CN115003773A - 聚合物颗粒的水性分散体以及其用作胶粘剂组合物的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚合物颗粒的水性分散体以及其制备方法、包含所述水性分散体的胶粘剂组合物以及该胶粘剂组合物用于粘附砖瓦的用途。

Description

聚合物颗粒的水性分散体以及其用作胶粘剂组合物的用途
技术领域
本发明涉及聚合物颗粒的水性分散体以及其制备方法、包含所述水性分散体的胶粘剂组合物以及该胶粘剂组合物用于粘附砖瓦(tiles,瓷砖)的用途。
背景技术
本发明涉及一种特别适合用作单组分砖瓦胶粘剂的水性分散体。这样的用途包括例如在任何类型的表面(包括光滑表面)上安装砖瓦。本发明的胶粘剂组合物可特别地在将砖瓦粘合至水泥或砂浆之前施用至砖瓦的背表面。
本发明的砖瓦胶粘剂可有效降低砖瓦表面的表面张力,以及有效改进砖瓦的背表面和水泥之间的粘合强度。其对降低空砖瓦掉落的潜在风险非常有效。本发明的砖瓦胶粘剂是一种水性分散体,其在室温下具有高粘合强度和良好的环粘性(环钉,loop tack)之间的优异的平衡。在沉浸在水中、老化处理和冻融处理之后,粘合强度得以保持。此外,该水性分散体表现出相对较快的表面干燥速度,并且在将其涂覆在砖瓦上之后仅需几分钟即可变为透明。
发明内容
本发明的第一目的是由单体组合物获得的聚合物颗粒的水性分散体,所述单体组合物包含:
a)70至90%、特别是75至85%、更特别是78至82%的丙烯酸丁酯或丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙酯的混合物;
b)5至25%、特别是10至20%、更特别是13至17%的非离子苯乙烯类单体;
c)0.5至5%、特别是0.8至4%、更特别是1至3%的(甲基)丙烯酰胺;
d)0.1至4%、特别是0.2至3.5%、更特别是0.25至3%的包含酸性基团的烯键式不饱和单体及其盐;
e)0.1至1重量%、特别是0.15至0.8重量%、更特别是0.2至0.7重量%的包含硅烷基团的烯键式不饱和单体;
f)任选地,不同于如上所定义的a)、b)、c)、d)和e)的单体,
其中%是基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量的重量%。
本发明的另一个目的是通过根据本发明的单体组合物的乳液聚合制备聚合物颗粒的水性分散体的方法。
本发明的又一个目的是一种胶粘剂组合物,其包含根据本发明的水性分散体或通过根据本发明的方法获得的水性分散体。
本发明的另一个目的是根据本发明的胶粘剂组合物用于粘附砖瓦的用途。
具体实施方式
定义
如本文所使用,术语“(甲基)丙烯酸酯”意指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。在一个实施方案中,(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯。在另一个实施方案中,(甲基)丙烯酸酯是甲基丙烯酸酯。
如本文所使用,术语“水性分散体”意指具有分散的有机相和连续水相的多相体系。
如本文所使用,术语“基本上不含有机溶剂”意指小于2重量%,优选小于1重量%,更优选0重量%的有机溶剂,基于水相的重量计。
如本文所使用,术语“基本上不含非离子表面活性剂”意指小于2重量%,优选小于1重量%,更优选0重量%的非离子表面活性剂,基于水性分散体的重量计。
如本文所使用,术语“非离子”是指在1至14的pH下不带有离子电荷的单体。
如本文所使用,术语“脂族”是指不包含芳族基团的单体。脂族单体可为饱和的或不饱和的、直链的或支链的、环状的或非环状的。
如本文所使用,术语“烯键式不饱和”意指包含可聚合碳-碳双键的单体。可聚合碳-碳双键是在聚合反应中可与另外的碳-碳双键反应的碳-碳双键。可聚合碳-碳双键通常包含在丙烯酰基(-C(=O)-CH=CH2)、甲基丙烯酰基(-C(=O)-C(CH3)=CH2)或乙烯基(-CH=CH2)基团中。苯环的碳-碳双键不被认为是可聚合碳-碳双键。
如本文所使用,术语“单烯键式不饱和”意指包含仅一个可聚合碳-碳双键的单体。共轭二烯被认为是单烯键式不饱和的,因为只有一个碳-碳双键参与聚合反应。
如本文所使用,术语“软单体”意指形成具有0℃或更低、特别是-20℃或更低的Tg的均聚物的单体。
如本文所使用,术语“硬单体”意指形成具有30℃或更高、特别是50℃或更高的Tg的均聚物的单体。
如本文所使用,术语“苯乙烯类”是指在芳环的α位含有碳-碳双键的单体。芳环的实例包括任选取代的选自苯、联苯、茚、萘、蒽以及其混合的环。
如本文所使用,术语“酸性基团”意指可通过失去质子而被阴离子化的基团。例如,羧酸官能团可在碱性条件下形成羧酸根阴离子。
如本文所使用,术语“基于磷的酸单体”意指包含含有磷原子的酸性基团的单体。
如本文所使用,术语“基于硫的酸单体”意指包含含有硫原子的酸性基团的单体。
如本文所使用,术语“硅烷基团”意指包含碳-硅键(C-Si)的基团。硅烷基团可进一步包含硅-氧键(Si-O)。
水性分散体
本发明的水性分散体包含分散在水相中的聚合物颗粒。
水相是包含水的液体。所述液体可进一步包含有机溶剂,例如乙醇。然而,水相优选基本上不含有机溶剂。
有机相可为单体相、聚合物相或其混合物。所述有机相可进一步包含其他液体、固体或半固体组分,例如表面活性剂、增塑剂、链转移剂和缓冲剂。具有液体有机相的分散体可称为乳液。具有固体或半固体有机相的分散体可称为胶体悬浮液。在聚合物领域中,这样的胶体悬浮液也被不准确地称为乳液,并且制备它们的方法称为乳液聚合。另一个通常用于表征聚合物颗粒的水性分散体的术语是“胶乳”。
水性分散体的固体含量可在10至70重量%、特别是30至60重量%的范围内。
聚合物颗粒可表现出50至500nm、特别是60至240nm、更特别是60至200nm的体积平均粒度。在一个实施方案中,聚合物颗粒可表现出50至500nm、特别是60至200nm的体积平均粒度。在另一个实施方案中,聚合物颗粒可表现出50至500nm、特别是60至240nm的体积平均粒度。体积平均粒度可通过动态光散射或激光衍射来确定。
聚合物颗粒可表现出-40至-5℃、特别是-38至-15℃、更特别是-38至-20℃的玻璃化转变温度(Tg)。在一个实施方案中,聚合物颗粒可表现出-40至-5℃、特别是-35至-15℃、更特别是-30至-20℃的玻璃化转变温度(Tg)。在一个实施方案中,聚合物颗粒可表现出-40至-5℃、特别是-38至-20℃、更特别是-38至-25℃的玻璃化转变温度(Tg)。Tg可根据本文描述的方法通过DSC确定。
在一个实施方案中,聚合物颗粒具有50至90%、特别是55至85%、更特别是60至80%的凝胶含量。凝胶含量可根据本文描述的方法确定。
本发明的聚合物颗粒基于特定单体的组合。相应地,聚合物颗粒由包含如下所定义的至少五种不同单体a)、b)、c)、d)和e)的单体组合物获得。换句话说,聚合物颗粒包含衍生自单体a)、b)、c)、d)和e)的聚合的单元。单体组合物可进一步任选地包含不同于单体a)、b)、c)、d)和e)的单体f)。
单体组合物包含单体a)。单体a)是丙烯酸丁酯或丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的混合物。
单体组合物包含70至90重量%、特别是75至85重量%、更特别是78至82重量%的单体a),基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
在第一实施方案中,单体a)是丙烯酸丁酯。在第一实施方案中,单体组合物包含70至90重量%、特别是75至85重量%、更特别是78至82重量%的丙烯酸丁酯,基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
在第二实施方案中,单体a)是丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的混合物。在第二实施方案中,丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯之间的重量比可为1至20,或1.2至15,或1.4至7,或1.5至5,或1.6至3。在第二实施方案中,单体组合物可包含75至90重量%、特别是75至85重量%、更特别是78至82重量%的总丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯,基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
单体组合物包含单体b)。单体b)是非离子苯乙烯类单体。单体b)可为非离子苯乙烯类单体的混合物。不希望受理论束缚,据信单体b)的疏水性和高Tg向所得聚合物颗粒赋予耐水性和内聚力。
在一个实施方案中,单体b)可选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、邻-、间-和对-甲基苯乙烯、邻-、间-和对-乙基苯乙烯、o-甲基-p-异丙基苯乙烯、p-氯苯乙烯、p-溴苯乙烯、o,p-二氯苯乙烯、o,p-二溴苯乙烯、邻-、间-和对-甲氧基苯乙烯、任选取代的茚、任选取代的乙烯基萘、苊、二苯基乙烯、乙烯基蒽以及其混合物。特别地,单体b)是苯乙烯。
单体组合物包含5至25重量%、特别是10至20重量%、更特别是13至17重量%的单体b),基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
单体组合物包含单体c)。单体c)是(甲基)丙烯酰胺。不希望受理论束缚,据信软单体例如单体a)(丙烯酸丁酯)和硬单体例如单体c)((甲基)丙烯酰胺)的混合物产生具有改进的机械强度的胶粘剂。可调节硬单体和软单体的量以使得所得聚合物颗粒表现出如上所定义的合适的Tg。
在一个实施方案中,单体c)是丙烯酰胺。在另一个实施方案中,单体c)是甲基丙烯酰胺。
单体组合物包含0.5至5重量%、特别是0.8至4重量%、更特别是1至3重量%的单体c),基于单体a)+b)+c)+d+e)+f)的总重量计。
单体组合物包含单体d)。单体d)是包含酸性基团的烯键式不饱和单体及其盐。单体d)可为包含酸性基团的烯键式不饱和单体及其盐的混合物。不希望受理论束缚,酸性基团的中和导致水性分散体的粘度的增加,从而促进胶粘剂在砖瓦上的施用。
在一个实施方案中,单体d)可选自C3-C10单-或二羧酸单体、基于磷的酸单体、基于硫的酸单体、其盐以及其混合物。
特别地,单体d)包含酸性基团,其选自羧酸(-COOH)基团、羧酸根(-COO-)基团、膦酸(-P(=O)(OH)2)基团、膦酸酯或盐(-P(=O)(OR)2)基团、磺酸(-S(=O)2OH)基团、磺酸酯或盐(-S(=O)2OR)基团、磷酸酯或盐(-O-P(=O)(OR)2)基团,其中每个R独立地是抗衡离子、氢原子或任选取代的烃基。
单体d)可包含2至30个碳原子和选自丙烯酰基(-C(=O)-CH=CH2)、甲基丙烯酰基(-C(=O)-C(CH3)=CH2)和乙烯基(-CH=CH2)的基团。
特别地,单体d)可选自(甲基)丙烯酸、2-氯丙烯酸、乙烯基膦酸、乙烯基磺酸、p-苯乙烯羧酸、p-苯乙烯磺酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、富马酸、巴豆酸、3-丁烯酸、中康酸、柠康酸、丙烯酸2-羧基乙酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠、乙烯基磺酸钠、(甲基)烯丙基磺酸钠、1-烯丙氧基-2-羟基丙烷磺酸钠、(甲基)丙烯酸烷基酯的磷酸酯、烷基(甲基)丙烯酰胺的磷酸酯、巴豆酸烷基酯的磷酸酯、马来酸烷基酯的磷酸酯、富马酸烷基酯的磷酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯的磷酸二酯、巴豆酸烷基酯的磷酸二酯、磷酸乙烯酯、(甲基)烯丙基磷酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯、聚氧亚乙基烯丙基醚的磷酸酯以及其混合物。
更特别地,单体d)是丙烯酸。
单体组合物包含0.1至4重量%、特别是0.2至3.5重量%、更特别是0.25至3重量%的单体d),基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
单体组合物可包含0.1至1.5重量%、特别是0.2至0.8重量%、更特别是0.25至0.5重量%的单体d),基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
单体组合物包含单体e)。单体e)是包含硅烷基团的烯键式不饱和单体。单体e)可为包含硅烷基团的烯键式不饱和单体的混合物。
特别地,单体e)可包含烷氧基硅烷基团。更特别地,单体e)可包含具有下式的烷氧基硅烷基团:
Figure BDA0003691333320000061
其中R是烷基,特别地R是包含1-6个碳原子的烷基,更特别地R是甲基或乙基。
在一个实施方案中,单体e)可为包含二烷氧基硅烷或三烷氧基硅烷基团的单烯键式不饱和单体。更特别地,单体e)可包含具有下式的二烷氧基硅烷基团:
Figure BDA0003691333320000062
或具有下式的三烷氧基硅烷基团:
Figure BDA0003691333320000063
其中每个R独立地是烷基,特别是包含1-6个碳原子的烷基,更特别是甲基或乙基。
不希望受理论束缚,据信单体e)可通过在聚合物链之间建立交联来改进聚合物的机械强度、耐水性和粘附性。此外,单体e)可改进聚合物对砖瓦的粘附性以及对砖瓦所粘附的表面、特别是砖和/或水泥的粘附性。实际上,烷氧基硅烷基团可被水解形成硅烷醇(Si-OH)基团,其可继而与砖瓦上的和砖瓦所粘附的表面上的游离羟基建立氢键。此外,由于单体e)包含烯键式不饱和度,它可与单体a)、b)、c)和d)共聚并且并入聚合物颗粒的主链中。单体e)因此不同于外部交联剂,即,在聚合物已经被合成后与所述聚合物反应的交联剂。与使用外部硅烷交联剂相比,在聚合物的主链中并入含硅烷单体可有利地保护硅烷基团免于水解并因此改进聚合物的耐水性。
单体e)可包含2至30个碳原子和选自甲基丙烯酰基(-C(=O)-C(CH3)=CH2)和乙烯基(-CH=CH2)的基团。
特别地,单体e)可选自3-甲基丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三(烷氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二(烷氧基)硅烷、乙烯基烷基二(烷氧基)硅烷、乙烯基三(烷氧基)硅烷以及其混合物。
更特别地,单体e)可选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷以及其混合物。
甚至更特别地,单体e)可为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
单体组合物包含0.1至1重量%、特别是0.15至0.8重量%、更特别是0.2至0.7重量%的单体e),基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
单体组合物可包含0.1至1重量%、特别是0.4至0.8重量%、更特别是0.5至0.7重量%的单体e),基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
单体组合物可包含单体f)。单体f)不同于如上所定义的单体a)、b)、c)、d)和e)。单体f)可为可共聚单体,特别是能够与单体a)、b)、c)、d)和e)共聚的单体。
在一个实施方案中,单体f)是脂族烯键式不饱和单体。单体f)可为脂族单烯键式不饱和单体的混合物。
单体f)可包含2至30个碳原子和选自丙烯酰基(-C(=O)-CH=CH2)、甲基丙烯酰基(-C(=O)-C(CH3)=CH2)和乙烯基(-CH=CH2)的基团。
在一个实施方案中,单体f)可以选自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、任选取代的(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、共轭二烯、α-烯烃、乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物以及其混合物。
特别地,单体f)可选自(甲基)丙烯酸烷基酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯;(甲基)丙烯酸羟烷基酯例如丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯;(甲基)丙烯腈例如丙烯腈和甲基丙烯腈;共轭二烯例如丁二烯、异戊二烯和戊二烯;α-烯烃例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、二异丁烯、1-壬烯和1-癸烯;乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、己酸乙烯酯、乙烯醇的新酯、月桂酸乙烯酯和叔碳酸(versatate)乙烯酯;乙烯基醚例如甲基-、乙基-、丁基-和异丁基乙烯基醚;乙烯基卤化物例如氯乙烯;以及其混合物。
单体组合物可包含0至20重量%、特别是0.1至10重量%、更特别是1至8重量%的单体f),基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
单体组合物可包含0至10重量%、特别是0.1至5重量%、更特别是1至3重量%的单体f),基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
可调节单体a)、b)、c)、d)e)和f)的类型和量,使得所得聚合物颗粒表现出如上所定义的期望的Tg。
单体组合物可进一步包含选自链转移剂、引发剂、交联剂、表面活性剂、缓冲剂以及其混合物的另外的组分。优选地,单体组合物可进一步包含链转移剂、引发剂和表面活性剂。
在一个实施方案中,单体组合物包含链转移剂。链转移剂可为能够与生长的聚合物链反应以形成“死”聚合物并同时形成新的聚合物生长中心的化合物。链转移剂也称为分子量调节剂。合适的链转移剂是本领域众所周知的并且包括,例如,硫醇例如正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、3-巯基丙酸异辛酯、巯基乙酸异辛酯和硫代乙醇酸2-乙基己酯;卤烃例如四氯化碳和四溴化碳。在一个实施方案中,单体组合物包含含有巯基(硫醇)基团的链转移剂,更特别地,选自正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、3-巯基丙酸异辛酯、巯基乙酸异辛酯或硫代乙醇酸2-乙基己酯的链转移剂。甚至更特别地,链转移剂可为3-巯基丙酸异辛酯。
单体组合物可包含0至0.5重量%、特别是0.001至0.4重量%、更特别是0.05至0.2重量%的链转移剂,基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
在一个实施方案中,单体组合物包含引发剂。引发剂可为水溶性自由基引发剂。合适的引发剂在本领域是众所周知的并且包括例如过氧化合物,尤其是无机过硫酸盐化合物,例如过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠;过氧化物,例如过氧化氢;有机氢过氧化物,例如氢过氧化枯烯、氢过氧化叔丁基、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰;过乙酸和过苯甲酸;氧化还原引发剂,其中水溶性还原剂例如亚铁化合物促进过氧化物、过硫酸盐等的分解;以及其他产生自由基的材料,例如2,2'-偶氮二异丁腈、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)等。在一个实施方案中,单体组合物包含选自过氧化物或无机过硫酸盐的引发剂,特别是选自过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠以及其混合物的引发剂。更特别地,引发剂可为过硫酸钠。
单体组合物可包含0至2重量%、特别是0.1至1.5重量%、更特别是0.2至0.6重量%的引发剂,基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
在一个实施方案中,单体组合物包含交联剂。交联剂可为能够与烯键式不饱和单体反应的多官能化合物。在一个实施方案中,单体组合物包含带有至少两个可聚合的碳-碳双键的交联剂;更特别地,多官能(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯基类单体或包含(甲基)丙烯酸基团和乙烯基基团的化合物,甚至更特别地,选自以下的交联剂:(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸二烯丙酯、丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、二环戊烯基氧基乙基甲基丙烯酸酯、三丙烯酸甘油酯以及其混合物。
单体组合物可包含0至2重量%、特别是0至1重量%、更特别是0至0.5重量%的交联剂,基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
在一个实施方案中,单体组合物包含表面活性剂。表面活性剂可为具有亲水部分和疏水部分两者的能够形成单体胶束的化合物。在一个实施方案中,单体组合物包含选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及其混合物的表面活性剂;更特别地,C6-C20烷基硫酸盐或磺酸盐、任选取代的二苯基氧化物二磺酸盐、C6-C20烷基醚硫酸盐或磺酸盐、任选乙氧基化的磺基琥珀酸单酯或二酯、C6-C20烷基磷酸盐或膦酸盐、C6-C20烷基醚磷酸盐或膦酸盐、C6-C20烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸C4-C18半酯或二酯、二苯基氧化物二磺酸盐、聚氧亚乙基苯乙烯化苯基醚硫酸铵、乙氧基化的脂肪醇(C10-C40,乙氧基单元数的范围为2至100)、乙氧基-丙氧基共聚物(EO-PO共聚物)以及其混合物。
在一个实施方案中,表面活性剂是阴离子表面活性剂的混合物,有利地,表面活性剂是任选取代的二苯基氧化物二磺酸盐和任选乙氧基化的磺基琥珀酸单酯或二酯的混合物。
在一个特别优选的实施方案中,单体组合物基本上不含非离子表面活性剂。
在另一个实施方案中,表面活性剂是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物,例如聚氧亚乙基苯乙烯化苯基醚硫酸铵和乙氧基化的脂肪醇的混合物。
合适的C6-C20烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐的实例是以下的钠盐、钾盐或铵盐,特别是钠盐:癸基硫酸盐、月桂基硫酸盐(如
Figure BDA0003691333320000101
SLS)、硬脂基硫酸盐、具有30个EO的脂肪醇醚硫酸盐(如
Figure BDA0003691333320000102
FES77)、具有2个EO的脂肪醇醚硫酸钠(如
Figure BDA0003691333320000103
FES27)、具有12个EO的C12/14脂肪醇醚硫酸盐(如
Figure BDA0003691333320000104
FES 993)和具有4个EO的脂肪醇醚硫酸盐(如
Figure BDA0003691333320000105
FES 32)。合适的C6-C20烷基磺酸盐和烷基醚磺酸盐的实例是以下的钠盐、钾盐或铵盐,特别是钠盐:癸基磺酸盐、月桂基磺酸盐和硬脂基磺酸盐。合适的C6-C20烷基苯磺酸盐的一个实例是十二烷基苯磺酸钠(如
Figure BDA0003691333320000106
A-16-22或
Figure BDA0003691333320000107
DS-4)。合适的二苯基氧化物二磺酸盐的一个实例是十二烷基二苯基氧化物二磺酸钠(如
Figure BDA0003691333320000108
2A1)。合适的乙氧基化的脂肪醇的实例包括具有3至50的EO度和C1至C12烷基的乙氧基化的单烷基酚、二烷基酚和三烷基酚,具有3至80的EO度的乙氧基化的脂肪醇,具有30个EO的脂肪醇乙氧基化物,具有40个EO的C13-氧代醇乙氧基化物(如
Figure BDA0003691333320000109
TO 4070),具有20个EO的C13-氧代醇乙氧基化物(如
Figure BDA00036913333200001010
TO 2080),鲸蜡硬脂基(C16-C18)醇乙氧基化物(如
Figure BDA00036913333200001011
KM80)。合适的磺基琥珀酸单酯或二酯的实例是磺基琥珀酸的任选乙氧基化的C6-C20烷基单酯或二酯(如
Figure BDA00036913333200001012
A-102)。
单体组合物可包含0至2重量%、特别是0.1至1.5重量%、更特别是0.4至1重量%的表面活性剂,基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
在一个实施方案中,单体组合物包含缓冲剂。缓冲剂可为在聚合步骤期间控制和维持pH在受控范围(例如4至11,特别是5至10)内的化合物。特别地,缓冲剂可选自氨、碳酸氢钠、碳酸钠、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和氢氧化钠。
单体组合物可包含0至0.5重量%、特别是0.01至0.25重量%的缓冲剂,基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
在一个优选的实施方案中,单体组合物包含:
-70至90%、特别是75至85%、更特别是78至82%的单体a);
-5至25%、特别是10至20%、更特别是13至17%的单体b);
-0.5至5%、特别是0.8至4%、更特别是1至3%的单体c);
-0.1至4%、特别是0.2至3.5%、更特别是0.25至3%的单体d);
-0.1至1%、特别是0.15至0.8%、更特别是0.2至0.7%的单体e);
-0至20重量%、特别是0.1至10重量%、更特别是1至8重量%的单体f);
-0至0.5%、特别是0.001至0.4%、更特别是0.05至0.2%的链转移剂;
-0至2%、特别是0.1至1.5%、更特别是0.2至0.6%的引发剂;
-0至2%、特别是0.1至1.5%、更特别是0.4至1%的表面活性剂;和
-水;
其中%是基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量的重量%。
在一个特别优选的实施方案中,单体组合物包含:
-70至90%、特别是75至85%、更特别是78至82%的丙烯酸丁酯;
-5至25%、特别是10至20%、更特别是13至17%的单体b);
-0.5至5%、特别是0.8至4%、更特别是1至3%的单体c);
-0.1至4%、特别是0.2至3.5%、更特别是0.25至3%的单体d);
-0.1至1%、特别是0.15至0.8%、更特别是0.2至0.7%的单体e);
-0至20重量%、特别是0.1至10重量%、更特别是1至8重量%的单体f);
-0至0.5%、特别是0.001至0.4%、更特别是0.05至0.2%的链转移剂;
-0至2%、特别是0.1至1.5%、更特别是0.2至0.6%的引发剂;
-0至2%、特别是0.1至1.5%、更特别是0.4至1%的表面活性剂;和
-水;
其中%是基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量的重量%。
在一个特别优选的实施方案中,单体组合物包含:
-70至90%、特别是75至85%、更特别是78至82%的丙烯酸丁酯;
-5至25%、特别是10至20%、更特别是13至17%的单体b);
-0.5至5%、特别是0.8至4%、更特别是1至3%的单体c);
-0.1至1.5%、特别是0.2至0.8%、更特别是0.25至0.5%的单体d);
-0.1至1%、特别是0.4至0.8%、更特别是0.5至0.7%的单体e);
-0至10重量%、特别是0.1至5重量%、更特别是1至3重量%的单体f);
-0至0.5%、特别是0.001至0.4%、更特别是0.05至0.2%的链转移剂;
-0至2%、特别是0.1至1.5%、更特别是0.2至0.6%的引发剂;
-0至2%、特别是0.1至1.5%、更特别是0.4至1%的表面活性剂;和
-水;
其中%是基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量的重量%。
在另一个特别优选的实施方案中,单体组合物包含:
-75至90%、特别是75至85%、更特别是78至82%的丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的混合物;
-5至25%、特别是10至20%、更特别是13至17%的单体b);
-0.5至5%、特别是0.8至4%、更特别是1至3%的单体c);
-0.1至4%、特别是0.2至3.5%、更特别是0.25至3%的单体d);
-0.1至1%、特别是0.15至0.8%、更特别是0.2至0.7%的单体e);
-0至20重量%、特别是0.1至10重量%、更特别是1至8重量%的单体f);
-0至0.5%、特别是0.001至0.4%、更特别是0.05至0.2%的链转移剂;
-0至2%、特别是0.1至1.5%、更特别是0.2至0.6%的引发剂;
-0至2%、特别是0.1至1.5%、更特别是0.4至1%的表面活性剂;和
-水;
其中%是基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量的重量%。
本发明的水性分散体可进一步包含除单体e)之外的硅烷添加剂。所述硅烷添加剂可在单体组合物已经聚合形成聚合物颗粒之后添加至水性分散体(后添加的硅烷添加剂),或者其可在聚合之前存在于单体组合物中。硅烷添加剂可能够与聚合物颗粒的至少部分官能团反应,特别是与聚合物颗粒的至少部分羧酸基团反应。
硅烷添加剂可包含至少一个封端硅烷基团和至少一个选自环氧基、氨基、巯基、羟基和异氰酸酯的官能团,优选环氧基。
硅烷添加剂可具有数量为1至100个官能团(即环氧基、氨基、巯基、羟基或异氰酸酯基团)和数量为1至100个封端硅烷基团。
特别地,封端硅烷基团可为-Si(OR)3、-Si-R(OR)2或-Si-(R)2(OR),优选-Si(OR)3或-Si-R(OR)2并且每个R独立地是具有1至6个碳原子的烷基。替代地,封端硅烷基团可包含在聚硅氧烷链(即包含重复的-Si(R’)2-O-Si(R’)2-单元的链,其中每个R'是有机基团)中。
硅烷添加剂可为具有数量为1至100个环氧基基团和数量为1至100个封端硅烷基团的环氧-硅烷。具有1个环氧基基团和1个封端硅烷基团的合适的环氧-硅烷的实例包括2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基(缩水甘油氧基)丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙基二甲氧基硅烷和3-环氧丙氧基丙基乙基二乙氧基硅烷。具有聚硅氧烷链的环氧-硅烷的示例可从Momentive以商业参考
Figure BDA0003691333320000132
MP 200获得,并且对应于下式:
Figure BDA0003691333320000131
硅烷添加剂可为具有数量为1至100个氨基基团和数量为1至100个封端硅烷基团的氨基-硅烷。具有1个氨基和1个封端硅烷基团的合适的氨基-硅烷的实例包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷和3-(2-氨基乙基氨基)丙基三乙氧基硅烷。
硅烷添加剂可为具有数量为1至100个巯基基团和数量为1至100个封端硅烷基团的巯基-硅烷。具有1个巯基基团和1个封端硅烷基团的合适的巯基-硅烷的实例包括3-巯基丙基三甲氧基硅烷和3-巯基丙基三乙氧基硅烷。
水性分散体可包含0.1至1重量%、特别是0.15至0.8重量%、更特别是0.2至0.7重量%的硅烷添加剂,基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
本发明的水性分散体可根据下文描述的方法获得。
制备水性分散体的方法
本发明的水性分散体可通过如上所定义的单体组合物的乳液聚合获得。
本发明的水性分散体可使用任何已知的产生水性胶乳形式的聚合物分散体的乳液聚合程序来制备。这样的程序描述于,例如,Encyclopedia of Polymer Science andEngineering,第8卷,第659页及以后(1987)。
乳液聚合涉及包含水、单体、表面活性剂和引发剂的体系。乳液聚合过程典型地开始于在表面活性剂的帮助下将单体(有机相)分散在水(水相)中以提供乳液。引发剂通常溶解在水相中并且提供引发聚合的自由基来源。分散的单体液滴充当存储器,通过在水中的扩散向生长的聚合物颗粒供应单体。表面活性剂防止聚合物颗粒彼此聚结。因此,乳液聚合方法提供聚合物颗粒的水性分散体作为产物。
在一个实施方案中,乳液聚合可使用以下条件进行。可制备在水中包含单体a)、b)、c)、d)、e)和f)和表面活性剂的预乳液。可单独地制备引发剂在水中的溶液。预乳液和引发剂溶液可历经2至6小时的时间连续进料到反应器中。反应器的温度可保持在50至95℃的范围内。
可进行后聚合步骤。可进行后聚合步骤以聚合残余单体。后聚合步骤可涉及添加合适的还原/氧化体系。用于还原/氧化体系的合适的氧化剂可为氢过氧化叔丁基或过氧化氢。用于还原/氧化体系的合适的还原剂可为抗坏血酸、焦亚硫酸钠、七水合硫酸亚铁、抗坏血酸钠、亚硫酸氢钠或
Figure BDA0003691333320000141
FF6M(2-羟基-2-亚磺酸基乙酸二钠盐和2-羟基-2-磺酸基乙酸二钠盐的混合物,具有或不具有亚硫酸钠)。典型地,还原/氧化体系中采用的氧化剂以0至3重量%、特别是0.01至1重量%、更特别是0.05至0.5重量%的量存在,基于单体的总重量计。还原剂典型地以约0至约3重量%、特别是0.01至0.5重量%、更特别是0.025重量%至0.25重量%的水平使用,基于单体的总重量计。
该方法可包括添加如上所定义的硅烷添加剂(除单体e)之外的硅烷添加剂)的步骤。硅烷添加剂可在单体组合物已经聚合形成聚合物颗粒之后添加至水性分散体(后添加的硅烷添加剂),和/或硅烷添加剂可在聚合之前添加至单体组合物。
胶粘剂组合物
本发明的胶粘剂组合物包含如上所述的根据本发明的水性分散体或通过如上所述的本发明的方法获得的水性分散体。本发明的胶粘剂组合物因此包含水和如本文所述的聚合物颗粒。
本发明的胶粘剂组合物可特别地为单组分砖瓦胶粘剂组合物。
胶粘剂组合物可包含30至70重量%、特别是40至60重量%、更特别是45至55重量%的水,基于胶粘剂组合物的重量计。
胶粘剂组合物可包含30至70重量%、特别是40至60重量%、更特别是45至55重量%的聚合物颗粒,基于胶粘剂组合物的重量计。
胶粘剂组合物可进一步包含增稠剂。合适的增稠剂的实例是多糖,例如淀粉和淀粉衍生物,纤维素和纤维素衍生物,例如纤维素醚和纤维素的烷基衍生物。特别地,增稠剂可为甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟甲基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟丁基甲基纤维素。
增稠剂的量可为0至2重量%,特别是0.1至1.5重量%,更特别是0.5至1重量%,基于胶粘剂组合物的重量计。
胶粘剂组合物可进一步包含碱。碱可用作中和剂。碱可选自氨水或氢氧化钠水溶液。在胶粘剂组合物中引入碱可中和衍生自单体d)的聚合的单元的酸性基团并且引起胶粘剂组合物的粘度的增加。
胶粘剂组合物可进一步包含添加剂,例如杀生物剂、消泡剂、润湿剂以及其混合物。
胶粘剂组合物的用途
本发明的胶粘剂组合物可用于粘附砖瓦。
特别地,砖瓦可粘附在任何类型的表面上。例如,砖瓦可粘附在混凝土、砖石、砖、干墙(石膏板)、灰泥、石头、石棉、水泥板、胶合板、木材表面和刨花板上。有利地,砖瓦可粘附在难以用常规胶粘剂在其上施加陶瓷砖瓦的基体材料的光滑表面上。
胶粘剂组合物可用于室内和室外应用。
胶粘剂组合物可用于水平或垂直表面。
胶粘剂组合物可用于潮湿环境例如浴室。
在一个实施方案中,将胶粘剂组合物涂覆在砖瓦的背表面上并且在将砖瓦粘合至另外的表面之前使其干燥。
用本发明的胶粘剂组合物粘附的砖瓦表现出优异的耐水性、耐老化性、耐冻融处理性和粘合强度。有利地,胶粘剂组合物具有快速干燥/凝固时间。
在以下实施例中进一步描述本发明。
实施例
材料和方法
在实施例中,使用以下化合物:
BA:丙烯酸丁酯,可得自Arkema(China)Co.,Ltd
2-EHA:丙烯酸2-乙基己酯,可得自Arkema(China)Co.,Ltd
Sty:苯乙烯,可得自Aisikai industry(Shanghai)Co.,Ltd
AM:作为50wt%水溶液的丙烯酰胺,可得自Caledon laboratory chemicalsAA:丙烯酸,可得自Arkema(China)Co.,Ltd
Figure BDA0003691333320000161
A-174:3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,可得自Momentive
IOMP:3-巯基巯基丙酸异辛酯,可得自Evans Chemetics Company
Figure BDA0003691333320000162
2A1:十二烷基二苯基氧化物二磺酸二钠,可得自Dow
Figure BDA0003691333320000163
A-102:磺基琥珀酸的乙氧基化醇(C10-C12)半酯二钠,可得自Solvay
Figure BDA0003691333320000164
TO 4070:C13氧代醇乙氧基化物,可得自BASF
Figure BDA0003691333320000165
AR-1025:聚氧亚乙基苯乙烯化苯基醚硫酸铵,可得自Dai-Ichi KogyoSeiyaku
Figure BDA0003691333320000166
TO 2080:C13氧代醇乙氧基化物,可得自BASF
Na2S2O8:作为5.4wt%水溶液的过硫酸钠
TBHP:作为10wt%水溶液的氢过氧化叔丁基
NaHSO3:作为9wt%水溶液的亚硫酸氢钠
NH3:作为25wt%水溶液的氨
Figure BDA0003691333320000171
4201:包含二氧化硅衍生物、矿物油和酯的非离子消泡剂配制物,可得自Ashland Specialty Ingredients
Figure BDA0003691333320000172
LX 1400:包含5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的杀微生物剂水性配制物,可得自Rohm&Haas
Figure BDA0003691333320000173
MP 200:环氧官能聚硅氧烷,可得自Momentive
使用以下方法:
粘合强度
粘合强度和水处理后的粘合强度根据JC/T 468-2015测量。将水性分散体均匀地涂覆在标准测试砖瓦(50X 50mm)的背面。将C1级砖瓦砂浆涂覆至水泥基材的背面。在干燥30min之后,将测试砖瓦粘合至C1级砖瓦砂浆。在25℃、40-60%RH下固化7天之后,测量粘合强度。在测量粘合强度之前,将一些样品沉浸在水中7天。
环粘性
环粘性根据FINAT Test Method no.9—‘Loop Tack’measurement来测量。将水性分散体均匀地涂覆在测试条带上。条带为25mm宽,并且在机器方向上具有175mm的最小长度。从每个样品取出至少五个条带。将样品在标准环境(23℃±2℃和50%RH±5%RH)下干燥。
至透明的时间
在标准测试环境(25℃,40-60%RH)下,将胶乳水性分散体均匀地涂覆在玻璃表面上。视觉测定水性分散体从白色变为透明的时间。
玻璃化转变温度(Tg)
Tg通过差示扫描量热法(DSC)测定。将膜施加在PTFE板上,并且在25℃+/-2℃下干燥48小时。DSC以10℃/min的速率以-30至60℃的温度升高进行。
凝胶含量
将膜施加在PTFE板上,并且在25℃+/-2℃下干燥48小时。将干燥的膜称重并且在室温(20-25℃)下沉浸在THF中。在48h之后,除去溶剂并且用新鲜的THF代替,其中膜再保留48h。然后将膜在烘箱中在100℃下干燥至少一小时(直到膜的重量保持恒定)。凝胶含量对应于以下方程:
Figure BDA0003691333320000181
其中
w沉浸是沉浸在THF中并且随后干燥之后的膜的重量
w初始是沉浸之前的膜的重量。
实施例1:根据本发明的水性分散体的制备
制备包含以下成分的水性分散体:
Figure BDA0003691333320000182
通过以下过程制备水性分散体:
将A部分引入配备有搅拌器(双叶轮型)、热电偶、回流冷凝器和不锈钢或PTFE进料管线的三升夹套玻璃反应器中。然后将反应器加热至84℃。B、C、D和E部分是预先制备的(见下表)。
当达到所需温度并且稳定时,在5分钟内将5.3wt%的B部分添加至反应器。随后,在5分钟内将7.6wt%的C部分添加至反应器。在产生放热之后,历经4小时同时添加B部分和C部分的剩余部分。将温度保持在84℃持续30分钟。然后在1小时内将C部分添加至反应器。将所得混合物冷却至室温。然后将D部分添加至反应器,随后添加E部分。
实施例1-4和对比实施例1的水性分散体的性能详述于下表:
Figure BDA0003691333320000191
本发明的胶粘剂组合物即使沉浸在水中7天之后也表现出优异的粘合强度、环粘性和至透明的时间。它们比不包含任何链转移剂的CEx 1具有更高的粘合强度。与Ex 1-3相比,在Ex 4中添加非离子表面活性剂导致至透明的时间的增加。
实施例2:根据本发明的水性分散体的制备
制备包含以下成分的水性分散体:
Figure BDA0003691333320000192
通过以下过程制备水性分散体:
将A部分引入配备有搅拌器(双叶轮型)、热电偶、回流冷凝器和不锈钢或PTFE进料管线的三升夹套玻璃反应器中。然后将反应器加热至84℃。B、C、D和E部分是预先制备的(见下表)。
当达到所需温度并且稳定时,在5分钟内将5.3wt%的B部分添加至反应器。随后,在5分钟内将7.6wt%的C部分添加至反应器。在产生放热之后,历经4小时同时添加B部分和C部分的剩余部分。将温度保持在84℃持续30分钟。然后在1小时内将C部分添加至反应器。将所得混合物冷却至室温。然后将D部分添加至反应器,随后添加E部分。最后。添加F部分。
实施例5的水性分散体的性能详述于下表:
Figure BDA0003691333320000201
本发明的胶粘剂组合物即使沉浸在水中7天之后也表现出优异的粘合强度、环粘性和至透明的时间。环粘性高于用不包含丙烯酸2-乙基己酯的实施例1-3的组合物获得的环粘性。

Claims (21)

1.由单体组合物获得的聚合物颗粒的水性分散体,所述单体组合物包含:
a)70至90%、特别是75至85%、更特别是78至82%的丙烯酸丁酯或丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的混合物;
b)5至25%、特别是10至20%、更特别是13至17%的非离子苯乙烯类单体;
c)0.5至5%、特别是0.8至4%、更特别是1至3%的(甲基)丙烯酰胺;
d)0.1至4%、特别是0.2至3.5%、更特别是0.25至3%的包含酸性基团的烯键式不饱和单体及其盐;
e)0.1至1%、特别是0.15至0.8%、更特别是0.2至0.7%的包含硅烷基团的烯键式不饱和单体;
f)任选地,不同于如上所定义的a)、b)、c)、d)和e)的单体,
其中%是基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量的重量%。
2.根据权利要求1所述的水性分散体,其中单体a)是丙烯酸丁酯。
3.根据权利要求1所述的水性分散体,其中单体a)是丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的混合物。
4.根据权利要求3所述的水性分散体,其中丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯之间的重量比为1至20,或1.2至15,或1.4至7,或1.5至5,或1.6至3。
5.根据权利要求3或4所述的水性分散体,其中单体组合物包含75至90重量%、特别是75至85重量%、更特别是78至82重量%的总丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯,基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的水性分散体,其中单体b)选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、邻-、间-和对-甲基苯乙烯、邻-、间-和对-乙基苯乙烯、o-甲基-p-异丙基苯乙烯、p-氯苯乙烯、p-溴苯乙烯、o,p-二氯苯乙烯、o,p-二溴苯乙烯、邻-、间-和对-甲氧基苯乙烯、任选取代的茚、任选取代的乙烯基萘、苊、二苯基乙烯、乙烯基蒽以及其混合物;特别地,单体b)选自苯乙烯。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的水性分散体,其中单体c)是丙烯酰胺。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的水性分散体,其中单体d)包含羧酸(-COOH)基团、羧酸根(-COO-)基团、膦酸(-P(=O)(OH)2)基团、膦酸酯或盐(-P(=O)(OR)2)基团、磺酸(-S(=O)2OH)基团、磺酸酯或盐(-S(=O)2OR)基团、磷酸酯或盐(-O-P(=O)(OR)2)基团,其中每个R独立地是抗衡离子、氢原子或任选取代的烃基;特别地,单体d)选自(甲基)丙烯酸、2-氯丙烯酸、乙烯基膦酸、乙烯基磺酸、p-苯乙烯羧酸、p-苯乙烯磺酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、3-丁烯酸、中康酸、柠康酸、丙烯酸2-羧基乙酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠、乙烯基磺酸钠、(甲基)烯丙基磺酸钠、1-烯丙氧基-2-羟基丙烷磺酸钠、(甲基)丙烯酸烷基酯的磷酸酯、烷基(甲基)丙烯酰胺的磷酸酯、巴豆酸烷基酯的磷酸酯、马来酸烷基酯的磷酸酯、富马酸烷基酯的磷酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯的磷酸二酯、巴豆酸烷基酯的磷酸二酯、磷酸乙烯酯、(甲基)烯丙基磷酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯、聚氧亚乙基烯丙基醚的磷酸酯以及其混合物;更特别地,单体d)是丙烯酸。
9.权利要求1至8中任一项所述的水性分散体,其中单体e)是包含二烷氧基硅烷或三烷氧基硅烷基团的单烯键式不饱和单体;特别地,单体e)选自3-甲基丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三(烷氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二(烷氧基)硅烷、乙烯基烷基二(烷氧基)硅烷、乙烯基三(烷氧基)硅烷以及其混合物;更特别地,单体e)选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷以及其混合物;甚至更特别地,单体e)是3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的水性分散体,其中单体组合物进一步包含链转移剂,特别是包含巯基基团的链转移剂,更特别是选自正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、3-巯基丙酸异辛酯或硫代乙醇酸2-乙基己酯的链转移剂。
11.权利要求10所述的水性分散体,其中单体组合物包含0至0.5重量%、特别是0.001至0.4重量%、更特别是0.05至0.2重量%的链转移剂,基于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的水性分散体,其中单体组合物进一步包含引发剂,特别是选自过氧化物或无机过硫酸盐的引发剂,更特别是选自过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠以及其混合物的引发剂。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的水性分散体,其中单体组合物进一步包含表面活性剂;特别是选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及其混合物的表面活性剂;更特别地,选自以下的表面活性剂:C6-C20烷基硫酸盐或磺酸盐、任选取代的二苯基氧化物二磺酸盐、C6-C20烷基醚硫酸盐或磺酸盐、任选乙氧基化的磺基琥珀酸单酯或二酯、C6-C20烷基磷酸盐或膦酸盐、聚氧亚乙基苯乙烯化苯基醚硫酸铵、C6-C20烷基醚磷酸盐或膦酸盐、乙氧基化的脂肪醇(C10-C40,乙氧基单元数的范围为2至100)、乙氧基-丙氧基共聚物(EO-PO共聚物)以及其混合物;特别地,表面活性剂是阴离子表面活性剂的混合物或表面活性剂是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物,更特别地,表面活性剂是任选取代的二苯基氧化物二磺酸盐和任选乙氧基化的磺基琥珀酸单酯或二酯的混合物,或表面活性剂是聚氧亚乙基苯乙烯化苯基醚硫酸铵和乙氧基化的脂肪醇的混合物。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的水性分散体,其中聚合物颗粒具有-40至-5℃、特别是-38至-15℃、更特别是-38至-20℃的Tg。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的水性分散体,其中聚合物颗粒具有50至90%、特别是55至85%、更特别是60至80%的凝胶含量。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的水性分散体,其中水性分散体进一步包含除单体e)之外的硅烷添加剂,特别是包含至少一个封端硅烷基团和至少一个选自环氧基、氨基、巯基、羟基和异氰酸酯的官能团的硅烷添加剂,更特别是包含至少一个封端硅烷基团和至少一个环氧基基团的硅烷添加剂。
17.通过如权利要求1至9中任一项中所定义的单体组合物的乳液聚合制备聚合物颗粒的水性分散体的方法。
18.根据权利要求17所述的方法,其中所述方法包括添加如权利要求16中所定义的硅烷添加剂的步骤。
19.胶粘剂组合物,其包含根据权利要求1至16中任一项所述的或根据权利要求17或18的方法获得的水性分散体。
20.权利要求19的胶粘剂组合物,其中所述组合物是单组分砖瓦胶粘剂。
21.权利要求19或20的胶粘剂组合物用于粘附砖瓦的用途。
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