CN114950143A - 一种用于处理棉织物碱煮练废水的纳滤膜的清洗方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于处理棉织物碱煮练废水的纳滤膜的清洗方法,涉及纺织印染前处理废水处理技术领域。主要包括以下步骤:(1)使用盐酸对污堵的纳滤膜进行清洗;(2)使用清水对纳滤膜进行水洗;(3)以氧气为原材料使用臭氧发生器制备臭氧,用臭氧增压泵进行加压,使用加压后的臭氧对纳滤膜进行臭氧—水脉冲洗;(4)向膜组件内注入热水并保持一定时间,再使用冷水冲洗。本发明公开的纳滤膜清洗方法,能够有效去除仅用碱和表面活性剂清洗难以去除的PVA、有机硅等污染物,维持纳滤膜透过通量在较高水平,保证含碱废水过滤处理稳定运行,且该方法相较于其他清洗方法具有更环保、清洗效率更高等优点。
Description
技术领域
本发明属于纺织印染前处理废水处理技术,具体涉及用于处理棉织物碱煮练废水的耐酸碱、耐氧化纳滤膜的清洗方法。
背景技术
棉织物煮练废水高COD、高盐、高碱、可生化性低,废水处理难度大、成本高,为了降低生产成本,部分企业采用不锈钢丝网、多级超滤、纳滤依次对煮练废水进行过滤,实现碱液的回收再利用。超滤仅能过滤掉直径100nm以上的杂质,直径更小的杂质需要通过纳滤去除,但随着纳滤膜持续工作,积攒在纳滤膜表面和孔隙中的污染物增多,甚至在纳滤膜表面形成饼层,造成纳滤膜的透过量急剧降低。因此需要在使用过程中定期对纳滤膜进行清洗,以保证过滤效率。
现有纳滤膜的清洗方法多是针对处理低碱度废水纳滤膜的清洗,公开号为CN105195024A的中国发明专利文和公开号为CN109224870A的中国发明专利都是公开了一种纳滤、反渗透膜的清洗方法,并且,均是采用碱洗的方式来去除纳滤膜上的有机物杂质,但煮练废水本身就是强碱性,过滤煮练废水造成纳滤膜污堵的杂质,难以再通过碱洗获得良好的清洗效果,特别是碱煮废水经多级超滤后仍然会有一些直径较小的有机硅、PVA等杂质,在经过纳滤处理时附着在纳滤膜表面和空隙内,无论是碱洗、酸洗还是表面活性剂清洗也难以去除。
公开号为CN110102187A的中国发明专利文献公开了一种浓水臭氧催化氧化在线清洗反渗透/纳滤膜的方法,采用臭氧氧化浓水实现在线清洗反渗透/纳滤膜,膜系统最长运行30分钟就需要进行清洗,清洗时间最长为5min;该方法是用臭氧氧化后的浓水清洗纳滤膜,臭氧在水中的溶解度在0.1mg/L-10mg/L,并且臭氧在水中稳定性差、易分解,所以臭氧氧化后的浓水中臭氧含量较低,而氧化1mg COD需要3-4mg臭氧,且需要10-30分钟的反应时间,因此用臭氧氧化后的浓水清洗纳滤膜对PVA、有机硅等污染物的去除效果有限;尽管纳滤膜两面会因浓度差形成纯水反向渗透,但渗透水量少,对纳滤膜孔隙内的杂质清洗效果有限。因此需要开发一种用于处理棉织物碱煮练废水的纳滤膜的清洗方法。
发明内容
本发明针对现有膜污染清洗技术无法适用于处理棉织物碱煮练废水的耐酸碱、耐氧化纳滤膜清洗的问题,提出一种专门针对用于处理棉织物碱煮练废水的纳滤膜的清洗方法。
本发明需要解决的问题是,清洗去除强碱性环境下存在于纳滤膜表面及孔隙中的有机硅、PVA等污染物。
为解决上述问题,本发明通过以下技术方案实现:一种用于处理棉织物碱煮练废水的纳滤膜的清洗方法,其包括以下步骤:
(1)酸清洗:配制酸清洗液,将酸清洗液注入纳滤膜组件内进行冲洗,冲洗液经膜组件后回流至清洗液容器内,循环冲洗10-30分钟。此过程主要是用酸冲洗液中和残留在纳滤膜表面和空隙中的碱液,使残留在纳滤膜表面的钙、镁等离子形成的沉淀溶解,从而被水流冲走。
(2)清水冲洗,步骤(1)的盐酸清洗结束时,用清水冲洗纳滤膜5-10分钟,冲洗溶解的污染物和残留的盐酸。
(3)臭氧—水脉冲洗:以氧气为原材料使用臭氧发生器制备臭氧,用臭氧增压泵进行加压,打开臭氧增压泵与纳滤膜组件通道阀门,将加压后的臭氧接入纳滤膜组件中进行臭氧—水脉冲洗,持续冲洗10-20分钟。该过程主要是利用臭氧—水脉冲破坏污堵纳滤膜表面的饼层,使纳滤膜上的孔道膨胀,更好地清洗纳滤膜孔隙中的污染物,并且臭氧能够提高水中羟基的浓度,羟基自由基拥有高达2.8V的氧化还原电位,可以将PVA、有机硅等常规方法难以处理的大分子有机物转化成小分子从而被液体冲走。
(4)热水-冷水冲洗:步骤(3)臭氧—水脉冲洗结束后,关闭臭氧增压泵与纳滤膜组件通道阀门,在纳滤膜中注入热水并保持5-10分钟,分解多余的臭氧,再用冷水冲洗5-10分钟进一步冲洗掉被氧化分解的污染物。
所述的酸清洗液为盐酸,浓度为0.01mol/L。
所述的酸清洗液的用量为每只膜管20-30L。
所述的酸清洗液循环清洗时间为20-30分钟。
所述臭氧浓度为10-30mg/L。
所述臭氧增压器加压后的压力为0.5-1.0MPa。
所述臭氧—水脉冲洗冲洗时间为10-20分钟。
所述冷水为软化水,硬度≤5mg/L,温度为20-40℃,水压0.2Mpa,清洗时间为5-10分钟。
所述热水为软化水,硬度≤5mg/L,温度为60-80℃,水压0.2Mpa,清洗时间为5-10分钟。
有益效果:
本发明通过盐酸清洗使残留在纳滤膜表面的钙、镁等离子形成的沉淀溶解,从而被水流冲走,使用臭氧—水脉冲冲洗使纳滤膜上的孔道膨胀,更好地清洗纳滤膜孔隙中的污染物,并且臭氧的氧化性使残留在膜表面和孔隙内的PVA、有机硅及其它有机物氧化分解,从而使污染物能被液体冲走;有效解决了现有清洗方法无法有效去除纳滤膜表面的有机硅、PVA等杂质的问题,保证了纳滤膜的工作效率。
附图说明
图1为本发明用于处理棉织物碱煮练废水的纳滤膜的清洗方法流程图。
具体实施方式
为能清楚说明本方案的技术特点,下面通过具体实施方式,对本方案进行阐述。以下,将详细地描述本发明。在进行描述之前,应当理解的是,在本说明书和所附的权利要求书中使用的术语不应解释为限制于一般含义和字典含义,而应当在允许发明人适当定义术语以进行最佳解释的原则的基础上,根据与本发明的技术方面相应的含义和概念进行解释。因此,这里提出的描述仅仅是出于举例说明目的的优选实例,并非意图限制本发明的范围,从而应当理解的是,在不偏离本发明的精神和范围的情况下,可以由其获得其他等价方式或改进方式。
以下实施例仅是作为本发明的实施方案的例子列举,并不对本发明构成任何限制,本领域技术人员可以理解在不偏离本发明的实质和构思的范围内的修改均落入本发明的保护范围。除非特别说明,以下实施例中使用的试剂和仪器均为市售可得产品。
实施例1:膜系统工作对象为PVA含量较高,含部分有机硅的含碱废水,本实施案例中,纳滤系统处理对象为由高支棉织物碱煮练产生的PVA含量在1-10g/L,硅元素含量在100-200mg/L(10%为乳化有机硅,其他为硅盐)的含碱废水,采用不锈钢膜丝网过滤器进行预处理,去除大颗粒杂质和部分纤维。预处理后的棉织物碱煮练产生的含碱废水采用单通道不锈钢超滤膜进行一级过滤,再采用耐酸碱、耐氧化的纳滤膜进行过滤。连续工作8小时后,纳滤膜的透过量降低到仅有刚开始运行的54%,需要进行清洗。为方便确定最佳清洗方案,对纳滤膜污染物成分进行分析,测得不锈钢超滤膜产水PVA浓度为200mg/L、硅元素浓度为20mg/L,纳滤膜产水PVA浓度为10mg/L、硅元素浓度为5mg/L,浓水PVA浓度为950mg/L、硅元素浓度为75mg/L,产水浓水比为4:1,纳滤膜每产出1L水,就有2.5mg PVA和1.25mg硅元素残留在纳滤膜上。
采用以下步骤进行清洗:
(1)酸清洗:配置0.01mol/L盐酸清洗液,将盐酸清洗液注入纳滤膜组件内进行冲洗,冲洗液经膜组件后回流至清洗液容器内,循环冲洗20min。
(2)清水冲洗,步骤(1)的酸清洗结束时,用清水冲洗纳滤膜5分钟,冲洗溶解的污染物和残留的盐酸。
(3)臭氧—水脉冲洗:以氧气为原材料使用臭氧发生器内制备臭氧,臭氧浓度为20mg/L,收集制备的臭氧并用臭氧增压泵进行加压,压力为0.8MPa,打开臭氧增压泵与纳滤膜组件通道阀门,将加压后的臭氧接入纳滤膜组件中进行臭氧—水脉冲洗,持续冲洗20分钟。
(4)热水-冷水冲洗:步骤(3)臭氧—水脉冲洗结束后,关闭臭氧增压泵与纳滤膜组件通道阀门,在纳滤膜中注入热水并保持10min,分解多余的臭氧,再用冷水冲洗5min进一步冲洗掉被氧化分解的污染物。
清洗后,纳滤膜的透过量恢复率为99.6%,测试步骤(2)和(4)清洗水中PVA和硅元素浓度分别为1mg/L、2mg/L和2.5mg/L、1.5mg/L。
实施例2:膜系统工作对象为PVA含量较低,含部分有机硅的含碱废水
本实施案例中,纳滤系统处理对象为由低支棉织物碱煮练产生的PVA浓度低于1g/L,硅元素含量在100-200mg/L(10%为乳化有机硅,其他为硅盐)的含碱废水,首先采用不锈钢膜丝网过滤器进行预处理,去除大颗粒杂质和部分纤维。预处理后的棉织物碱煮练产生的含碱废水采用单通道不锈钢超滤膜进行一级过滤,再采用耐酸碱、耐氧化的纳滤膜进行过滤。连续工作8小时后,纳滤膜的透过量降低到仅有刚开始运行的64%,需要进行清洗。为方便确定最佳清洗方案,对纳滤膜污染物成分进行分析,测得不锈钢超滤膜产水PVA浓度为100mg/L、硅元素浓度为20mg/L,纳滤膜产水PVA浓度为8mg/L、硅元素浓度为5mg/L,浓水PVA浓度为462mg/L、硅元素浓度为75mg/L,产水浓水比为4:1,纳滤膜每产出1L水,就有1.5mgPVA和1.25mg硅元素残留在纳滤膜上。
采用以下步骤进行清洗:
(1)酸清洗:配置0.01mol/L盐酸清洗液,将盐酸清洗液注入纳滤膜组件内进行冲洗,冲洗液经膜组件后回流至清洗液容容器内,循环冲洗30min。
(2)清水冲洗,步骤(1)的酸清洗结束时,用清水冲洗纳滤膜5分钟,冲洗溶解的污染物和残留的盐酸。
(3)臭氧—水脉冲洗:以氧气为原材料使用臭氧发生器内制备臭氧,臭氧浓度为10mg/L,收集制备的臭氧并用臭氧增压泵进行加压,压力为0.8MPa,打开臭氧增压泵与纳滤膜组件通道阀门,将加压后的臭氧接入纳滤膜组件中进行臭氧—水脉冲洗,持续冲洗10分钟。
(4)热水-冷水冲洗:步骤(3)臭氧—水脉冲洗结束后,关闭臭氧增压泵与纳滤膜组件通道阀门,在纳滤膜中注入热水并保持5min,分解多余的臭氧,再用冷水冲洗5min进一步冲洗掉被氧化分解的污染物。
清洗后,纳滤膜的透过量恢复率为99.2%,测试步骤(2)和(4)清洗水中PVA和硅元素浓度分别为0.6mg/L、2mg/L和1.5mg/L、1.5mg/L。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。
Claims (9)
1.一种用于处理棉织物碱煮练废水的纳滤膜的清洗方法,其包括以下步骤:
(1)盐酸清洗:配制盐酸清洗液,将盐酸清洗液注入纳滤膜组件内进行冲洗,冲洗液经膜组件后回流至清洗液容器内,循环冲洗10-30分钟;
(2)清水冲洗:步骤(1)的盐酸清洗结束时,用清水冲洗纳滤膜5-10分钟;
(3)臭氧—水脉冲洗:对臭氧进行加压,将加压后的臭氧接入纳滤膜组件中进行臭氧—水脉冲洗,持续冲洗10-20分钟;
(4)热水-冷水冲洗:步骤(3)臭氧—水脉冲洗结束后,在纳滤膜中注入热水并保持5-10分钟,再用冷水冲洗5-10分钟。
2.根据权利要求1所述的清洗方法,其特征在于步骤(1)所述盐酸清洗液浓度为0.01mol/L。
3.根据权利要求2所述的清洗方法,其特征在于步骤(1)所述盐酸清洗液的用量为每只膜管20-30L。
4.根据权利要求1所述的清洗方法,其特征在于步骤(1)所述盐酸清洗液循环清洗时间为20-30分钟。
5.根据权利要求1所述的清洗方法,其特征在于所述臭氧浓度为10-30mg/L。
6.根据权利要求1所述的清洗方法,其特征在于步骤(3)所述臭氧增压器加压后的压力为0.5-1.0MPa。
7.根据权利要求1所述的清洗方法,其特征在于步骤(3)所述臭氧—水脉冲洗冲洗时间为10-20分钟。
8.根据权利要求1所述的清洗方法,其特征在于步骤(4)所述热水为软化水,硬度≤5mg/L,温度为60-80℃,水压0.2Mpa,清洗时间为5-10分钟。
9.根据权利要求1所述的清洗方法,其特征在于步骤(4)所述冷水为软化水,硬度≤5mg/L,温度为20-40℃,水压0.2Mpa,清洗时间为5-10分钟。
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