CN114957560A - 一种铝粉钝化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种铝粉钝化剂及其制备方法，该钝化剂为接枝聚合物且包含如下功能单元：锚定功能单元、亲水功能单元和疏水功能单元；锚定功能单元选自苯乙烯基磷酸、氟化苯乙烯基磷酸、或其组合；亲水功能单元选自2‑甲基‑2‑丙烯酸、2‑甲基‑2‑丙烯酸甲酯、或其组合；疏水功能单元选自苯乙烯、丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体、或其组合。与现有技术相比，本发明采用苯乙烯基磷酸或氟化苯乙烯基磷酸作为锚定功能单元，其中的磷酸基团直接连接在碳主链上，在聚合时可以简单调控功能磷酸基团含量,有效的与铝粉表面结合,提高铝粉包覆率,而且其自身含有苯乙烯，可作为疏水基团，增强疏水功能，有效提高钝化效果，增加铝粉浆的稳定性。

Description

一种铝粉钝化剂及其制备方法

技术领域

本发明属于化工技术领域,涉及一种铝粉钝化剂。具体地说,本发明涉及一种适用于水性自清洁涂料的含有磷酸基团的接枝聚合物类铝粉钝化剂。

背景技术

随着人们环保意识的提高和对美好生活的追求，水性自清洁涂料的研究、开发及应用将更加受到重视。

铝粉,可以为金属漆漆膜提供良好的金属感视觉效果,有很好的修饰作用，特别是在工业涂料，汽车涂料行业,已经广泛应用。在油性金属涂料中，铝粉能够稳定的存在，但是，如果将用于油性涂料的铝粉直接分散在水中，铝粉易与水反应生成氢气，非常不稳定，需要将铝粉钝化。通常情况下，制备的水性金属漆放置于密闭的容器中,没有钝化的铝粉或者钝化效果不好的铝粉，与水反应产生的氢气会使得桶内压力升高易发生胀桶事故,且氢气易爆,易生出安全隐患。同时,铝粉表面被水分子腐蚀,镜面感变差,削弱了其金属质感。漆放置时间越长,以上问题会愈发严重。而且随着存放时间的延长，铝粉极易沉降，影响使用。

为解决上述问题，使用有机钝化剂对铝粉表面进行包覆是重要的策略之一。有机钝化剂的包覆,减少了铝粉与水分子的碰撞几率,降低了反应速率,稳定了水性涂料中的铝粉。钝化剂主要是含磷酸酯类聚合物，如美国专利US4675358,通过磷酸和多羟基化合物缩聚制备得到磷酸酯类聚合物；如中国专利CN105542077A,利用磷酸修饰的丙烯酸类单体通过自由基聚合制备磷酸酯类聚合物。这些技术中报道的磷酸酯类有机钝化剂,磷酸酯单元仅处于链末端或链中，包覆钝化铝粉效果会受到影响，包覆后的铝粉在水性涂料中容易沉降。因此,针对现有技术中存在的上述缺陷，本领域迫切需要更为合理地设计钝化剂结构,中国专利CN1196752C，设计了磷酸酯化接枝共聚物来解决铝粉浆的沉降问题，然而其磷酸酯化步骤是在接枝聚合物形成之后，用磷酸，五氧化二磷、焦磷酸等与聚合物的活性基团进行反应，由于磷酸等的多元性，酯化反应程度，不易控制，会形成较多网状化合物，影响锚定钝化；同时酯化反应不能区分非离子亲水单元的活性羟基，当磷酸与非离子亲水单元酯化后，严重影响其钝化效果。而且酯化的聚合物或者上述专利所述的单体磷酸修饰的(甲基)丙烯酸酯(丙烯酰胺)等，其磷酸基团与碳主链之间间隔有多个原子，包括氧原子，影响疏水功能。

基于此，本领域急需一种用于水性涂料的、钝化性能优异的铝粉钝化剂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于水性涂料的、钝化性能优异的铝粉钝化剂及其制备和应用。

本发明的第一方面，提供了一种铝粉钝化剂，所述钝化剂为接枝聚合物且包含如下功能单元：

1)锚定功能单元；

2)亲水功能单元；和

3)疏水功能单元；

所述锚定功能单元选自苯乙烯基磷酸、氟化苯乙烯基磷酸、或其组合；

所述亲水功能单元选自2-甲基-2-丙烯酸、2-甲基-2-丙烯酸甲酯、或其组合；

所述疏水功能单元选自苯乙烯、丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体、或其组合。

优选地，所述接枝聚合物中，基于钝化剂总重计，所述锚定功能单元的重量含量为2-30wt％；所述亲水功能单元的重量含量为2-20wt％；所述疏水功能单元的重量含量为2-30wt％。

优选地，所述丙烯酸酯类单体选自下组：丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、或其组合。

优选地，所述甲基丙烯酸酯类单体选自下组：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、或其组合。

优选地，所述疏水单元还包括含氟类单体，所述含氟类单体选自下组：含氟苯乙烯、含氟甲基丙烯酸类单体、含氟丙烯酸类单体、或其组合。

优选地，具有选自下组的一个或多个特征：

1)所述钝化剂的Mn为1000-30000；

2)所述钝化剂的Mw为3000-150000；

3)所述钝化剂的分散度为1-10；

4)所述接枝聚合物中，苯乙烯基团的重量含量为1-30wt％；

5)所述接枝聚合物中，磷酸基团的重量含量为2-20wt％。

优选地，具有选自下组的一个或多个特征：

1)所述钝化剂的固体份为45-70wt％；

2)所述钝化剂的酸值为100-250mgKOH/g。

本发明的第二方面，提供了一种如本发明第一方面所述的钝化剂的制备方法，包括如下步骤：

1)提供第一混合物、第二混合物和第三混合物；

所述第一混合物包含第一溶剂、锚定单体、亲水单体；

所述第二混合物包含第二溶剂、疏水单体、任选的锚定单体、任选的亲水单体；

所述第三混合物包含第三溶剂、引发剂；

2)加热所述第一混合物至第一温度后，向其中同时滴加所述第二混合物和所述第三混合物，滴加完毕后保温第一时间并降至室温，过滤，得到所述钝化剂。

优选地，在步骤2)中，所述第一温度为70-100℃，所述第一时间为5-100min。

本发明的第三方面，提供了一种如本发明第一方面所述的钝化剂的用途，用于钝化水性金属涂料中的铝粉。

应理解，在本发明范围内中，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在此不再一一累述。

具体实施方式

以下将结合具体实施方式对本发明进行详细描述。但这些实施方式并不限制本发明，本领域的普通技术人员根据这些实施方式所做出的结构、方法、或功能上的变换均包含在本发明的保护范围内。

本说明书中的“包含”、“含有”，意指除所述成分外，还可以包含其他组分，这些其他组分能够赋予聚合物不同的特性。

本发明人经过长期而深入的研究，意外地制备了一种含磷酸基团的铝粉钝化剂，所述钝化剂可高效钝化水性涂料中的铝粉，显着提高所得水性涂料的综合性能(如稳定性、安全性等)。在此基础上，发明人完成了本发明。

本发明的铝粉钝化剂为接枝聚合物，该接枝聚合物为无色或淡黄色粘稠液体，其包含如下功能单元：

1)锚定功能单元；

2)亲水功能单元；和

3)疏水功能单元；

其中，锚定功能单元为

苯乙烯基磷酸(结构式为

)或氟化苯乙烯基磷酸(结构式为

)，进一步地，锚定功能单元的重量含量为2-30wt％(基于钝化剂总重计)，较佳地8-25wt％，更佳地10-22wt％。

亲水功能单元为2-甲基-2-丙烯酸或2-甲基-2-丙烯酸甲酯，进一步地，亲水单元的重量含量为2-20wt％，较佳地8-16wt％，更佳地10-12wt％。

疏水功能单元为苯乙烯、丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体，进一步地，疏水单元的重量含量为2-30wt％，较佳地10-20wt％，更佳地14-18wt％。

疏水功能单元中，丙烯酸酯类单体选自下组：丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、或其组合；甲基丙烯酸酯类单体选自下组：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、或其组合。

在此值得一提的是，采用苯乙烯基磷酸或氟化苯乙烯基磷酸作为锚定功能单元的原因是，苯乙烯基磷酸和氟化苯乙烯基磷酸中的磷酸基团直接连接在碳主链上，在聚合时可以简单调控功能磷酸基团含量,有效的与铝粉表面结合,提高铝粉包覆率,而且苯乙烯基磷酸或氟化苯乙烯基磷酸的自身含有苯乙烯，可作为疏水基团，增强疏水功能，有效提高钝化效果，增加铝粉浆的稳定性。

在本发明另一优选例中，疏水功能单元还可包括含氟类单体，所述含氟类单体选自下组：含氟苯乙烯、含氟甲基丙烯酸类单体、含氟丙烯酸类单体、或其组合。其中，含氟苯乙烯为2,3,4,5,6-五氟苯乙烯；含氟甲基丙烯酸类单体选自下组：甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟异丙酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯、全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯、或其组合；含氟丙烯酸类单体选自下组：2,3,3-三氟丙烯酸、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟异丙酯、丙烯酸八氟戊酯、全氟己基乙基丙烯酸酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯、全氟烷基乙基丙烯酸酯、或其组合。

优选地，基于钝化剂总重计,氟元素的的含量为0.5-12wt％，较佳地3-10wt％，更佳地3.5-8wt％。

在聚合反应时，通过加入含氟单体，将氟原子引入到钝化剂聚合物链段中，由于氟元素的引入，能够有效的提高其与水性自清洁涂料中的氟碳树脂的兼容性，亦能提高钝化剂的钝化效果。

本发明还提供一种如上所述的铝粉钝化剂的制备方法，其包括以下步骤：

S1、提供第一混合物、第二混合物和第三混合物；

第一混合物包含第一溶剂、锚定单体、亲水单体；

第二混合物包含第二溶剂、疏水单体、任选的锚定单体、任选的亲水单体；

第三混合物包含第三溶剂、引发剂；

S2、加热第一混合物至第一温度后，向其中同时滴加所述第二混合物和所述第三混合物，滴加完毕后保温第一时间并降至室温，过滤，得到所述钝化剂。

详细地，在步骤S1中，采用苯乙烯基磷酸或氟化苯乙烯基磷酸为锚定功能单元，采用2-甲基-2-丙烯酸与2-甲基-2-丙烯酸甲酯的聚合物大单体(CAS NO.25086-15-1)为亲水功能单元，采用(含氟)苯乙烯，(含氟、甲基)丙烯酸类单体为疏水功能单元。

第一溶剂、第二溶剂和所第三溶剂相同或不同，独立地选自下组：甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、基正戊基酮、或其组合。

引发剂选自：偶氮类、过氧化物类、或其组合。

偶氮类选自：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、或其组合。

过氧化物类选自：过氧化苯甲酰(如过氧化二苯甲酰)、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化新戊酸叔丁酯、或其组合。

在步骤S2中，将部分锚定单体，亲水单体和第一溶剂加入反应釜中，将部分疏水单体、锚定单体、亲水单体和第二溶剂加入到滴加罐中，将引发剂和第三溶剂加入到引发剂罐中，将反应釜加热到70-100℃，向反应釜同时滴加滴加罐中的第二混合物和引发剂罐中第三混合物，滴加完成保温5-100分钟并降至室温，过滤，得到的滤液即为钝化剂溶液。

优选地，滴加罐中第二混合物的滴加所用时间为100-300min，较佳地150-200min，更佳地160-180min。引发剂罐中第三混合物的滴加所用时间为120-320min，较佳地160-220min，更佳地180-200min。

本发明所制得的铝粉钝化剂的具有选自下组的一个或多个特征：

1)铝粉钝化剂的Mn为1000-30000，较佳地1500-20000，更佳地2000-1600,；

2)铝粉钝化剂的Mw为3000-150000，较佳地5000-120000，更佳地7000-100000；

3)铝粉钝化剂的分散度为1-10，较佳地1.3-8，更佳地1.5-6.5；

4)接枝聚合物中，苯乙烯基团的重量含量为1-30wt％，较佳地2-20wt％，更佳地4-15wt％；

5)接枝聚合物中，磷酸基团的重量含量为2-20wt％，较佳地3-10wt％，更佳地4-8wt％；

6)铝粉钝化剂的固体份为45-70wt％，较佳地48-60wt％，更佳地50-55wt％；

7)铝粉钝化剂的酸值为100-250mgKOH/g，较佳地120-230mgKOH/g，更佳地140-210mgKOH/g。

本发明还提供一种铝粉钝化剂的用途，用于钝化水性金属涂料中的铝粉，用含有上述钝化剂的铝粉浆做5天加速试验，在50℃恒温的条件下，5天后的氢气发生量小于15％。

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比和份数按重量计算。

除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。

实施例1制备钝化剂P1

86g苯乙烯基磷酸，55g2-甲基-2-丙烯酸与2-甲基-2-丙烯酸甲酯的聚合物，280gMIBK，加入到反应瓶中，搅拌30分钟，待用，将87g苯乙烯，98g甲基丙烯酸六氟丁酯，50g甲基丙烯酸-2-乙基己酯，44g苯乙烯基磷酸，55g2-甲基-2-丙烯酸与2-甲基-2-丙烯酸甲酯的聚合物，100gMIBK加入到单体瓶中，搅拌30分钟，待用，将45g过氧化苯甲酰，100gMIBK溶液加入到引发剂瓶中，搅拌30分钟，待用。将反应瓶加热到80摄氏度，然后开始滴加两瓶中液体，单体瓶中液体用时180分钟，引发剂用时195分钟，滴加结束保温30分钟，降温到室温，过滤得到钝化剂溶液P1，分子量Mn约为4465，Mw约为20577，分散度为4.6。

实施例2制备钝化剂P2

65g氟化苯乙烯基磷酸，55g2-甲基-2-丙烯酸与2-甲基-2-丙烯酸甲酯的聚合物，280g MIBK，加入到反应瓶中，搅拌30分钟，待用，将87g苯乙烯，62g甲基丙烯酸丁酯，50g甲基丙烯酸-2-乙基己酯，36g丙烯酸丁酯，65g氟化苯乙烯基磷酸，55g2-甲基-2-丙烯酸与2-甲基-2-丙烯酸甲酯的聚合物，100g MIBK加入到单体瓶中，搅拌30分钟，待用，将45g过氧化苯甲酰，100gMIBK溶液加入到引发剂瓶中，搅拌30分钟，待用。将反应瓶加热到80摄氏度，然后开始滴加两瓶中液体，单体瓶中液体用时180分钟，引发剂用时195分钟，滴加结束保温30分钟，降温到室温，过滤得到钝化剂溶液P2，分子量Mn约为2569，Mw约为11501，分散度约为4.5。

实施例3制备钝化剂P3

44g氟化苯乙烯基磷酸，55g2-甲基-2-丙烯酸与2-甲基-2-丙烯酸甲酯的聚合物，280g MIBK，加入到反应瓶中，搅拌30分钟，待用，将87g苯乙烯，62g甲基丙烯酸丁酯，50g甲基丙烯酸-2-乙基己酯，36g丙烯酸丁酯，86g氟化苯乙烯基磷酸，55g2-甲基-2-丙烯酸与2-甲基-2-丙烯酸甲酯的聚合物，100g MIBK加入到单体瓶中，搅拌30分钟，待用，将45g过氧化苯甲酰，100g MIBK溶液加入到引发剂瓶中，搅拌30分钟，待用。将反应瓶加热到90摄氏度，然后开始滴加两瓶中液体，单体瓶中液体用时180分钟，引发剂用时195分钟，滴加结束保温30分钟，降温到室温，过滤得到钝化剂溶液P3，分子量Mn约为2018，Mw约为7939，分散度约为3.9。

实施例4制备钝化剂P4

44g氟化苯乙烯基磷酸，65g 2-甲基-2-丙烯酸与2-甲基-2-丙烯酸甲酯的聚合物，280g MIBK，加入到反应瓶中，搅拌30分钟，待用，将87g苯乙烯，62g甲基丙烯酸丁酯，50g甲基丙烯酸-2-乙基己酯，36g丙烯酸丁酯，86g氟化苯乙烯基磷酸，55g 2-甲基-2-丙烯酸与2-甲基-2-丙烯酸甲酯的聚合物，100gMIBK加入到单体瓶中，搅拌30分钟，待用，将35g过氧化苯甲酰，100gMIBK溶液加入到引发剂瓶中，搅拌30分钟，待用。将反应瓶加热到80摄氏度，然后开始滴加两瓶中液体，单体瓶中液体用时180分钟，引发剂用时195分钟，滴加结束保温30分钟，降温到室温，过滤得到钝化剂溶液P4，分子量Mn约为15036，Mw约为94486，分散度约为6.2。

实施例5制备钝化剂P5

44g苯乙烯基磷酸，55g2-甲基-2-丙烯酸与2-甲基-2-丙烯酸甲酯的聚合物，280gMAK，加入到反应瓶中，搅拌30分钟，待用，将116g2,3,4,5,6-五氟苯乙烯，32g甲基丙烯酸六氟丁酯，12g甲基丙烯酸丁酯，50g甲基丙烯酸-2-乙基己酯，36g丙烯酸丁酯，86g苯乙烯基磷酸，55g2-甲基-2-丙烯酸与2-甲基-2-丙烯酸甲酯的聚合物，100g MAK加入到单体瓶中，搅拌30分钟，待用，将45g过氧化苯甲酰，100g MAK溶液加入到引发剂瓶中，搅拌30分钟，待用。将反应瓶加热到90摄氏度，然后开始滴加两瓶中液体，单体瓶中液体用时180分钟，引发剂用时195分钟，滴加结束保温30分钟，降温到室温，过滤得到钝化剂溶液P5，分子量Mn约为7488，Mw约为12310，分散度约为1.64。

实施例1-5所得钝化剂P1-P5具有表1所示性能。

表1

注：各基团含量的单位为重量百分比，以所述钝化剂溶液的总重为基准。

实施例6使用上述钝化剂P1，P2，P3，P4，P5，分别制备不同的铝粉浆；

铝粉浆的制备按照表2配方制备，比例为重量比。

表2铝粉浆制备配方

乙二醇丁醚	16.2
		二甲基异丙醇胺	0.2
铝粉634A-V	20
		钝化剂	6.2
二甲基异丙醇胺	0.2
		聚氨酯树脂Daotan 1236	38
去离子水	19.2

铝粉浆的制备工艺为：将溶剂乙二醇丁醚的PH值调节在6.8--7.5之间，将铝粉以搅拌的方式加入到乙二醇丁醚中并分散30分钟,确保铝粉完全分散,无沉底结团，分别加入钝化剂P1,或者P2,或者P3,或者P4,或者P5,搅拌30分钟，使用二甲基异丙醇胺调节PH值在4.8-5.5，再继续搅拌30分钟，加入聚氨酯乳液Daotan1236和去离子水，搅拌30分钟，制得铝粉浆。

取200g上述铝粉浆加入铝粉发气量测量装置，在50摄氏度恒温条件下，5天后，通过收集上空气室中液体的体积得到产生氢气的量，其中钝化剂P1对应的铝粉浆测试的氢气含量为31ml，钝化剂P2对应的铝粉浆测试的氢气含量为22ml，钝化剂P3对应的铝粉浆测试的氢气含量为12ml,钝化剂P4对应的铝粉浆测试的氢气量为15ml，钝化剂P5对应的铝粉浆测试的氢气量为5ml。

表3

	钝化剂P1	钝化剂P2	钝化剂P3	钝化剂P4	钝化剂P5
						氢气含量	31ml	22ml	12ml	15ml	5ml

以上实验中，200g铝粉浆里大约含有1mol的铝，假设全部铝与水发生反应，产生氢气体积大约为33.6L,使用上述所述钝化剂后，我们通过表3可以看到在50摄氏度的高温条件下，产生的氢气气体量在5—31ml之间，占33.6L的0.014％到0.093％之间，实验说明上述钝化剂钝化效果明显，同时，钝化效果随着钝化剂分子量，含磷量，含氟量等因素变化而有一定变化，后续实际生产应用可以通过调控这些因素，对铝粉钝化效果进行精细调控。

通用测试方法

分子量与分散度

取适量样品用20mL流动相溶解，待样品完全溶解后，通过玻璃注射器过滤，将滤液注入样品管待用，然后使用GPC-2000凝胶渗透色谱仪进行分析。

钝化剂固体份

首先对称量纸进行称重，然后称取1g左右的样品置于称量纸上并记录质量。将样品均匀分布于称量纸表面，之后快速放置于设定温度为110℃的电热鼓风干燥箱内，计时1h后取出称量纸进行称重，记录数据。固含量的计算公式如下所示：

X：待测样品的固含量，％；

W：干燥前待测样品的质量，g；

W₁：称量纸质量，g；

W₂：干燥后待测样品与称量纸的总质量，g。

钝化剂酸值

取0.5克样品，加20-50ml苯醇溶液(体积比ml：甲苯：95％乙醇＝2：1)

稀释，待样品完全溶解后，用0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液(KOH-CH3CH2OH)滴定，有无色变成浅粉红色，即为滴定终点。

AV(酸值)＝{(C×L)÷M}}÷X

L------------滴定液消耗的毫升数

M---------所取树脂样品克数

C----------滴定液系数

X---------固体含量

钝化效果(氢气发气量)

将200g制备好的铝粉浆放入1L的锥形瓶中，将100ml量筒装满去离子水倒置在常温水浴中，将导气管中间夹死，一端插入到量筒底部，一端插入锥形瓶顶端的密封塞中，将插有导气管的密封锥形瓶放入50度水浴锅，打开导气管夹子，放置五天后，将50度水浴降温至25度后，读取量筒内气体体积。

在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.一种铝粉钝化剂，其特征在于，所述钝化剂为接枝聚合物且包含如下功能单元：

1)锚定功能单元；

2)亲水功能单元；和

3)疏水功能单元；

所述锚定功能单元选自苯乙烯基磷酸、氟化苯乙烯基磷酸、或其组合；

所述亲水功能单元选自2-甲基-2-丙烯酸、2-甲基-2-丙烯酸甲酯、或其组合；

所述疏水功能单元选自苯乙烯、丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体、或其组合。

2.如权利要求1所述的铝粉钝化剂，其特征在于，所述接枝聚合物中，基于钝化剂总重计，所述锚定功能单元的重量含量为2-30wt％；所述亲水功能单元的重量含量为2-20wt％；所述疏水功能单元的重量含量为2-30wt％。

3.如权利要求1所述的铝粉钝化剂，其特征在于，所述丙烯酸酯类单体选自下组：丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、或其组合。

4.如权利要求1所述的铝粉钝化剂，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯类单体选自下组：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、或其组合。

5.如权利要求1所述的铝粉钝化剂，其特征在于，所述疏水单元还包括含氟类单体，所述含氟类单体选自下组：含氟苯乙烯、含氟甲基丙烯酸类单体、含氟丙烯酸类单体、或其组合。

6.如权利要求1所述的铝粉钝化剂，其特征在于，具有选自下组的一个或多个特征：

1)所述铝粉钝化剂的Mn为1000-30000；

2)所述铝粉钝化剂的Mw为3000-150000；

3)所述铝粉钝化剂的分散度为1-10；

4)所述接枝聚合物中，苯乙烯基团的重量含量为1-30wt％；

5)所述接枝聚合物中，磷酸基团的重量含量为2-20wt％。

7.如权利要求1所述的铝粉钝化剂，其特征在于，具有选自下组的一个或多个特征：

1)所述铝粉钝化剂的固体份为45-70wt％；

2)所述铝粉钝化剂的酸值为100-250mgKOH/g。

8.一种如权利要求1所述的铝粉钝化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)提供第一混合物、第二混合物和第三混合物；

所述第一混合物包含第一溶剂、锚定单体、亲水单体；

所述第二混合物包含第二溶剂、疏水单体、任选的锚定单体、任选的亲水单体；

所述第三混合物包含第三溶剂、引发剂；

2)加热所述第一混合物至第一温度后，向其中同时滴加所述第二混合物和所述第三混合物，滴加完毕后保温第一时间并降至室温，过滤，得到所述钝化剂。

9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，在步骤2)中，所述第一温度为70-100℃，所述第一时间为5-100min。

10.一种如权利要求1所述的铝粉钝化剂的用途，其特征在于，用于钝化水性金属涂料中的铝粉。