CN114949367B - 骨支架-牙根一体化修复体及其制备方法 - Google Patents

骨支架-牙根一体化修复体及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了骨支架‑牙根一体化修复体及其制备方法，所述骨支架‑牙根一体化修复体由修复颌骨缺损的网格骨支架和位于骨支架中的至少一颗致密结构的牙根组成，所述骨支架与牙根用PAx/mHA打印浆料通过3D打印成型为一体化结构。上述一体化修复体的制备方法，步骤如下：(1)配制前驱液；(2)制备抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子；(3)将聚酰胺PAx溶解到混合溶剂中形成聚酰胺PAx溶液，所述混合溶剂由甲酸和二氯甲烷组成，将所述mHA纳米粒子加入聚酰胺PAx溶液并搅拌均匀，得到PAx/mHA打印浆料，将PAx/mHA打印浆料通过3D打印机打印，即得到骨支架‑牙根一体化修复体。使用本发明所述一体化修复体可有效解决修复颌骨缺损并重建其上牙齿的难题。

Description

骨支架-牙根一体化修复体及其制备方法
技术领域
本发明属于口腔医学材料和口腔临床医护领域，涉及修复颌骨缺损并重建其上牙齿的修复体及其制备方法。
背景技术
口腔作为人体重要的开放性器官，易受到各类病菌或炎症的侵袭，使得口腔牙齿及颌骨缺损性疾病(如龋齿、牙周炎和颌骨肿瘤等)发病率居高不下。
在口腔临床诊疗中，目前已经采用人工钛基种植体来进行缺牙修复和牙体功能恢复。在种植体植入过程中，种植体周围重建新骨的质量好坏直接影响其与牙种植体形成骨整合的牢固度，若重建新骨的骨量不足或质量不高，将造成种植体松动和脱落。此外，钛与人体骨骼弹性模量相差较大，会造成对正常生理应力传递的屏蔽或对骨的应力刺激和吸收(Cambre N.Kelly；Tian Wang；James Crowley；Dan Wills；Matthew H.Pelletier；EdwardR.Westrick；Samuel B.Adams；Ken Gall；William R.Walsh,High-strength,porousadditively manufactured implants with optimized mechanicalosseointegration.Biomaterials 2021,279,121206.)。
关于肿瘤去除后的颌骨缺损修复连同其上牙齿的重建，现有技术首先是通过血管化自体骨移植恢复颌骨外形，在此基础上再进行人工钛基种植体植入，不仅手术复杂、步骤多，而且治疗周期长，因而目前依然是困扰口腔临床的修复难题，同时也是口腔研究领域的重大挑战(中华口腔医学会口腔颌面修复专业委员会.下颌骨缺损修复重建治疗专家共识[J].中华口腔医学杂志,2019,54(7):433-439)。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供骨支架-牙根一体化修复体及其制备方法，以解决修复颌骨缺损并重建其上牙齿的难题，所述骨支架-牙根一体化修复体不仅具有在颌骨修复的同时能重建其上牙齿的功效，而且具有抗菌、荧光和CT多模态长效示踪性能。
本发明的基本发明思路为：首先制备抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石纳米粒子，赋予此种羟基磷灰石晶体持续的长效抗菌性能及荧光和CT多模态示踪性能；下述描述中，将抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石简称为mHA。然后制备含聚酰胺PAx和mHA纳米粒子的打印浆料，简称PAx/mHA打印浆料，再将PAx/mHA打印浆料通过3D打印一次成型，将修复颌骨缺损的多孔骨支架与致密牙根制备成相同PAx/mHA材质的骨支架-牙根一体化修复体。由于PAx力学强度高，有类似骨组织的弹性模量，可为重建牙齿提供一定的生理动度，由于mHA纳米粒子可作为新骨组织的矿化位点，促进新骨在牙根表面和支架网孔中的沉积和生长，并为修复体提供长效抗菌和多模态示踪性能，因而可有效解决修复颌骨缺损并重建其上牙齿的难题。
本发明所述骨支架-牙根一体化修复体，由修复颌骨缺损的网格骨支架和位于骨支架中的至少一颗致密结构的牙根组成，所述骨支架与牙根用PAx/mHA打印浆料通过3D打印成型为一体化结构；所述PAx/mHA打印浆料为含聚酰胺PAx和mHA纳米粒子的浆料，所述mHA为抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石。
上述骨支架-牙根一体化修复体，其网格骨支架的形状和尺寸根据患者缺损的颌骨确定，网格孔为矩形孔或近似于矩形的孔，网格孔尺寸为(0.3～0.6)mm×(0.3～0.6)mm；其牙根的外形近似于上大下小的圆锥体，内孔为圆孔，内孔上端部设置有安装封闭螺钉的内螺纹，牙根的尺寸根据具体的患者确定，对大多数患者而言，牙根的长度为8～12mm，上端外径为3～6mm，内孔深度6～8mm，内孔孔径为1～2mm，内孔上端部内螺纹长度为1～3mm。
上述骨支架-牙根一体化修复体植入患者口腔后，可在牙根内孔置入永磁体，提供局域静磁场促进细胞的成骨分化和所述一体化修复体的骨整合，待新骨组织与一体化修复体中的骨支架形成牢固骨整合后，再移除永磁体。
上述骨支架-牙根一体化修复体在植入患者口腔前，可在趋化因子(如SDF-1)溶液中(溶液中趋化因子质量为所述一体化修复体质量的1～2％)浸泡至少24h，使趋化因子附着在一体化修复体表面，用于将骨髓间充质干细胞(BMSCs)招募到网格骨支架中，并借助牙根内孔中置入的永磁体的局域静磁场促进细胞的成骨分化和一体化修复体的骨整合。
本发明所述骨支架-牙根一体化修复体的制备方法，步骤如下：
(1)配制前驱液
配制前驱液A：将稀土Ln离子的硝酸盐、盐酸盐或硫酸盐和去离子水配制成含Ln离子的水溶液，所述稀土Ln离子为Yb和Er离子、Yb和Ho离子、Tb离子或Eu离子，将抗菌M离子的硝酸盐和去离子水配制成含M离子的水溶液，所述抗菌M离子为Zn离子或Ag离子，将钙Ca离子的硝酸盐或盐酸盐和去离子水配制成含Ca离子的水溶液，再将含Ln离子的水溶液、含M离子的水溶液和含Ca离子的水溶液混合均匀，即得到前驱液A；含Ln离子的水溶液、含M离子的水溶液和含Ca离子的水溶液的量，应使前驱液A中Ln离子与Ca离子的摩尔比为1～25:100、M离子与Ca离子的摩尔比为1～10:100；
配制前驱液B：将磷酸盐溶于去离子水并混合均匀即得到前驱液B；
(2)制备抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子
当前驱液A中稀土Ln离子为Tb离子或Eu离子时，在25～70℃搅拌条件下，将前驱液B滴加到前驱液A中形成反应体系，前驱液B和前驱液A的量，应使反应体系中(Ca+Ln+M)与P的摩尔比为1.67，滴加过程中通过氨水或氢氧化钠溶液维持反应体系的pH值为9～11，滴加结束后于120～180℃水热反应6～24h，然后将反应所得产物进行固液分离，分离出的固体产物经洗涤、冷冻干燥得到抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子；
或者当前驱液A中稀土Ln离子为Yb和Er离子或Yb和Ho离子时，在25～70℃搅拌条件下，将前驱液B滴加到前驱液A中形成反应体系，前驱液B和前驱液A的量，应使反应体系中(Ca+Ln+M)与P的摩尔比为1.67，滴加过程中通过氨水或氢氧化钠溶液维持反应体系的pH值为9～11，滴加结束后于120～180℃水热反应6～24h，然后将反应所得产物进行固液分离，分离出的固体产物经洗涤、冷冻干燥、热活化得到抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子，所述热活化是将冷冻干燥后的纳米粒子加热到700～900℃保温1～5h诱发上转换荧光；
(3)制备骨支架-牙根一体化修复体
将聚酰胺PAx溶解到混合溶剂中形成聚酰胺PAx溶液，所述聚酰胺PAx溶液中，聚酰胺PAx的质量分数为10～30％，所述混合溶剂由甲酸和二氯甲烷组成，甲酸与二氯甲烷的体积比为2:1～1:2；
将步骤(2)制备的mHA纳米粒子加入聚酰胺PAx溶液，在50～90℃搅拌3～6h，得到PAx/mHA打印浆料，所述PAx/mHA打印浆料中，mHA纳米粒子与聚酰胺PAx的质量比为10～50:100；
将PAx/mHA打印浆料通过3D打印机打印，即得到骨支架-牙根一体化修复体。
上述制备方法中，当前驱液A中稀土Ln离子为Yb和Er离子或Yb和Ho离子时，Yb离子与Ca离子的摩尔比为10～20:100，Er离子或Ho离子与Ca离子的摩尔比为1～5:100。
上述制备方法中，含稀土Ln离子的水溶液中，稀土Ln离子的浓度为1～5mol/L；含抗菌M离子的水溶液中，抗菌M离子的浓度为1～5mol/L；含Ca离子的水溶液中，Ca离子的浓度为1～5mol/L。
上述制备方法中，前驱液B中PO4 3-的浓度为1～5mol/L；配制前驱液B的磷酸盐优选Na3PO4或(NH4)2HPO4。
上述制备方法中，3D打印机打印时，打印单丝直径为0.2～0.5mm。
上述制备方法中，聚酰胺PAx优选PA66、PA6T或PA46。
本发明具有以下有益技术效果：
1、由于本发明所述骨支架-牙根一体化修复体由修复颌骨缺损的网格骨支架和位于骨支架中的至少一颗致密结构的牙根组成，且所述骨支架和牙根为一体化结构，因而有效解决了修复颌骨缺损并重建其上牙齿的难题，并可简化手术操作。
2、由于本发明所述骨支架-牙根一体化修复体用PAx/mHA打印浆料通过3D打印成型，所述PAx/mHA打印浆料为含聚酰胺PAx和mHA纳米粒子的浆料，mHA为抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石，而聚酰胺PAx力学强度高，有类似骨组织的弹性模量，可为重建牙齿提供一定的生理动度，mHA纳米粒子可作为新骨组织的矿化位点，促进新骨在牙根表面和骨支架网孔中的沉积和生长，并为修复体提供长效抗菌及荧光和CT多模态长效示踪性，有助于示踪一体化支架的体内分布状态、界面骨键合和抗细菌感染过程。
3、现有牙种植过程一般包括充填常规羟基磷灰石粉生长新骨(需3-6个月)和植入钛牙根形成骨整合(又需3-6个月)两个过程，而使用本发明所述一体化修复体可将上述两个过程合二为一，因此能有效缩短一半的临床种植修复时间，并减少手术次数、减轻患者痛苦，同时，PAx/mHA复合材质也将方便手术中的裁剪、打孔、粘接和二次修复。
4、本发明所述一体化修复体的骨支架表面可接枝趋化因子，将骨髓间充质干细胞(BMSCs)招募到支架网孔中，并且牙根的内孔中可置入永磁体提供局域静磁场，BMSCs和局域静磁场的共同作用，可促进细胞的成骨分化和一体化修复体的骨整合。
附图说明
图1为实施例1和实施例4所制备的骨支架/牙根一体化修复体及配套的封闭螺钉的示意图；
图2为实施例1和实施例4所制备的骨支架/牙根一体化修复体的使用示意图；
图3为实施例2所制备的骨支架/牙根一体化修复体及配套的永磁体和封闭螺钉的示意图；
图4为实施例2所制备的骨支架/牙根一体化修复体的使用示意图；
图5为实施例3所制备的附着有趋化因子的骨支架/牙根一体化修复体及配套的永磁体、封闭螺钉的示意图；
图6为实施例3所制备的骨支架/牙根一体化修复体的使用示意图；
图中，1—骨支架/牙根一体化修复体、1-1—网格骨支架、1-2—牙根、2—封闭螺钉、3—永磁体、4—趋化因子。
具体实施方式
下面通过实施例并结合附图对本发明作进一步说明。显然，所描述实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施例，都属于本发明所保护的范围。
实施例1
本实施例制备的骨支架-牙根一体化修复体如图1所示，由修复颌骨缺损的网格骨支架1-1和位于骨支架上的一颗致密结构的牙根1-2组成；所述网格骨支架1-1为圆柱形，高度为8mm、直径为6mm，网格孔近似于矩形孔，孔尺寸为0.3×0.3mm；所述牙根1-2外形近似于上大下小的圆锥体，长度为8mm、上端外径为3mm，牙根内孔为圆孔，孔径1mm、深度6mm，上端部设置的内螺纹长度1mm。
本实施例所述骨支架-牙根一体化修复体的制备步骤如下：
(1)配制前驱液
将Yb(NO3)3、Ho(NO3)3、Zn(NO3)2、Ca(NO3)2分别与去离子水配制成Yb3+浓度为1mol/L的含Yb3+的水溶液、Ho3+浓度为1mol/L的含Ho3+的水溶液、Zn2+浓度为1mol/L的含Zn2+的水溶液及Ca2+浓度为1mol/L的含Ca2+的水溶液；将10mL含Yb3+的水溶液(Yb3+10mmol)、1mL含Ho3 +的水溶液(Ho3+1mmol)和10mL含Zn2+的水溶液(Zn2+10mmol)添加到100mL含Ca2+的水溶液(Ca2+100mmol)中，混合均匀得到前驱液A，前驱液A中，Yb3+与Ca2+的摩尔比为10:100，Ho3+与Ca2+的摩尔比为1:100，Zn2+与Ca2+的摩尔比为10:100；
配制前驱液B：将Na3PO4溶于去离子水并混合均匀，配制72.6mL PO4 3-浓度为1mol/L的前驱液B(含PO4 3-72.6mmol)；
(2)制备抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子
在搅拌条件下，将前驱液B滴加到25℃的前驱液A中形成反应体系，所述反应体系中，(Ca+Yb+Ho+Zn)与P的摩尔比为1.67，滴加过程中通过添加氨水维持反应体系pH值为9，前驱液B滴加结束后将所得悬浮液装入水热反应釜中，于120℃反应24h，然后将反应液采用离心方式进行固液分离，再将离心分离所得固体产物用去离子水和乙醇依次各清洗3次后进行冷冻干燥，再将冷冻干燥所得纳米粒子在马弗炉中于700℃热活化5h诱发上转换荧光，即得到Yb3+、Ho3+和Zn2+共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子；
(3)制备骨支架-牙根一体化修复体
将10g聚酰胺PA66溶解到混合溶剂中形成聚酰胺PA66溶液，所述聚酰胺PA66溶液中，聚酰胺PA66的质量分数为10％，所述混合溶剂由甲酸和二氯甲烷组成，甲酸与二氯甲烷的体积比为1:2；
将步骤(2)制备的Yb3+、Ho3+和Zn2+共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子1g加入聚酰胺PA66溶液，在50℃搅拌6小时，得到PA66/mHA打印浆料，所述PA66/mHA打印浆料中，mHA纳米粒子与聚酰胺PA66的质量比为10:100；
依据骨支架-牙根一体化修复体的设计尺寸设定3D打印机参数：打印单丝直径为0.2mm，层与层间采用90°交替打印，喷丝间距为0.3mm，喷头速度为5mm/s，在室温下将配制好的PA66/mHA打印浆料装入3D打印机的料筒中，之后通过3D打印得到图1所示的骨支架-牙根一体化修复体1。
同时，用PA66/mHA打印浆料通过3D打印制备封闭螺钉2(见图1)，用于与牙根内孔上端部内螺纹相连接，在所述一体化修复体植入期间临时封闭牙根轴向腔，阻挡牙龈组织进入牙根内孔。
使用时，将上述骨支架/牙根一体化修复体根据患者颌骨实际缺损大小修剪后植入，待其与颌骨组织完全骨整合后，取下封闭螺钉，在牙根孔内插入PA66上部基台并牢固粘合，最后在基台上粘合装配烤瓷牙冠(见图2)，实现颌骨修复的同时重建其上牙齿。
实施例2
本实施例制备的骨支架-牙根一体化修复体如图3所示，由修复颌骨缺损的网格骨支架1-1和位于骨支架上的一颗致密结构的牙根1-2组成；所述网格骨支架1-1为圆柱形，高度为11mm、直径为7mm，网格孔近似于矩形孔，孔尺寸为0.4×0.4mm；所述牙根1-2外形近似于上大下小的圆锥体，长度为9mm、上端外径为4mm，牙根内孔为圆孔，孔径1.2mm、深度6.5mm，上端部设置的内螺纹长度1.4mm。
本实施例所述骨支架-牙根一体化修复体的制备步骤如下：
(1)配制前驱液
将YbCl3、ErCl3、AgNO3、CaCl2分别与去离子水配制成Yb3+浓度为2mol/L的含Yb3+的水溶液、Er3+浓度为2mol/L的含Er3+的水溶液、Ag+浓度为2mol/L的含Ag+的水溶液及Ca2+浓度为2mol/L的含Ca2+的水溶液；将7.5mL含Yb3+的水溶液(Yb3+15mmol)、1mL含Er3+的水溶液(Er3 +2mmol)和2.5mL含Ag+的水溶液(Ag+5mmol)添加到50mL含Ca2+的水溶液(Ca2+100mmol)中，混合均匀得到前驱液A，前驱液A中，Yb3+与Ca2+的摩尔比为15:100，Er3+与Ca2+的摩尔比为2:100，Ag+与Ca2+的摩尔比为5:100；
配制前驱液B：将(NH4)2HPO4溶于去离子水并混合均匀，配制36.6mL PO4 3-浓度为2mol/L的前驱液B(含PO4 3-73.2mmol)；
(2)制备抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子
在搅拌条件下，将前驱液B滴加到40℃的前驱液A中形成反应体系，所述反应体系中，(Ca+Yb+Er+Ag)与P的摩尔比为1.67，滴加过程中通过添加NaOH溶液维持反应体系pH值为9.5，前驱液B滴加结束后将所得悬浮液装入水热反应釜中，于140℃反应18h，然后将反应液采用离心方式进行固液分离，再将离心分离所得固体产物用去离子水和乙醇依次各清洗3次后进行冷冻干燥，再将冷冻干燥所得纳米粒子在马弗炉中于800℃热活化3h诱发上转换荧光，即得到Yb3+、Er3+和Ag+共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子；
(3)制备骨支架-牙根一体化修复体
将15g聚酰胺PA6T溶解到混合溶剂中形成聚酰胺PA6T溶液，所述聚酰胺PA6T溶液中，聚酰胺PA6T的质量分数为15％，所述混合溶剂由甲酸和二氯甲烷组成，甲酸与二氯甲烷的体积比为1:1.5；
将步骤(2)制备的Yb3+、Er3+和Ag+共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子3g加入聚酰胺PA6T溶液，在60℃搅拌5小时，得到PA6T/mHA打印浆料，所述PA6T/mHA打印浆料中，mHA纳米粒子与聚酰胺PA6T的质量比为20:100；
依据骨支架-牙根一体化修复体的设计尺寸设定3D打印机参数：打印单丝直径为0.3mm，层与层间采用90°交替打印，喷丝间距为0.4mm，喷头速度为5mm/s，在室温下将配制好的PA6T/mHA打印浆料装入3D打印机的料筒中，之后通过3D打印得到图3所示的骨支架-牙根一体化修复体1。
同时，用PA6T/mHA打印浆料通过3D打印制备封闭螺钉2(见图3)，用于与牙根内孔上端部内螺纹相连接，在所述一体化修复体植入期间临时封闭牙根轴向腔，阻挡牙龈组织进入牙根内孔。
使用时，将上述骨支架/牙根一体化修复体根据患者颌骨实际缺损大小修剪后植入，牙根内孔中可放置长度5mm、直径1.1mm钕铁硼磁棒3，并用封闭螺钉2封闭，牙根中的内置钕铁硼磁棒3可提供局域静磁场促进细胞的成骨分化和一体化植入体的骨整合；待新骨组织与一体化修复体形成牢固骨整合后，取下封闭螺钉2并移除钕铁硼磁棒3，在牙根孔内插入PA6T上部基台并牢固粘合，最后在所述基台上粘合装配烤瓷牙冠(见图4)，实现颌骨修复的同时重建其上牙齿。
实施例3
本实施例制备的骨支架-牙根一体化修复体如图5所示，由修复颌骨缺损的网格骨支架1-1和位于骨支架上的两颗致密结构的牙根1-2组成，两牙根之间的距离为3mm；所述网格骨支架1-1为两端为圆弧的长方体，高度为10mm、长度为17mm、宽度为7mm，网格孔为矩形孔或近似于矩形孔，孔尺寸为0.5×0.5mm；所述牙根1-2外形近似于上大下小的圆锥体，长度为10mm、上端外径为4.5mm，牙根内孔为圆孔，孔径1.5mm、深度7mm，上端部设置的内螺纹长度2.9mm。
本实施例所述骨支架-牙根一体化修复体的制备步骤如下：
(1)配制前驱液
将Yb2(SO4)3、Ho2(SO4)3、AgNO3、Ca(NO3)2分别与去离子水配制成Yb3+浓度为3mol/L的含Yb3+的水溶液、Ho 3+浓度为3mol/L的含Ho3+的水溶液、Ag+浓度为3mol/L的含Ag+的水溶液及Ca2+浓度为3mol/L的含Ca2+的水溶液；将6.67mL含Yb3+的水溶液(Yb3+20mmol)、1.67mL含Ho3+的水溶液(Ho3+5mmol)和0.33mL含Ag+的水溶液(Ag+1mmol)添加到33.3mL含Ca2+的水溶液(Ca2+100mmol)中，混合均匀得到前驱液A，前驱液A中，Yb3+与Ca2+的摩尔比为20:100，Ho3+与Ca2+的摩尔比为5:100，Ag+与Ca2+的摩尔比为1:100；
配制前驱液B：将Na3PO4溶于去离子水并混合均匀，配制25.2mL PO4 3-浓度为3mol/L的前驱液B(含PO4 3-75.6mmol)；
(2)制备抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子
在搅拌条件下，将前驱液B滴加到50℃的前驱液A中形成反应体系，所述反应体系中，(Ca+Yb+Ho+Ag)与P的摩尔比为1.67，滴加过程中通过添加NaOH溶液维持反应体系pH值为10，前驱液B滴加结束后将所得悬浮液装入水热反应釜中，于160℃反应16h，然后将反应液采用离心方式进行固液分离，再将离心分离所得固体产物用去离子水和乙醇依次各清洗3次后进行冷冻干燥，再将冷冻干燥所得纳米粒子在马弗炉中于900℃热活化1h诱发上转换荧光，即得到Yb3+、Ho3+和Ag+共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子；
(3)制备骨支架-牙根一体化修复体
将20g聚酰胺PA46溶解到混合溶剂中形成聚酰胺PA46溶液，所述聚酰胺PA46溶液中，聚酰胺PA46的质量分数为20％，所述混合溶剂由甲酸和二氯甲烷组成，甲酸与二氯甲烷的体积比为1:1；
将步骤(2)制备的Yb3+、Ho3+和Ag+共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子6g加入聚酰胺PA46溶液，在70℃搅拌4小时，得到PA46/mHA打印浆料，所述PA46/mHA打印浆料中，mHA纳米粒子与聚酰胺PA46的质量比为30:100；
依据骨支架-牙根一体化修复体的设计尺寸设定3D打印机参数：打印单丝直径为0.4mm，层与层间采用90°交替打印，喷丝间距为0.5mm，喷头速度为5mm/s，在室温下将配制好的PA46/mHA打印浆料装入3D打印机的料筒中，之后通过3D打印得到图5所示的骨支架-牙根一体化修复体1。
同时，用PA46/mHA打印浆料通过3D打印制备封闭螺钉2(见图5)，用于与牙根内孔上端部内螺纹相连接，在所述一体化修复体植入期间临时封闭牙根轴向腔，阻挡牙龈组织进入牙根内孔。
使用前，将骨支架-牙根一体化修复体1浸入趋化因子SDF-1溶液中(该溶液中趋化因子的质量为一体化修复体1中网格骨支架1-1质量的1％)静置浸泡24h，使趋化因子SDF-1附着在一体化修复体1表面(见图5)。
使用时，将上述附着有趋化因子SDF-1的骨支架/牙根一体化修复体根据患者颌骨实际缺损大小修剪后植入，牙根内孔中可放置长度4mm、直径1.4mm钐钴磁棒3，并用封闭螺钉2封闭，牙根中的内置钐钴磁棒3可提供局域静磁场促进细胞的成骨分化和一体化植入体的骨整合；待新骨组织与一体化修复体形成牢固骨整合后，取下封闭螺钉2并移除钐钴磁棒3，在牙根孔内插入PA46上部基台并牢固粘合，最后在所述基台上粘合装配烤瓷牙冠(见图6)，实现颌骨修复的同时重建其上牙齿。
实施例4
本实施例制备的骨支架-牙根一体化修复体如图1所示，由修复颌骨缺损的网格骨支架1-1和位于骨支架上的一颗致密结构的牙根1-2组成；所述网格骨支架1-1为圆柱形，高度为12mm、直径为8mm，网格孔近似于矩形孔，孔尺寸为0.5×0.5mm；所述牙根1-2外形近似于上大下小的圆锥体，长度为11mm、上端外径为5mm，牙根内孔为圆孔，孔径1.8mm、深度7.5mm，上端部设置的内螺纹长度2.5mm。
本实施例所述骨支架-牙根一体化修复体的制备步骤如下：
(1)配制前驱液
将Tb(NO3)3、Zn(NO3)2、Ca(NO3)2分别与去离子水配制成Tb3+浓度为4mol/L的含Tb3+的水溶液、Zn2+浓度为4mol/L的含Zn2+的水溶液及Ca2+浓度为4mol/L的含Ca2+的水溶液；将0.25mL含Tb3+的水溶液(Tb3+1mmol)和2.5mL含Zn2+的水溶液(Zn2+10mmol)添加到25mL含Ca2+的水溶液(Ca2+100mmol)中，混合均匀得到前驱液A，前驱液A中，Tb3+与Ca2+的摩尔比为1:100，Zn2+与Ca2+的摩尔比为10:100；
配制前驱液B：将(NH4)2HPO4溶于去离子水并混合均匀，配制16.7mL PO4 3-浓度为4mol/L的前驱液B(含PO4 3-66.6mmol)；
(2)制备抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子
在搅拌条件下，将前驱液B滴加到60℃的前驱液A中形成反应体系，所述反应体系中，(Ca+Tb+Zn)与P的摩尔比为1.67，滴加过程中通过添加氨水维持反应体系pH值为10.5，前驱液B滴加结束后将所得悬浮液装入水热反应釜中，于160℃反应10h，然后将反应液采用离心方式进行固液分离，再将离心分离所得固体产物用去离子水和乙醇依次各清洗3次后进行冷冻干燥，即得到Tb3+和Zn2+共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子；
(3)制备骨支架-牙根一体化修复体
将25g聚酰胺PA66溶解到混合溶剂中形成聚酰胺PA66溶液，所述聚酰胺PA66溶液中，聚酰胺PA66的质量分数为25％，所述混合溶剂由甲酸和二氯甲烷组成，甲酸与二氯甲烷的体积比为1.5:1；
将步骤(2)制备的Tb3+和Zn2+共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子10g加入聚酰胺PA66溶液，在80℃搅拌4小时，得到PA66/mHA打印浆料，所述PA66/mHA打印浆料中，mHA纳米粒子与聚酰胺PA66的质量比为40:100；
依据骨支架-牙根一体化修复体的设计尺寸设定3D打印机参数：打印单丝直径为0.5mm，层与层间采用90°交替打印，喷丝间距为0.5mm，喷头速度为5mm/s，在室温下将配制好的PA66/mHA打印浆料装入3D打印机的料筒中，之后通过3D打印得到图1所示的骨支架-牙根一体化修复体1。
同时，用PA66/mHA打印浆料通过3D打印制备封闭螺钉2(见图1)，用于与牙根内孔上端部内螺纹相连接，在所述一体化修复体植入期间临时封闭牙根轴向腔，阻挡牙龈组织进入牙根内孔。
使用时，将上述骨支架/牙根一体化修复体根据患者颌骨实际缺损大小修剪后植入，待其与颌骨组织完全骨整合后，取下封闭螺钉，在牙根孔内插入PA66上部基台并牢固粘合，最后在基台上粘合装配烤瓷牙冠(见图2)，实现颌骨修复的同时重建其上牙齿。
实施例5
本实施例制备的骨支架-牙根一体化修复体如图5所示，由修复颌骨缺损的网格骨支架1-1和位于骨支架上的两颗致密结构的牙根1-2组成，两牙根之间的距离为4mm；所述网格骨支架1-1为两端为圆弧的长方体，高度为12mm、长度为20mm、宽度为8mm，网格孔为矩形孔或近似于矩形孔，孔尺寸为0.6×0.6mm；所述牙根1-2外形近似于上大下小的圆锥体，长度为12mm、上端外径为6mm，牙根内孔为圆孔，孔径2mm、深度8mm，上端部设置的内螺纹长度3mm。
本实施例所述骨支架-牙根一体化修复体的制备步骤如下：
(1)配制前驱液
将Eu2(SO4)3、AgNO3、Ca(NO3)2分别与去离子水配制成Eu3+浓度为5mol/L的含Eu3+的水溶液、Ag+浓度为5mol/L的含Ag+的水溶液及Ca2+浓度为5mol/L的含Ca2+的水溶液；将5mL含Eu3+的水溶液(Eu3+25mmol)和0.4mL含Ag+的水溶液(Ag+2mmol)添加到20mL含Ca2+的水溶液(Ca2+100mmol)中，混合均匀得到前驱液A，前驱液A中，Eu3+与Ca2+的摩尔比为25:100，Ag+与Ca2+的摩尔比为2:100；
配制前驱液B：将Na3PO4溶于去离子水并混合均匀，配制15.2mL PO4 3-浓度为5mol/L的前驱液B(含PO4 3-76.2mmol)；
(2)制备抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子
在搅拌条件下，将前驱液B滴加到70℃的前驱液A中形成反应体系，所述反应体系中，(Ca+Eu+Ag)与P的摩尔比为1.67，滴加过程中通过添加NaOH溶液维持反应体系pH值为11，前驱液B滴加结束后将所得悬浮液装入水热反应釜中，于180℃反应6h，然后将反应液采用离心方式进行固液分离，再将离心分离所得固体产物用去离子水和乙醇依次各清洗3次后进行冷冻干燥，即得到Eu3+和Ag+共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子；
(3)制备骨支架-牙根一体化修复体
将30g聚酰胺PA46溶解到混合溶剂中形成聚酰胺PA46溶液，所述聚酰胺PA46溶液中，聚酰胺PA46的质量分数为30％，所述混合溶剂由甲酸和二氯甲烷组成，甲酸与二氯甲烷的体积比为2:1；
将步骤(2)制备的Eu3+和Ag+共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子15g加入聚酰胺PA46溶液，在90℃搅拌3小时，得到PA46/mHA打印浆料，所述PA46/mHA打印浆料中，mHA纳米粒子与聚酰胺PA46的质量比为50:100；
依据骨支架-牙根一体化修复体的设计尺寸设定3D打印机参数：打印单丝直径为0.5mm，层与层间采用90°交替打印，喷丝间距为0.6mm，喷头速度为5mm/s，在室温下将配制好的PA46/mHA打印浆料装入3D打印机的料筒中，之后通过3D打印得到图5所示的骨支架-牙根一体化修复体1。
同时，用PA46/mHA打印浆料通过3D打印制备封闭螺钉2(见图5)，用于与牙根内孔上端部内螺纹相连接，在所述一体化修复体植入期间临时封闭牙根轴向腔，阻挡牙龈组织进入牙根内孔。
使用时，将骨支架/牙根一体化修复体根据患者颌骨实际缺损大小修剪后植入，牙根内孔中可放置长度4.9mm、直径1.9mm钐钴磁棒3，并用封闭螺钉2封闭，牙根中的内置钐钴磁棒3可提供局域静磁场促进细胞的成骨分化和一体化植入体的骨整合；待新骨组织与一体化修复体形成牢固骨整合后，取下封闭螺钉2并移除钐钴磁棒3，在牙根孔内插入PA46上部基台并牢固粘合，最后在所述基台上粘合装配烤瓷牙冠(见图6)，实现颌骨修复的同时重建其上牙齿。

Claims (9)

1.骨支架-牙根一体化修复体，其特征在于该修复体由修复颌骨缺损的网格骨支架（1-1）和位于骨支架中的至少一颗致密结构的牙根（1-2）组成，所述骨支架（1-1）与牙根（1-2）用PAx/mHA打印浆料通过3D打印成型为一体化结构；
所述PAx/mHA打印浆料为含聚酰胺PAx和mHA纳米粒子的浆料，所述mHA为抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石；
所述网格骨支架（1-1）的网格孔尺寸为（0.3~0.6）mm ×（0.3~0.6）mm；所述牙根（1-2）内孔上端部设置有安装封闭螺钉的内螺纹。
2.一种权利要求1所述骨支架-牙根一体化修复体的制备方法，其特征在于步骤如下：
（1）配制前驱液
配制前驱液A：将稀土Ln离子的硝酸盐、盐酸盐或硫酸盐和去离子水配制成含Ln离子的水溶液，所述稀土Ln离子为Yb和Er离子、Yb和Ho离子、Tb离子或Eu离子，将抗菌M离子的硝酸盐和去离子水配制成含M离子的水溶液，所述抗菌M离子为Zn离子或Ag离子，将钙Ca离子的硝酸盐或盐酸盐和去离子水配制成含Ca离子的水溶液，再将含Ln离子的水溶液、含M离子的水溶液和含Ca离子的水溶液混合均匀，即得到前驱液A；含Ln离子的水溶液、含M离子的水溶液和含Ca离子的水溶液的量，应使前驱液A中Ln离子与Ca离子的摩尔比为1~25:100、M离子与Ca离子的摩尔比为1~10:100；
配制前驱液B：将磷酸盐溶于去离子水并混合均匀即得到前驱液B；
（2）制备抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子
当前驱液A中稀土Ln离子为Tb或Eu离子时，在25~70 ℃搅拌条件下，将前驱液B滴加到前驱液A中形成反应体系，前驱液B和前驱液A的量，应使反应体系中（Ca+Ln+M）与P的摩尔比为1.67，滴加过程中通过氨水或氢氧化钠溶液维持反应体系的pH值为9~11，滴加结束后于120~180 ℃水热反应6~24 h，然后将反应所得产物进行固液分离，分离出的固体产物经洗涤、冷冻干燥得到抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子；
或者当前驱液A中稀土Ln离子为Yb和Er离子或Yb和Ho离子时，在25~70 ℃搅拌条件下，将前驱液B滴加到前驱液A中形成反应体系，前驱液B和前驱液A的量，应使反应体系中（Ca+Ln+M）与P的摩尔比为1.67，滴加过程中通过氨水或氢氧化钠溶液维持反应体系的pH值为9~11，滴加结束后于120~180 ℃水热反应6~24 h，然后将反应所得产物进行固液分离，分离出的固体产物经洗涤、冷冻干燥、热活化得到抗菌离子和稀土离子共掺杂的羟基磷灰石mHA纳米粒子，所述热活化是将冷冻干燥后的纳米粒子加热到700~900 ℃保温1~5 h诱发上转换荧光；
（3）制备骨支架-牙根一体化修复体
将聚酰胺PAx溶解到混合溶剂中形成聚酰胺PAx溶液，所述聚酰胺PAx溶液中，聚酰胺PAx的质量分数为10~30%，所述混合溶剂由甲酸和二氯甲烷组成，甲酸与二氯甲烷的体积比为2:1~1:2；
将步骤（2）制备的mHA纳米粒子加入聚酰胺PAx溶液，在50~90 ℃搅拌3~6 h，得到PAx/mHA打印浆料，所述PAx/mHA打印浆料中，mHA纳米粒子与聚酰胺PAx的质量比为10~50:100；
将PAx/mHA打印浆料通过3D打印机打印，即得到骨支架-牙根一体化修复体。
3.根据权利要求2所述骨支架-牙根一体化修复体的制备方法，其特征在于当前驱液A中稀土Ln离子为Yb和Er离子或Yb和Ho离子时，Yb离子与Ca离子的摩尔比为10~20:100，Er离子或Ho离子与Ca离子的摩尔比为1~5:100。
4.根据权利要求2或3所述骨支架-牙根一体化修复体的制备方法，其特征在于含稀土Ln离子的水溶液中，稀土Ln离子的浓度为1~5 mol/L；含抗菌M离子的水溶液中，抗菌M离子的浓度为1~5 mol/L；含Ca离子的水溶液中，Ca离子的浓度为1~5 mol/L。
5.根据权利要求2或3所述骨支架-牙根一体化修复体的制备方法，其特征在于前驱液B中，PO4 3-的浓度为1~5 mol/L。
6.根据权利要求4所述骨支架-牙根一体化修复体的制备方法，其特征在于前驱液B中，PO4 3-的浓度为1~5 mol/L。
7.根据权利要求2或3所述骨支架-牙根一体化修复体的制备方法，其特征在于3D打印机打印时，打印单丝直径为0.2~0.5 mm。
8.根据权利要求4所述骨支架-牙根一体化修复体的制备方法，其特征在于3D打印机打印时，打印单丝直径为0.2~0.5 mm。
9.根据权利要求5所述骨支架-牙根一体化修复体的制备方法，其特征在于3D打印机打印时，打印单丝直径为0.2~0.5 mm。
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CN1460526A (zh) * 2003-06-13 2003-12-10 四川大学 含有羟基磷灰石成分的多孔型骨修复体及其制备方法
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CN108219788B (zh) * 2017-12-12 2020-09-25 四川大学 一种兼具上转换荧光和超顺磁性的羟基磷灰石粉体及其制备方法
CN108404223B (zh) * 2018-03-08 2020-11-27 四川大学 可分步降解的多功能高分子复合支架及其制备方法
CN111544139B (zh) * 2020-03-23 2021-07-20 浙江大学 一种同步修复牙齿及周围牙槽骨缺损的个性化仿生种植体及其成型方法
CN111467566B (zh) * 2020-06-24 2020-10-23 苏州鼎安科技有限公司 一种离子共掺杂羟基磷灰石透明陶瓷的制备方法及其应用
CN114028033A (zh) * 2020-12-29 2022-02-11 广州医科大学附属口腔医院（广州医科大学羊城医院） 一种可携带牙种植体的仿生颌骨组织工程支架及其制备

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