳米管；其中，碳纳米管与混合酸溶液之间的质量体积比为1.4g/mL。
(2)在氦气保护下，将羧基化碳纳米管与体积分数为80％乙醇水溶液按照质量体积比为3mg/mL的比例混合，在3000r/min的转速下搅拌20min，加入AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺,在1000r/min的转速下搅拌30min，在25℃下，以600r/min的转速搅拌2h，得到反应产物；将所述反应产物抽滤，用去离子水洗涤4次，70℃真空干燥2h，得到AlN-碳纳米管复合材料；其中，羧基化碳纳米管、AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺之间的质量比为0.2:100:0.14:0.3。
(3)以质量份数计，将2份AlN-碳纳米管复合材料与23份聚丙二醇二缩水甘油醚在3000r/min的转速下搅拌30min，加入72份环氧树脂、1.5份十四醇，在130℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，冷却至40℃后，再加入0.7份BYK-A530消泡剂、0.8份BYK-310流平剂，在3000r/min的转速下搅拌20min，得到A组分；以质量份数计，将42份聚醚胺、42份脂环胺、16份固化剂促进剂三乙醇胺，在40℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，得到B组分；将A组分与B组分按照100:25的质量比进行混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂。
对比例4
本对比例公开一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，包括以下步骤制备而成：
(1)将氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、水按照1:10:93的体积比在50KHz下超声分散2.5h，再加入25wt％氨水，得到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系，其中，乙醇、氨水之间的体积比为10:1；将AlN放在113℃的真空干燥箱中保温12h，将冷却至室温的AlN粉末加入到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系中，在3000r/min的转速下搅拌20min，再在50KHz下超声30min后，加热至75℃，在氮气氛围下回流30min，冷却至室温后，在3000r/min的转速下离心30min，得离心产物；将离心产物用乙醇洗涤5次，在110℃下真空干燥12h，得到氨基化AlN，其中，AlN粉末与氨丙基三乙氧基硅烷混合体系之间的质量体积比为0.035g/mL。
(2)在氦气保护下，将碳纳米管与体积分数为80％乙醇水溶液按照质量体积比为3mg/mL的比例混合，在3000r/min的转速下搅拌20min，加入氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺,在1000r/min的转速下搅拌30min，在25℃下，以600r/min的转速搅拌2h，得到反应产物；将所述反应产物抽滤，用去离子水洗涤4次，70℃真空干燥2h，得到AlN-碳纳米管复合材料；其中，碳纳米管、氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺之间的质量比为0.2:100:0.14:0.3。
(4)以质量份数计，将2份AlN-碳纳米管复合材料与23份聚丙二醇二缩水甘油醚在3000r/min的转速下搅拌30min，加入72份环氧树脂、1.5份十四醇，在130℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，冷却至40℃后，再加入0.7份BYK-A530消泡剂、0.8份BYK-310流平剂，在3000r/min的转速下搅拌20min，得到A组分；以质量份数计，将42份聚醚胺、42份脂环胺、16份固化剂促进剂三乙醇胺，在40℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，得到B组分；将A组分与B组分按照100:25的质量比进行混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂。
以上对比例1-4在实施例3的基础上，对比例1的步骤(3)中的氨基化AlN与羧基化碳纳米管未进行酰胺化反应，二者通过静电吸附的方式结合；对比例2制得的高粘度光纤用环氧胶黏剂未添加相变材料；对比例3中的碳纳米管经过羧基化处理，但AlN未经过氨基化处理；对比例4中的AlN经过氨基化处理，但碳纳米管未经过羧基化处理。
以上所有实施例、对比例中所选用的AlN平均粒径为40nm，来源于上海茂果纳米科技有限公司，型号为MG-AlN-40；碳纳米管为多壁碳纳米管：内径10-20nm，管长10-15um，纯度>95％，来源于上海茂果纳米科技有限公司；环氧树脂为凤凰牌E-44双酚A型环氧树脂，来源于沈阳鑫茂发精细化工原料有限公司；聚醚胺来源于美国亨斯曼公司，型号为D400；脂环胺型号为TAC-900，来自于上海科拉曼试剂有限公司。
测试一
表1：粘结性测试：拉伸剪切强度测量，本发明使用电子万能试验机，采用标准GB/T7124-2008测试实施例与对比例中高粘度光纤用环氧胶黏剂的拉伸剪切强度，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂对金属的粘结效果。其中金属片的处理及测试方法：将尺寸为100mm×25mm×2mm的LY12CZ铝合金用细砂纸打磨干净平整后，在温度60℃的H2O和浓H2SO4体积比为1:1的溶液中浸泡10～20min，转移到沸水中煮另外10min后用冷水降温，取棉签蘸取丙酮擦拭，晾干后即可将高粘度光纤用环氧胶黏剂均匀得涂在铝合金表面，胶层厚度为2mm，固化后进行测试。
表1
由表1的测试结果可知，本发明对比例中所制备的高粘度光纤用环氧胶黏剂与实施例中所制备的高粘度光线用环氧胶黏剂相比，胶黏剂的拉伸剪切强度有所下降，按照实施例2的方法制备的高粘度光线用环氧胶黏剂的拉伸剪切强度最高达到24.7MPa。
测试二
表2：导热性测试:导热系数测量，用DRL-III导热系数测试仪来测试材料的热导率，测试标准为ASTMD5470-2006，测试方法为稳态热流法。测试时热极温控温度设置为60℃，恒温水槽温度设置为25℃。测试复合材料热导率的试样应满足以下条件：
(1)试样应是均质的硬质材料，两表面应平整光滑且平行，无裂缝等缺陷；
(2)试样要求平整度在0.5mm以内；
(3)与传感器相接触的试样表面务必光滑平整，试样组件要夹紧探头。
本发明所采用的试样是直径为30mm，厚度为8mm的圆柱体。
表2
由表2测试结果可知，纯环氧树脂的导热性一般在纯环氧树脂的导热系数为0.19W·m-1·K-1左右，本发明实施例所制备的高粘度光纤用环氧胶黏剂的导热系数最高可以达到2.52W·m-1·K-1，具有良好的导热性。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (9)
1.一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤制备而成：
步骤（1）将氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、水混合，再加入氨水，得到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系；将AlN粉末加入到所述氨丙基三乙氧基硅烷混合体系中，加热，回流，得到氨基化AlN；
步骤（2）将碳纳米管加入到浓硫酸水溶液与浓硝酸水溶液的混合液中，加热，反应得到羧基化碳纳米管；
步骤（3）在氦气保护下，将羧基化碳纳米管与乙醇水溶液混合，加入氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺，加热，反应得到AlN-碳纳米管复合材料；
其中，羧基化碳纳米管、氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺之间的质量比为0.1-0.5:100:0.12-0.2:0.25-0.6；
步骤（4）将AlN-碳纳米管复合材料、聚丙二醇二缩水甘油醚、环氧树脂、十四醇、消泡剂、流平剂混合得到A组分；将聚醚胺、脂环胺、三乙醇胺混合，得到B组分；将A组分与B组分混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂；
其中，A组分中：AlN-碳纳米管复合材料为1.8-2.5份，聚丙二醇二缩水甘油醚为23份，环氧树脂为72份，十四醇为1-1.7份，消泡剂为0.7份、流平剂为0.8份；
B组分中：聚醚胺为42份，脂环胺为42份，三乙醇胺为16份；
A组分与B组分的质量比为100:25。
2.根据权利要求1所述的一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）将氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇、水按照1:10:90-100的体积比在50KHz下超声分散2-4h，得到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系。
3.根据权利要求1所述的一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）将AlN放在110-120℃的真空干燥箱中保温12h，将冷却至室温的AlN粉末加入到氨丙基三乙氧基硅烷混合体系中，在3000r/min的转速下搅拌20min，再在50KHz下超声30min后，加热至70-90℃，在氮气氛围下回流30min，冷却至室温后，在3000r/min的转速下离心25-40min，得离心产物；将离心产物用乙醇洗涤5次，在110℃下真空干燥12h，得到氨基化AlN。
4.根据权利要求1所述的一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中乙醇与氨水之间的体积比为10:1，AlN粉末与氨丙基三乙氧基硅烷混合体系之间的质量体积比为0.03-0.05g/mL。
5.根据权利要求1所述的一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）将98wt%浓硫酸水溶液与65wt%浓硝酸水溶液按照体积比为1-7:1的比例混合，得到混合酸溶液；再将碳纳米管加入到所述混合酸溶液中，加热至60-80℃，在3000r/min的转速下搅拌24-36h，过滤，滤渣用去离子水清洗至pH值为5-6，在70℃下干燥48h，得到羧基化碳纳米管；其中，碳纳米管与混合酸溶液之间的质量体积比为1.4g/mL。
6.根据权利要求1所述的一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中在氦气保护下，将羧基化碳纳米管与体积分数为80%乙醇水溶液按照质量体积比为0.1-10mg/mL的比例混合，在3000r/min的转速下搅拌20min，加入氨基化AlN、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺，在1000r/min的转速下搅拌30min，在25℃下，以600r/min的转速搅拌1.5-3h，得到反应产物；将所述反应产物抽滤，用去离子水洗涤4次，70℃真空干燥2h，得到AlN-碳纳米管复合材料。
7.根据权利要求1所述的一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）将AlN-碳纳米管复合材料与聚丙二醇二缩水甘油醚在3000r/min的转速下搅拌30min，加入环氧树脂、十四醇，在130℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，冷却至40℃后，再加入BYK-A530消泡剂、BYK-310流平剂，在3000r/min的转速下搅拌20min，得到A组分。
8.根据权利要求1所述的一种高粘度光纤用环氧胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）将聚醚胺、脂环胺、固化剂促进剂三乙醇胺，在40℃以及3000r/min的转速下搅拌30min，得到B组分；将A组分与B组分进行混合，得到高粘度光纤用环氧胶黏剂。
9.一种采用如权利要求1-8任一项所述的制备方法制备得到的高粘度光纤用环氧胶黏剂。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105524423A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-04-27 | 合复新材料科技(无锡)有限公司 | 一种蜂窝状热固性导热电绝缘复合材料散热结构 |
| CN108250699A (zh) * | 2018-01-16 | 2018-07-06 | 广东技塑新材料股份有限公司 | 一种高导热绝缘聚对苯二甲酸丁二醇酯合金及其制备方法 |
| WO2020047031A1 (en) * | 2018-08-29 | 2020-03-05 | Henkel IP & Holding GmbH | Hot melt adhesive containing phase changing materials |
| CN111393789A (zh) * | 2020-04-15 | 2020-07-10 | 宁波保税区君一汽配科技有限公司 | 一种用于家电外壳的高散热性abs塑料及其制备方法 |
| CN114634767A (zh) * | 2022-03-26 | 2022-06-17 | 苏州恒坤精密电子有限公司 | 背光模组口子胶制作成型工艺 |
-
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105524423A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-04-27 | 合复新材料科技(无锡)有限公司 | 一种蜂窝状热固性导热电绝缘复合材料散热结构 |
| CN108250699A (zh) * | 2018-01-16 | 2018-07-06 | 广东技塑新材料股份有限公司 | 一种高导热绝缘聚对苯二甲酸丁二醇酯合金及其制备方法 |
| WO2020047031A1 (en) * | 2018-08-29 | 2020-03-05 | Henkel IP & Holding GmbH | Hot melt adhesive containing phase changing materials |
| CN111393789A (zh) * | 2020-04-15 | 2020-07-10 | 宁波保税区君一汽配科技有限公司 | 一种用于家电外壳的高散热性abs塑料及其制备方法 |
| CN114634767A (zh) * | 2022-03-26 | 2022-06-17 | 苏州恒坤精密电子有限公司 | 背光模组口子胶制作成型工艺 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 周文英 等.《聚合物基导热复合材料》.国防工业出版社,2017,(第1版),第271-272页. * |
| 李广宇 等.《胶粘与密封新技术》.国防工业出版社,2006,(第1版),第283页. * |
| 高导热环氧纳米复合材料的制备与性能表征;郭乐 等;《高分子材料科学与工程》;第32卷(第11期);第162-167页 * |
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