CN114932729A - 装饰片和使用了其的装饰材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有优异的加工特性且具有耐候性和耐伤性的装饰片、使用了该装饰片的装饰材料。一种装饰片和使用了该装饰片的装饰材料,所述装饰片具有基材和表面保护层,基材和表面保护层中的至少一者包含白色颜料,表面保护层为固化性树脂组合物的固化物,马氏硬度为9N/mm2以上且25N/mm2以下。

Description

装饰片和使用了其的装饰材料
本申请是申请日为2017年9月27日、申请号为201780066521.9、发明名称为“装饰片和使用了其的装饰材料”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及装饰片和使用了其的装饰材料。
背景技术
除了墙壁、天花板、地板、正门等建筑物的内饰材料或外饰用部件、窗框、门扉、扶手、护壁、外围边缘、林荫散步道等门窗设备或布置部件之外,厨房、家具或弱电制品、OA设备等的壳体的表面化妆板、车辆的内饰材料或外饰用部件通常使用将钢板等金属部件、树脂部件、木质部件作为被粘物,并使装饰片贴合于这些被粘物而得的产物。使装饰片贴合于被粘物时,通常进行V型切割加工、研磨加工等弯曲加工,但若装饰片的加工特性差,则发生弯曲加工部分产生裂纹、发生白化的问题。
为了解决这样的问题而提出了一种装饰片,其具有基材片、图样层、透明树脂层和表面保护层,表面保护层由包含电离辐射固化型树脂的组合物形成,透明树脂层具有凹凸,在该凹凸的凹部形成有使用了规定树脂的着色树脂层(例如,专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-095992号公报
附图说明
图1是表示本发明的装饰片的一例的截面的示意图。
图2是表示本发明的装饰片的一例的截面的示意图。
图3是表示本发明的装饰材料的层结构的一例的截面示意图。
发明内容
发明要解决的课题
然而,若想要将专利文献1中记载的装饰片用于例如在正门等外饰用部件、窗框、门扉等门窗设备之类的暴露于直射阳光的环境中使用的部件,则在使装饰片贴合于这些部件的时刻,尽管外观上不发生白化、龟裂等,是质量良好的成品,但随着在室外暴露的时间流逝,以弯曲部分作为中心表面保护层等逐渐发生劣化,产生裂纹和剥离,长期的耐候性差。
另外,对于外饰部件、门窗设备等部件中使用的装饰片而言,在加工特性、耐候性的基础上,还要求耐伤性。获得优异的加工特性需要使用具有柔软性的材料,但另一方面,具有柔软性的材料难以获得优异的耐伤性,加工特性与耐伤性是相反的性能。
本发明是在这种情况下进行的,其目的在于,提供具有优异的加工特性且具有耐候性和耐伤性的装饰片、使用了该装饰片的装饰材料。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而反复进行了深入研究,结果发现:作为导致长期耐候性降低的主要原因如下:使装饰片贴合于被粘物时存在以目视不到的程度产生的微细裂纹,另外,通过长期的使用、尤其是随着室外暴露的时间流逝,微细的裂纹逐渐扩大,紫外线吸收剂等耐候剂从扩大的裂纹渗出(也称为“渗出转移”),且如果含有紫外线吸收剂的表面保护层发生脱落,则表面保护层下方的层露出而暴露于直射阳光,导致装饰片各层的劣化加剧,耐候性降低。尤其是发现:在基材和装饰层等中含有氧化钛的白色颜料的情况下,若阳光中的紫外线到达这些层中的氧化钛,则因氧化钛被紫外线激发而表现出光催化剂效果,所述光催化剂效果导致构成基材和装饰层等的树脂发生分解、变质,从而发生劣化。并且,本发明人发现:通过抑制在基材和装饰层等中使用氧化钛等白色颜料时的影响,能够提高耐候性。本发明人发现:通过具有下述构成的装饰片和使用了该装饰片的装饰材料所涉及的技术方案,能够解决上述课题。
[1]一种装饰片,其具有基材和表面保护层,基材和表面保护层中的至少一者包含白色颜料,表面保护层为固化性树脂组合物的固化物,马氏硬度为9N/mm2以上且25N/mm2以下。
[2]根据上述[1]所述的装饰片,其中,在基材与表面保护层之间具有装饰层,该基材和装饰层中的至少一者包含白色颜料。
[3]根据[1]或[2]所述的装饰片,其中,在基材与表面保护层之间具有树脂层和底漆层中的至少一层,该树脂层和底漆层中的至少一层以及该表面保护层含有紫外线吸收剂。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的装饰片,其中,在表面保护层的与基材侧的面相反一侧的面具有凹部。
[5]一种装饰材料,其具有被粘物和上述[1]~[4]中任一项所述的装饰片。
发明的效果
根据本发明,能够提供具有优异的加工特性且具有耐候性和耐伤性的装饰片、使用了该装饰片的装饰材料。
具体实施方式
〔装饰片〕
本发明的装饰片具有基材和表面保护层,基材和表面保护层中的至少一者包含白色颜料,表面保护层为固化性树脂组合物的固化物,马氏硬度为9N/mm2以上且25N/mm2以下。使用图1和2来说明本发明的装饰片的构成。图1是表示本发明的装饰片10的一例的截面的示意图,其具有基材11、表面保护层16,基材11包含白色颜料18。图2是表示本发明的装饰片10的优选方案的一例的截面的示意图,该装饰片10依次具有基材11、装饰层12、粘接层13、树脂层14、底漆层15和表面保护层16,在基材11的与表面保护层16侧的面相反一侧的面具有背面底漆层17,基材11和装饰层12包含白色颜料18。另外,图2表示在表面保护层16的与基材11相反一侧的面(最外表面)具有凹部19,存在凹部19停留在表面保护层16内、到达树脂层14、到达基材11的情况等。
(马氏硬度)
本发明的装饰片的马氏硬度为9N/mm2以上且25N/mm2以下。若马氏硬度小于9N/mm2,则得不到耐伤性,若马氏硬度超过25N/mm2,则得不到加工特性和耐候性。本发明中,马氏硬度的测定具体是使用超微小硬度计进行测定的值,是如下的值:在室温(23℃)下,一边使载荷连续增加一边将金字塔形状的金刚石压头压入样品(表面保护层的面),由在表面形成的金字塔形的凹坑的对角线的长度计算其表面积A(mm2),将压入深度达到2μm时的试验载荷F(N)除以表面积A,由此算出的值。需要说明的是,作为超微小硬度计,使用例如微小硬度试验机“PICODENTOR HM-500”(Fischer Instruments K.K.制)等即可。
本发明发现:马氏硬度的大小与将装饰片进行弯曲加工时的装饰片表面(表面保护层)的微细裂纹的产生存在相关关系,通过将马氏硬度设为规定的范围内,尤其是将该马氏硬度设为规定的上限值以下,从而抑制装饰片的弯曲加工中的表面保护层的微细裂纹的产生、进而抑制经时性的脱落。其结果,表面保护层持续覆盖基材、装饰层、树脂层、底漆层等与表面保护层相比更靠近被粘物侧的各层的表面,防止阳光中的紫外线、大气和风雨等与这些中的各层直接接触。尤其是,在与含有包含氧化钛的白色颜料的层相比更靠近表面侧(即,阳光入射侧)的层中含有紫外线吸收剂的形态中,抑制各层中的紫外线吸收剂因表面保护层的龟裂而渗出,进而抑制与经时性的表面保护层的脱落相伴的该层中由紫外线吸收剂的丧失导致的氧化钛颜料光催化剂效果的表现。
作为结果,即使长期在严苛的环境下也能够得到优异的耐候性。进而,通过将马氏硬度的大小设为规定的范围内、尤其是规定的下限值以上,还能够得到优异的耐伤性。
从提高加工特性、耐候性和耐伤性的观点出发,马氏硬度优选为10N/mm2以上且22N/mm2以下、更优选为12N/mm2以上且20N/mm2以下。需要说明的是,本说明书中,与数值范围的记载有关的“以上”、“以下”、“~”所述的数值是可任意组合的数值。
马氏硬度主要可通过基材、表面保护层的各构成来调整,例如,通过根据后述基材和表面保护层的材料、厚度等各构成来任意选择,能够将马氏硬度设为9N/mm2以上且25N/mm2以下。
以下,针对构成本发明装饰片的各层进行说明。
(基材)
基材可无限制地采用通常作为装饰片的基材而使用的基材,代表而言,可以使用包含热塑性树脂的树脂基材。作为热塑性树脂,可使用例如聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(以下也称为“ABS树脂”)、丙烯酸类树脂、氯乙烯树脂等。这些之中,若考虑到加工特性,则优选为聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、氯乙烯树脂和ABS树脂,特别优选为聚烯烃树脂。本发明中,可以将这些树脂单独使用或组合使用多种。
作为聚烯烃树脂,没有特别限定,可列举出例如聚乙烯(低密度、中密度、高密度)、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、聚烯烃系热塑性弹性体等。其中,优选为聚乙烯(低密度、中密度、高密度)、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物。
关于本发明的装饰片,基材和表面保护层中的至少一者必须包含白色颜料,白色颜料可以仅包含于基材,也可以仅包含于表面保护层,还可以包含于基材和表面保护层。本发明中,基材优选为包含白色颜料的着色树脂基材。通过使用被白色颜料着色的树脂基材,在贴合装饰片的被粘物的表面色相不均的情况下,容易良好地遮蔽表面色相,能够得到更优异的设计性,能够提高根据期望而设置的装饰层的色调的稳定性。另一方面,若在被暴露于直射阳光的环境下使用包含白色颜料的装饰片,则因其光催化剂功能而产生耐候性方面的担心。但是,本发明中,通过设为将表面保护层制成固化性树脂组合物的固化物、且装饰片具有规定马氏硬度的构成,能够降低白色颜料对耐候性的影响。
作为白色颜料,可列举出氧化钛(钛白)、铅白、锑白、二氧化钛覆盖云母等,它们可以单独使用或者组合使用多种。本发明中,若考虑到遮蔽性(显色)、处理容易度等,则优选为氧化钛(钛白)。
氧化钛存在锐钛矿型、板钛矿型和金红石型,均可以使用,若考虑到遮蔽性(显色)优异、耐候性,则优选为金红石型。金红石型氧化钛的光催化活性低,因此,即使在暴露于直射阳光的环境下使用,也难以发生光催化反应,光催化反应对耐候性造成的影响得以降低,耐候性提高。
从考虑耐候性来选择光催化活性低的物质的观点出发,白色颜料优选进行了表面处理。作为进行了表面处理的白色颜料,可优选地列举出例如利用无机金属水合氧化物进行了表面处理、利用无机水合氧化物微粒覆盖了表面的白色颜料。作为无机金属水合氧化物,可优选地列举出氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、以及氧化锆、氧化锡、氧化锑、氧化锌等。另外,还可优选地列举出将表面用未处理的氧化钛或上述无机金属水合氧化物进行了表面处理的氧化钛再用硅烷偶联剂、钛酸盐偶联剂、铝偶联剂等偶联剂、或者硅油、氟系油等进行表面处理而使表面呈现疏水性、亲油性的物质。本发明中,可以使用单独实施了上述表面处理的物质、或者组合实施了多种表面处理的白色颜料。
本发明中,从得到优异遮蔽性的观点出发,优选为利用氧化铝、二氧化硅、氧化锌的表面处理,更优选为利用氧化铝、二氧化硅的表面处理,特别优选为利用氧化铝和二氧化硅的表面处理。
白色颜料的一次粒子的平均粒径优选为0.02μm以上且1.5μm以下,更优选为0.15μm以上且0.5μm以下,进一步优选为0.1μm以上且0.3μm以下。若白色颜料的平均粒径在上述范围内,则能够得到优异的显色,并且在能得到高遮蔽性的同时还能得到设计性。此处,平均粒径是可以以利用激光光衍射法的粒度分布测定中的质量平均值D50的形式而求出的值。
基材为包含白色颜料的着色树脂基材时,着色方式没有特别限定,可以为透明着色,也可以为不透明着色(遮蔽着色),它们可以任意选择。例如,对贴合装饰片的钢板等被粘物的基础色进行着色遮蔽时,选择不透明着色即可。另一方面,想要能够观察到装饰材料所使用的被粘物的基础图案时,选择透明着色即可。
白色颜料的含量根据制成透明着色还是不透明着色(遮蔽着色)来适当调整即可,例如,相对于构成基材的树脂100质量份,优选为1质量份以上且50质量份以下、更优选为3质量份以上且40质量份以下、进一步优选为5质量份以上且30质量份以下、特别优选为5质量份以上且20质量份以下。
基材可以包含除了白色颜料之外的着色剂。可列举出例如铁黑、铬黄、钛黄、红色氧化物、镉红、群青、钴蓝等无机颜料;喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、镍偶氮络合物、酞菁蓝等有机颜料或染料;包含铝、黄铜等的鳞片状箔片的金属颜料;包含二氧化钛覆盖云母、碱式碳酸铅等的鳞片状箔片的珍珠光泽(pearl)颜料等着色剂。
基材可根据需要而配合有添加剂。作为添加剂,可列举出例如碳酸钙、粘土等无机填充剂、氢氧化镁等阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。添加剂的配合量只要是不特别阻碍加工特性的范围就没有特别限定,可根据要求特性等进行适当设定。
从提高本发明的装饰片的耐候性的观点出发,在上述添加剂之中,优选使用紫外线吸收剂、光稳定剂等耐候剂,特别优选使用光稳定剂。
基材是在制成装饰材料时位于表面保护层与被粘物之间的层,因此可以说紫外线吸收剂、光稳定剂等耐候剂的渗出对耐候性降低造成的影响与其它层相比更小。作为基材中使用的紫外线吸收剂,没有特别限定,可列举出例如苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等。另外,当然也可以优选地使用例如作为后述表面树脂层中特别优选使用的物质而例示出的规定的羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。
作为光稳定剂,优选为受阻胺系光稳定剂,可列举出例如4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基(甲基)丙烯酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2,4-双[N-丁基-N-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-6-(2-羟基乙基胺)-1,3,5-三嗪)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基)-2-正丁基丙酸酯等。这些之中,优选为双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等源自癸烷二酸(癸二酸)的受阻胺系光稳定剂。
这些紫外线吸收剂、光稳定剂可以单独使用或者组合使用多种。另外,紫外线吸收剂、光稳定剂如作为光稳定剂之一而在上文中例示的那样,可以具有例如(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等具有烯属双键的反应性官能团。
基材中的紫外线吸收剂的含量相对于构成基材的树脂100质量份优选为0.1质量份以上且5质量份以下、更优选为0.2质量份以上且3质量份以下、进一步优选为0.3质量份以上且2质量份以下。另外,基材中的光稳定剂的含量相对于构成基材的树脂100质量份优选为0.5质量份以上且10质量份以下、更优选为1质量份以上且8质量份以下、进一步优选为3质量份以上且6质量份以下。若基材中的紫外线吸收剂、光稳定剂的含量在上述范围内,则能够得到优异的添加效果而不发生渗出。
基材可以为上述树脂的单层、或者由同种或不同种树脂形成的多层中的任意构成。
尤其是考虑到加工特性时,基材的厚度优选为20μm以上且150μm以下、更优选为25μm以上且120μm以下、进一步优选为30μm以上且100μm以下、特别优选为40μm以上且80μm以下。
另外,为了提高基材与其它层的层间密合性、加强与各种被粘物的粘接性等,可以对基材的单面或两面实施氧化法、凹凸化法等物理表面处理、或者化学表面处理等表面处理。
作为氧化法,可列举出例如电晕放电处理、铬氧化处理、火焰处理、热风处理、臭氧-紫外线处理法等,作为凹凸化法,可列举出例如喷砂法、溶剂处理法等。这些表面处理可根据基材的种类进行适当选择,一般来说,从表面处理的效果和操作性等的方面出发,优选使用电晕放电处理法。
另外,为了提高基材与其它层的层间密合性、加强与各种被粘物的粘接性、进而抑制由白色颜料导致的劣化等,可以对基材实施形成底漆层、背面底漆层等处理。关于这些底漆层见后述。
(表面保护层)
表面保护层是固化性树脂组合物的固化物,是直接设置在基材上或者设置在其它层上的位于本发明装饰片的最外表面的层,所述其它层是例如根据需要而设置的装饰层、为了提高基材或装饰层与表面保护层的层间密合性并且降低基材中的白色颜料对表面保护层的劣化造成的影响的底漆层。通过具有这样的表面保护层,本发明的装饰片具有优异的加工特性,并且具有耐伤性和耐候性。
表面保护层由含有固化性树脂的固化性树脂组合物的固化物构成。
作为用于形成表面保护层的固化性树脂,除了二液固化型树脂等热固化性树脂之外,优选使用电离辐射固化性树脂等,也可以是将这些中的多种组合、例如将电离辐射固化性树脂与热固化性树脂加以组合使用、或者将固化性树脂与热塑性树脂加以组合使用的所谓混合类型。
作为固化性树脂,从提高构成表面保护层的树脂的交联密度、提高耐伤性和耐候性的观点出发,优选为电离辐射固化性树脂,另外,从能够在无溶剂的条件下进行涂布、容易处理的观点出发,更优选为电子束固化性树脂。
(电离辐射固化性树脂)
电离辐射固化性树脂是指通过照射电离辐射而发生交联、固化的树脂,其具有电离辐射固化性官能团。此处,电离辐射固化性官能团是指通过照射电离辐射而发生交联固化的基团,可优选地列举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等具有烯属双键的官能团等。另外,电离辐射是指电磁波或带电粒子束之中具有能够将分子进行聚合或交联的能量量子的电离辐射,通常使用紫外线(UV)或电子束(EB),除此之外,还包括X射线、γ射线等电磁波、α射线、离子射线等带电粒子束。
作为电离辐射固化性树脂,具体而言,可以从现有作为电离辐射固化性树脂而惯用的聚合性单体、聚合性低聚物之中进行适当选择并使用。
作为聚合性单体,优选在分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯系单体,其中,优选为多官能性(甲基)丙烯酸酯单体。此处,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”。
作为多官能性(甲基)丙烯酸酯单体,可列举出在分子中具有2个以上的电离辐射固化性官能团、且作为该官能团而至少具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体。
从提高加工特性、耐伤性和耐候性的观点出发,官能团数优选为2个以上且8个以下、更优选为2个以上且6个以下、进一步优选为2个以上且4个以下、特别优选为2个以上且3个以下。作为在这些分子中具有2以上且8以下自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯系单体,可列举出例如二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八丙烯酸酯等。这些多官能性(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或组合使用多种。
作为聚合性低聚物,可列举出例如在分子中具有2个以上的电离辐射固化性官能团、且作为该官能团而至少具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯低聚物。可列举出例如氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、丙烯酸类(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
进而,作为聚合性低聚物,另外还有在聚丁二烯低聚物的侧链具有(甲基)丙烯酸酯基的高疏水性的聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、在主链具有聚硅氧烷键的硅酮(甲基)丙烯酸酯系低聚物、在小分子内具有多个反应性基团的氨基塑料树脂经改性而成的氨基塑料树脂(甲基)丙烯酸酯系低聚物、或者酚醛清漆型环氧树脂、双酚型环氧树脂、脂肪族乙烯基醚、芳香族乙烯基醚等在分子中具有阳离子聚合性官能团的低聚物等。
这些聚合性低聚物可以单独使用或组合使用多种。从提高加工特性、耐伤性和耐候性的观点出发,优选为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、丙烯酸类(甲基)丙烯酸酯低聚物,更优选为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,进一步优选为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
从提高加工特性、耐伤性和耐候性的观点出发,这些聚合性低聚物的官能团数量优选为2个以上且8个以下,作为上限,更优选为6个以下、进一步优选为4个以下、特别优选为3个以下。
另外,从提高加工特性、耐伤性和耐候性的观点出发,这些聚合性低聚物的重均分子量优选为2,500以上且7,500以下、更优选为3,000以上且7,000以下、进一步优选为3,500以上且6,000以下。此处,重均分子量是通过GPC分析进行测定且利用标准聚苯乙烯进行换算的平均分子量。
本发明中,出于降低其粘度等的目的,可以在不损害本发明目的的范围内将上述多官能性(甲基)丙烯酸酯等与单官能性(甲基)丙烯酸酯适当组合使用。这些单官能性(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或组合使用多种。
本发明中,作为电离辐射固化性树脂,从提高加工特性、耐伤性和耐候性的观点出发,优选包含聚合性低聚物。电离辐射固化性树脂中的聚合性低聚物的含量优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上、进一步优选为95质量%以上、特别优选为100质量%。
表面保护层可以包含白色颜料。作为白色颜料,可以使用作为基材中包含的白色颜料而例示出的颜料。在表面保护层中包含白色颜料的情况下,白色颜料的含量相对于构成表面保护层的树脂100质量份优选为1质量份以上且30质量份以下、更优选为3质量份以上且20质量份以下、进一步优选为5质量份以上且10质量份以下。
在表面保护层中,作为添加剂,可以在不损害本发明目的的范围内添加紫外线吸收剂、紫外线遮蔽剂、光稳定剂、耐磨损性改进剂、阻聚剂、交联剂、红外线吸收剂、抗静电剂、粘接性改进剂、流平剂、触变性赋予剂、偶联剂、增塑剂、消泡剂、填充剂、抗粘连剂、润滑剂、溶剂等。
从提高本发明的装饰片的耐候性的观点出发,表面保护层优选使用上述添加剂之中的紫外线吸收剂、光稳定剂等耐候剂。另外,关于光稳定剂,从与其相同的观点出发,优选在基材和表面保护层中的至少一者中包含光稳定剂,更优选基材和表面保护层包含光稳定剂。
作为紫外线吸收剂,可列举出作为基材中可包含的紫外线吸收剂而例示出的苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等,优选为三嗪系紫外线吸收剂。另外,在三嗪系紫外线吸收剂之中,更优选在三嗪环上连接有三个选自羟基苯基、烷氧基苯基和包含这些基团的有机基团中的至少一种有机基团而得的羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂,进一步优选为下述通式(1)所示的羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。表面保护层是位于装饰片的最外表面的层,因此优选难以从层中发生渗出的层,下述通式(1)所示的羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂具有支链结构,因此可期待难以发生渗出,从耐候性能的观点出发,作为用于表面保护层的紫外线吸收剂是特别优选的。
[化学式1]
Figure BDA0003718031380000131
通式(1)中,R11为2价有机基团,R12为-C(=O)OR15所示的酯基,R13、R14和R15各自独立地为1价有机基团,n11和n12各自独立地为1~5的整数。
作为R11的2价有机基团,可列举出亚烷基、亚烯基等脂肪族烃基,从耐候性的观点出发,优选为亚烷基,其碳数优选为1以上且20以下、更优选为1以上且12以下、进一步优选为1以上且8以下、特别优选为1以上且4以下。亚烷基、亚烯基可以为直链状、支链状、环状中的任一者,优选为直链状、支链状。
作为碳数1以上且20以下的亚烷基,可列举出例如亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丙基、2,2-亚丙基等各种亚丙基(以下,“各种”表示包含直链状、支链状和它们的异构体)、各种亚丁基、各种亚戊基、各种亚己基、各种亚庚基、各种亚辛基、各种亚壬基、各种亚癸基、各种亚十一烷基、各种亚十二烷基、各种亚十三烷基、各种亚十四烷基、各种亚十五烷基、各种亚十六烷基、各种亚十七烷基、各种亚十八烷基、各种亚十九烷基、各种亚二十烷基。
作为R13和R14的1价有机基团,可列举出烷基、烯基、环烷基、芳基和芳基烷基等,优选为芳基、芳基烷基等芳香族烃基,优选为芳基。其中,作为R13和R14的1价有机基团,优选为苯基。
作为芳基,优选碳数6以上且20以下、更优选碳数6以上且12以下、进一步优选碳数6以上且10以下的芳基,可列举出例如苯基、各种甲基苯基、各种乙基苯基、各种二甲基苯基、各种丙基苯基、各种三甲基苯基、各种丁基苯基、各种萘基等。作为芳基烷基,优选碳数7以上且20以下、更优选碳数7以上且12以下、进一步优选碳数7以上且10以下的芳基烷基,可列举出例如苄基、苯乙基、各种苯基丙基、各种苯基丁基、各种甲基苄基、各种乙基苄基、各种丙基苄基、各种丁基苄基、各种己基苄基等。
作为R15的1价有机基团,可列举出烷基、烯基、环烷基、芳基和芳基烷基等,优选为烷基、烯基等脂肪族烃基,更优选为烷基。即,作为R12,优选为烷基酯基、烯基酯基,更优选为烷基酯基。
作为烷基,优选碳数1以上且20以下、更优选2以上且16以下、进一步优选6以上且12以下的烷基,可列举出例如甲基、乙基、各种丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基、各种十三烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基、各种十八烷基、各种十九烷基、各种二十烷基。
作为烯基,优选碳数2以上且20以下、更优选3以上且16以下、进一步优选6以上且12以下的烯基,可列举出例如乙烯基、各种丙烯基、各种丁烯基、各种戊烯基、各种己烯基、各种辛烯基、各种壬烯基、各种癸烯基、各种十一碳烯基、各种十二碳烯基、各种十三碳烯基、各种十四碳基、各种十五碳烯基、各种十六碳烯基、各种十七碳烯基、各种十八碳烯基、各种十九碳烯基、各种二十碳烯基。
作为通式(1)所示的羟基苯基三嗪化合物,更具体而言,优选R11为碳数1以上且20以下的亚烷基、R12是R15为碳数1以上且20以下的烷基的烷基酯基、R13和R14为碳数6以上且20以下的芳基、n11和n12为1的羟基苯基三嗪化合物;更优选R11为碳数1以上且12以下的亚烷基、R12是R15为碳数2以上且16以下的烷基的烷基酯基、R13和R14为碳数6以上且12以下的芳基、n11和n12为1的羟基苯基三嗪化合物;进一步优选R11为碳数1以上且8以下的亚烷基、R12是R15为碳数6以上且12以下的烷基的烷基酯基、R13和R14为碳数6以上且10以下的芳基、n11和n12为1的羟基苯基三嗪化合物,特别优选R11为碳数1以上且4以下的亚烷基、R12是R15为碳数8的烷基的酯基、R13和R14为苯基、n11和n12为1的羟基苯基三嗪化合物。
作为通式(1)所示的羟基苯基三嗪化合物,更具体而言,优选下述化学式(2)所示的、R11为亚乙基、R12是R15为异辛基的酯基、R13和R14为苯基,n11和n12为1的羟基苯基三嗪化合物,即2-(2-羟基-4-[1-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪,该羟基苯基三嗪化合物例如能够以市售品(“TINUVIN479”、BASF公司制)的方式来获取。
[化学式2]
Figure BDA0003718031380000151
作为光稳定剂,优选为受阻胺系光稳定剂,可以使用作为基材中可使用的光稳定剂而例示的受阻胺系光稳定剂,从耐候性的观点出发,优选为源自癸烷二酸(癸二酸)的受阻胺系光稳定剂。
这些紫外线吸收剂、光稳定剂可以单独使用或组合使用多种。另外,紫外线吸收剂、光稳定剂可以为例如具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等具有烯属双键的反应性官能团的物质。
表面保护层中的紫外线吸收剂的含量相对于构成表面保护层的树脂100质量份优选为0.1质量份以上且10质量份以下、更优选为0.2质量份以上且5质量份以下、进一步优选为0.3质量份以上且3质量份以下、特别优选为0.5质量份以上且2质量份以下。
另外,表面保护层中的光稳定剂的含量相对于构成表面保护层的树脂100质量份优选为0.1质量份以上且10质量份以下、更优选为0.5质量份以上且8质量份以下、进一步优选为1质量份以上且5质量份以下、特别优选为1.5质量份以上且3质量份以下。若表面保护层中的紫外线吸收剂、光稳定剂的含量在上述范围内,则能够得到优异的添加效果而不发生渗出。
从提高加工特性、耐伤性和耐候性的观点出发,表面保护层的厚度优选为1.5μm以上且20μm以下、更优选为2μm以上且15μm以下、进一步优选为3μm以上且10μm以下。
(装饰层)
从提高设计性的观点出发,本发明的装饰片优选在基材与表面保护层之间具有装饰层。装饰层例如可以为覆盖整面的着色层(所谓的实心着色层),也可以为通过使用油墨和印刷机印刷各种图案而形成的图样层,另外还可以为将它们组合而成的层。例如,在对被粘物的底色进行着色遮蔽的情况下,通过制成实心着色层,能够进行着色遮蔽且提高设计性,进而,从提高设计性的观点出发,可以将实心着色层与图样层进行组合,另一方面,在活用被粘物的基础图案的情况下,不制成实心着色层而仅设置图样层即可。
作为装饰层中使用的油墨,可以向粘结剂中适当混合颜料、染料等着色剂、体质颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等之后加以使用。
作为粘结剂,没有特别限定,可优选地列举出例如氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类多元醇树脂、丙烯酸类树脂、酯树脂、酰胺树脂、缩丁醛树脂、苯乙烯树脂、氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物、聚碳酸酯系氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物(源自在聚合物主链具有碳酸酯键且在末端、侧链具有2个以上羟基的聚合物(聚碳酸酯多元醇)的氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物)、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸类共聚物树脂、氯丙烯树脂、硝基纤维素树脂、乙酸纤维素树脂等树脂,它们可以单独使用,或者组合使用多种。另外,除了单液固化型之外,也可以使用例如伴有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPID)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)等异氰酸酯化合物等固化剂的二液固化型等各种类型的树脂。
作为着色剂,从对被粘物的底色进行着色遮蔽并提高设计性的观点出发,优选使用作为上述基材中使用的着色剂而例示出的白色颜料。装饰层中的白色颜料的含量相对于构成装饰层的树脂100质量份优选为5质量份以上且90质量份以下、更优选为15质量份以上且80质量份以下、进一步优选为30质量份以上且70质量份以下。
另外,也可以与基材同样地使用除了白色颜料之外的着色剂、例如铁黑、铬黄、钛黄、印度红色氧化物、镉红、群青、钴蓝等无机颜料;喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、镍偶氮络合物、酞菁蓝等有机颜料或染料;包含铝、黄铜等的鳞片状箔片的金属颜料;包含二氧化钛覆盖云母、碱式碳酸铅等的鳞片状箔片的珍珠光泽(pearl)颜料等着色剂。
从提高耐候性的观点出发,装饰层优选包含紫外线吸收剂、光稳定剂等耐候剂,更优选包含光稳定剂。
作为紫外线吸收剂、光稳定剂,可列举出作为基材、表面保护层中可包含的物质而例示出的紫外线吸收剂、光稳定剂。从提高耐候性的观点出发,紫外线吸收剂的含量可例示出与表面保护层中的含量相同的范围。另外,光稳定剂的含量、表面保护层中的紫外线吸收剂的含量相对于构成基材的树脂100质量份优选为0.1质量份以上且10质量份以下、更优选为0.2质量份以上且5质量份以下、进一步优选为0.3质量份以上且3质量份以下、特别优选为0.5质量份以上且2质量份以下。
作为装饰层而具有图样层时,作为其图案,有木纹图案;大理石图案(例如石灰华大理石图案)等模拟岩石表面的石纹图案;模拟布纹、布状图案的布料图案;瓷砖图案(tilepattern)、砌砖图案(brickwork pattern)等,还有将它们复合而成的镶木、拼缝物等的图案。这些图案除了通过通常的基于黄色、红色、蓝色和黑色的原色的多色印刷来形成之外,也可以通过基于准备构成图案的各个颜色的版而进行的专色的多色印刷等来形成。
装饰层的厚度根据期望的图样进行适当选择即可,从对被粘物的底色进行着色遮蔽且提高设计性的观点出发,优选为0.5μm以上且20μm以下、更优选为1μm以上且10μm以下、进一步优选为2μm以上且5μm以下。
(树脂层)
树脂层是从保护装饰层、提高加工特性、耐伤性和耐候性的观点出发根据期望而优选设置的层。
作为构成树脂层的树脂,可优选地列举出例如聚烯烃树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚苯乙烯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂等。其中,从提高加工特性、耐伤性和耐候性的观点出发,优选为聚烯烃树脂、聚酯树脂,进一步优选为聚烯烃树脂。作为聚烯烃树脂,可列举出作为能够构成基材的物质而例示的树脂,其中,优选为聚丙烯树脂。
树脂层设置在基材片与表面保护层之间即可,在具有装饰层的情况下,从保护装饰层的观点出发,优选设置在装饰层与表面保护层之间。
树脂层可以透明也可以不透明,在设置于装饰层与表面保护层之间的情况下,从能够更清晰地目视观察到装饰层的观点出发,优选为透明。此处,透明是指:除了无色透明之外,还包括着色透明和半透明。另外,在进行了着色的情况下,作为所使用的着色剂,可优选地列举出与上述基材中使用的着色剂相同的着色剂,可优选地使用白色颜料。
树脂层可根据需要而配合有添加剂,可以使用例如作为能够配合至上述基材中的添加剂而例示的添加剂。从提高本发明的装饰片的耐候性的观点出发,在上述添加剂之中,优选使用紫外线吸收剂、光稳定剂之类的耐候剂,特别优选使用光稳定剂。
作为紫外线吸收剂、光稳定剂,可列举出作为能够用于基材、表面保护层的物质而例示出的紫外线吸收剂、光稳定剂。从提高耐候性的观点出发,树脂层中的紫外线吸收剂的含量相对于构成该树脂层的树脂100质量份优选为0.1质量份以上且15质量份以下、更优选为0.2质量份以上且10质量份以下、进一步优选为0.3质量份以上且5质量份以下。另外,从提高耐候性的观点出发,光稳定剂的含量可例示出与基材中的含量相同的范围。
从保护装饰层、提高加工特性、耐伤性和耐候性的观点出发,树脂层的厚度优选为10μm以上且150μm以下、更优选为30μm以上且120μm以下、进一步优选为50μm以上且100μm以下。
另外,从保护装饰层且获得优异耐伤性的观点出发,优选比基材片厚。
为了提高树脂层与其它层的层间密合性等,可以对树脂层的单面或两面实施氧化法、凹凸化法等物理表面处理;或者化学表面处理等表面处理。作为这些物理表面处理或化学表面处理,可优选地例示出与上述基材的表面处理相同的方法。
另外,为了提高树脂层与其它层的层间密合性、进而获得抑制白色颜料的影响的效果等,可以实施在树脂层的单面或两面形成底漆层等的处理。关于该底漆层,在后文描述。
(底漆层)
本发明的装饰片可根据期望而设置底漆层。底漆层所要求的效果因设置部位而不同,主要是为了获得提高层间密合性的效果和抑制白色颜料的影响的效果而设置的。
例如,设置于基材与表面保护层之间时,能够得到提高基材与表面保护层的层间密合性的效果,并且,通过抑制基材所含的白色颜料的影响的效果而能够得到表面保护层的优异耐候性,在设置有树脂层的情况下、设置于树脂层与表面保护层之间的情况下,能够得到提高树脂层与表面保护层的层间密合性的效果,并且,能够得到抑制基材、装饰层所含的白色颜料的影响的效果,在设置有装饰层和树脂层的情况下、设置于装饰层与树脂层之间的情况下,能够获得提高装饰层与树脂层的层间密合性的效果,并且,通过抑制装饰层所含的白色颜料的影响的效果而能够得到优异的耐候性。另外,在底漆层设置于基材的与表面保护层侧相反一侧的面的情况下(此时的底漆层也被称为“背面底漆层”),能够获得提高基材与被粘物的层间密合性的效果,并且,能够获得抑制基材所含的白色颜料对于被粘物的影响的效果。
本发明的装饰片中,底漆层优选设置于基材与表面保护层之间、在具有树脂层的情况下设置于树脂层与表面保护层之间、或者设置于基材的与表面保护层侧相反一侧的面。
底漆层的形成可以使用向粘结剂中适当混合溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等而得的树脂组合物。
作为粘结剂,可优选地列举出例如作为上述装饰层中可使用的粘结剂而例示出的物质、即氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类多元醇树脂、丙烯酸类树脂、酯树脂、酰胺树脂、缩丁醛树脂、苯乙烯树脂、氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物、聚碳酸酯系氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物(源自在聚合物主链具有碳酸酯键且在末端、侧链具有2个以上羟基的聚合物(聚碳酸酯多元醇)的氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物)、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸类共聚物树脂、氯丙烯树脂、硝基纤维素树脂(硝化棉)、乙酸纤维素树脂等树脂,它们可以单独使用或者组合使用多种。例如,可以将聚碳酸酯系氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物与丙烯酸类多元醇树脂的混合物用作粘结剂。
另外,除了单液固化型之外,也可以使用例如伴有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPID)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)等异氰酸酯化合物等固化剂的二液固化型等各种类型的树脂。
从提高耐候性的观点出发,底漆层优选包含紫外线吸收剂、光稳定剂等耐候剂。作为紫外线吸收剂、光稳定剂,可列举出作为基材、表面保护层中可包含的物质而例示的紫外线吸收剂、光稳定剂。
底漆层中的紫外线吸收剂的含量相对于构成底漆层的树脂100质量份优选为1质量份以上且40质量份以下、更优选为5质量份以上且35质量份以下、进一步优选为10质量份以上且30质量份以下、特别优选为15质量份以上且25质量份以下。
另外,底漆层中的光稳定剂的含量相对于构成底漆层的树脂100质量份优选为0.5质量份以上且20质量份以下、更优选为1质量份以上且15质量份以下、进一步优选为1.5质量份以上且10质量份以下、特别优选为2质量份以上且8质量份以下。如果底漆层中的紫外线吸收剂和光稳定剂的含量在上述范围内,则能够得到优异的添加效果。
从获得提高层间密合性和抑制白色颜料的影响的效果的观点出发,底漆层的厚度优选为1μm以上且10μm以下、更优选为2μm以上且8μm以下、进一步优选为3μm以上且6μm以下。
(紫外线吸收剂的含量)
在本发明的装饰片中,在基材与表面保护层之间具有树脂层和底漆层中的至少一层时,从获得更优异的耐候性的观点出发,优选树脂层和底漆层中的至少一层以及该表面保护层含有紫外线吸收剂。
另外,此时,树脂层和底漆层中的至少一层中的紫外线吸收剂的含量(M1)优选多于表面保护层中的紫外线吸收剂的含量(M2)、即具有由下述不等式所示的关系。
含量(M1)>含量(M2)
通过将树脂层和底漆层中的至少一层中的紫外线吸收剂的含量与表面保护层中的紫外线吸收剂的含量设为上述关系,能够进一步抑制由紫外线吸收剂渗出等导致的耐候性降低,能够提高耐候性。通过使被基材和表面保护层夹着的树脂层、底漆层包含更多的紫外线吸收剂,且将表面保护层制成固化性树脂组合物的固化物,不仅是表面保护层,树脂层、底漆层中的紫外线吸收剂的渗出也受到抑制,即使长期使用也能够保持装饰片中保有的紫外线吸收剂的含量,因此能够得到优异的耐候性。
此处,“层中的紫外线吸收剂的含量”是指“紫外线吸收剂相对于形成层的树脂100质量份的含量”。另外,“树脂层和底漆层中的至少一层中的紫外线吸收剂的含量(M1)多于表面保护层中的紫外线吸收剂的含量(M2)”是指:(i)在装饰片具有树脂层或底漆层中的一者的情况下,树脂层或底漆层中的紫外线吸收剂的含量(M1)多于表面保护层中的紫外线吸收剂的含量(M2),(ii)在装饰片具有树脂层和底漆层的情况下,树脂层、底漆层中任一层包含紫外线吸收剂时,与上述(i)同样是指任一层所含的紫外线吸收剂的含量(M1)多于表面保护层中的紫外线吸收剂的含量(M2),(iii)在装饰片具有树脂层和底漆层的情况下,树脂层和底漆层包含紫外线吸收剂时,将该树脂层和底漆层之中的至少一层中的紫外线吸收剂的含量最多的层中的含量设为“含量(M1)”,是指该含量(M1)多于表面保护层中的紫外线吸收剂的含量(M2)。
关于上述(iii),在具有树脂层和装饰层的情况下,底漆层有时以存在于树脂层与装饰层之间、树脂层与表面保护层之间等的方式设置两处以上,即底漆层存在两层以上。上述(iii)也包括像这样底漆层存在两层以上的情况,例如,包括仅在两层底漆层中包含紫外线吸收剂的情况、在树脂层的每一层和底漆层中包含紫外线吸收剂的情况、在所有底漆层和树脂层中包含紫外线吸收剂的情况等情况。另外,含量(M1)与含量(M2)的关系是与存在于基材与表面保护层之间的树脂层、底漆层有关的关系,作为含量(M1)不考虑设置于基材的具有表面保护层一侧的相反侧的面上的背面底漆层中的紫外线吸收剂的含量。
在上述(iii)的情况下,树脂层、底漆层中的一者的层中的紫外线吸收剂的含量多于表面保护层中的紫外线吸收剂的含量即可,优选树脂层和底漆层中的两者的层中的紫外线吸收剂的含量多于表面保护层中的紫外线吸收剂的含量。另外,关于树脂层、底漆层,优选的是,距离基材最近的层(底漆层)中的紫外线吸收剂的含量(M11)多于树脂层中的紫外线吸收剂的含量(M12),从基材侧朝向表面保护层侧,各层中的紫外线吸收剂的含量依次减少,且位于距离表面保护层最近一侧的底漆层的紫外线吸收剂的含量(M11)更是多于表面保护层的含量(M2),即具有由下述不等式所示的关系。
含量(M11)>含量(M12)>含量(M2)
树脂层和底漆层中的至少一层中的紫外线吸收剂的含量(M1)与表面保护层中的紫外线吸收剂的含量(M2)的合计(M1+M2)优选为0.5质量份以上、更优选为1质量份以上、进一步优选为5质量份以上、进一步优选为10质量份以上。另外,作为上限,优选为40质量份以下、更优选为30质量份以下、进一步优选为25质量份以下。此处,在树脂层和底漆层含有紫外线吸收剂的情况下,含量(M1)根据上述(i)~(iii)来决定。若合计(M1+M2)在上述范围内,则能够得到优异的耐候性而不会损害树脂层、底漆层、表面保护层的各层的功能。
另外,树脂层和底漆层中的至少一层中的紫外线吸收剂的含量(M1)与表面保护层中的紫外线吸收剂的含量(M2)之比(M1/M2)优选为1.1以上、更优选为3以上、进一步优选为5以上、特别优选为10以上。另外,作为上限,优选为35以下、更优选为30以下、进一步优选为25以下、特别优选为20以下。若比值(M1/M2)在上述范围内,则能够获得优异的加工特性以及耐候性和耐伤性。此处,在树脂层和底漆层含有紫外线吸收剂的情况下,含量(M1)根据上述(i)~(iii)来决定。
(粘接层)
本发明的装饰片可根据需要而具有粘接层。尤其是,在本发明的装饰片具有树脂层的情况下,使该树脂层与装饰层的层间密合性提高时,设置粘接层是有效的。作为构成粘接层的粘接剂,可无限制地使用通常在装饰片中使用的粘接剂。
作为粘接剂,可列举出例如氨基甲酸酯系粘接剂、丙烯酸系粘接剂、环氧系粘接剂、橡胶系粘接剂等,其中,从粘接力的方面出发,优选为氨基甲酸酯系粘接剂。需要说明的是,作为氨基甲酸酯系粘接剂,可列举出例如利用了二液固化型氨基甲酸酯树脂的粘接剂,所述二液固化型氨基甲酸酯树脂包含聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇等各种多元醇化合物、以及上述的各种异氰酸酯化合物等固化剂。另外,丙烯酸类-聚酯-氯乙烯系树脂等也是通过加热而容易地表现出粘接性、且即使在高温下使用也能够维持粘接强度的适合的粘接剂。
从获得充分粘接性的观点出发,粘接层的厚度优选为0.1μm以上且30μm以下、更优选为1μm以上且15μm以下、进一步优选为2μm以上且10μm以下。
(凹部)
本发明的装饰片优选在表面保护层的与基材侧的面相反一侧的面(也称为“表面侧的面”)具有凹部。本发明的装饰片通过具有凹部,能够得到伴有质感(触感)提升的高级感,设计性提高。
凹部如图2所示那样地存在于表面保护层的与基材侧相反一侧的面即可,凹部的深度可以停留于表面保护层内,另外,也可以深达基材。从获得优异质感(触感)的观点出发,优选的是,不仅仅停留在表面保护层内,而是组合了深达树脂层的凹部、深达装饰层的凹部、和深达基材的凹部。
从提高设计性的观点出发,凹部的最大深度D与装饰片的总厚度T优选具有0.15×T≤D≤T的关系,即凹部的深度D与装饰片的总厚T的比率D/T优选为0.15以上且1以下。另外,从与其相同的观点出发,凹部的深度D与装饰片的总厚度T的关系更优选为0.2×T≤D≤0.9×T,进一步优选为0.25×T≤D≤0.8×T。即,凹部的深度D与装饰片的总厚T的比率D/T优选为0.2以上且0.9以下,进一步优选为0.25以上且0.8以下。
另外,凹部的最大深度可根据装饰片的总厚度T而相对地改变,作为更具体的深度,优选为10μm以上且120μm以下、更优选为20μm以上且110μm以下、进一步优选为30μm以上且100μm以下。通过具有这样的最大深度,在凹部的加工、例如压花加工时,装饰片不会断裂,也不会得到凹部被压坏的结果,能够得到伴有质感(触感)提升的高级感,设计性提高。
此处,在凹部的最大深度D的测定中,对于任意30个凹陷形状,使用表面粗糙度形状测定机,利用“截止值:2.50mm、滤波器的种类:2RC、倾斜校正方法:直线”的测定条件测定自该凹部的最下端点起至表面保护层的表面为止的高度,将最深的值记作最大深度。
作为凹部的图案,有例如木纹板导管槽、石板表面凹凸、布表面纹理、梨皮、砂粒、发纹、密线条槽(line screen groove)等。从提高设计性的观点出发,凹部的图案优选为与装饰层的图样协调的图案。例如,在图样层为木纹图案的情况下,若选择木纹板导管槽作为凹部的图案、且使图样层的木纹与凹部的木纹协调,则能够得到更真实且富有质感、具有高级感的装饰片、装饰材料。
(装饰片的制造方法)
关于本发明的装饰片的制造方法,以作为本发明的装饰片优选的方式之一、即依次具有基材、装饰层、粘接层、树脂层、底漆层和表面保护层的装饰片为例,说明其制造方法。
本发明的装饰片例如可通过依次历经如下工序来制造:在基材上设置装饰层的工序(1);在该装饰层上设置树脂层的工序(2);以及在该树脂层上涂布固化性树脂组合物并使其固化而形成表面保护层的工序(3)。
工序(1)是在基材上设置装饰层的工序。装饰层通过在基材上涂布用于形成装饰层的油墨而设置期望的着色层、图样层来形成。该油墨的涂布通过凹版印刷法、棒涂法、辊涂法、逆转辊涂布法、逗点涂布法等公知的方式来进行,优选通过凹版印刷法来进行。
另外,对基材实施表面处理时,在形成装饰层的情况下、在基材与装饰层之间设置底漆层的情况下,在形成装饰层之前进行设置即可,另外,在基材的与装饰层侧相反一侧的面(背面)设置背面底漆层的情况下,可以在形成装饰层之后进行设置。底漆层的形成可通过例如凹版印刷法、棒涂法、辊涂法、逆转辊涂布法、逗点涂布法等公知方式涂布构成底漆层的树脂组合物来形成。
工序(2)是在装饰层上设置树脂层的工序。树脂层可如下形成:在具有上述装饰层的基材上根据需要涂布粘接剂而形成粘接层后,使用构成树脂层的树脂组合物,利用挤出层压、干式层压、湿式层压、热层压等方法使树脂层进行粘接和压接,从而进行层叠来形成。
对树脂层湿式表面处理的情况下,在设置树脂层后进行表面处理即可。
另外,在树脂层与表面保护层之间设置底漆层的情况下,在设置树脂层后使用构成底漆层的树脂组合物来设置底漆层即可。
工序(3)是在树脂层上涂布固化性树脂组合物,并使其固化来形成表面保护层的工序。
可以将包含上述电离辐射固化性树脂的电离辐射固化性树脂组合物涂布在树脂层或者根据期望而设置于该树脂层上的底漆层上,并使其固化来获得表面保护层。需要说明的是,在未设置树脂层的情况下,在基材片上设置装饰层后,涂布固化性树脂组合物,并使其固化来形成表面保护层即可。
关于用于形成表面保护层的、树脂组合物的涂布,以固化后的厚度达到规定厚度的方式,优选利用凹版涂布、棒涂、辊涂、逆转辊涂布、逗点涂布等公知方式来进行,更优选利用凹版涂布来进行。
在形成表面保护层时使用电离辐射树脂组合物的情况下,对通过涂布该树脂组合物而形成的未固化树脂层照射电子束、紫外线等电离辐射而制成固化物,由此形成表面保护层。此处,使用电子束作为电离辐射时,关于其加速电压,可根据所用的树脂、层的厚度来适当选择,通常优选以70~300kV左右的加速电压使未固化树脂层发生固化。
照射剂量优选为电离辐射固化性树脂的交联密度饱和的量,通常在5~300kGy(0.5~30Mrad)、优选在10~50kGy(1~5Mrad)的范围内进行选择。
作为电子束源,没有特别限定,可以使用例如Cockcroft-Walton型、Van deGraaff型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或者直线型、地那米(Dynamitron)型、高频型等的各种电子束加速器。
另外,使用紫外线作为电离辐射时,辐射包含波长190~380nm的紫外线的电离辐射。作为紫外线源,没有特别限定,可以使用例如高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯、碳弧灯等。
在形成表面保护层时使用热固化性树脂组合物的情况下,实施与所用的树脂组合物相符的热处理,使其固化来形成表面保护层即可。
在表面保护层形成凹部的情况下,例如若考虑到作业容易度,则优选采用压花加工。压花加工通过使用公知的单片式压花机或轮转式压花机的通常方法来进行即可。
在进行压花加工的情况下,例如,可以将装饰片加热至优选80℃以上且260℃以下、更优选85℃以上且160℃以下、进一步优选100℃以上且140℃以下,向装饰片按压压花版,从而进行压花加工。
〔装饰材料〕
本发明的装饰材料具有被粘物和上述本发明的装饰片,具体而言,是使被粘物的需要装饰的面与装饰片的基材侧的面对置并层叠而得的。即,本发明的装饰材料至少依次具有被粘物、基材和表面保护层。图3示出表示本发明的装饰材料的优选方式的一例的截面的示意图。图3所示的本发明的装饰材料20依次具有被粘物21、粘接剂层22和本发明的装饰片10。
(被粘物)
作为被粘物,可列举出各种原材料的平板、曲面板等板材、立体形状物品、片(或膜)等。可列举出例如作为由杉木、扁柏、松木、柳安等各种木材形成的木材单板、木材合板、刨花板、MDF(中密度纤维板)等木质纤维板等板材、立体形状物品等而使用的木质部件;作为铁、铝等板材、钢板、立体形状物品或片等而使用的金属部件;作为玻璃、陶瓷器等陶瓷、石膏等非水泥窑业系材料、ALC(轻质多孔混凝土)板等非陶瓷器窑业系材料等板材、立体形状物品等而使用的窑业部件;作为丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯等聚烯烃树脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)树脂、酚醛树脂、氯乙烯树脂、纤维素树脂、橡胶等板材、立体形状物品或片等而使用的树脂部件等。另外,这些部件可以单独使用或组合使用多种。
被粘物根据用途从上述之中适当选择即可,在以墙壁、天花板、地板等建筑物的内饰材料、窗框、门扉、扶手、护壁、外围边缘、林荫散步道等门窗设备或布置部件作为用途的情况下,优选包含选自木质部件、金属部件和树脂部件中的至少一种部件,在以正门等外饰用部件、窗框、门扉等门窗设备作为用途的情况下,优选包含选自金属部件和树脂部件中的至少一种部件。
被粘物的厚度根据用途和材料适当选择即可,优选为0.1mm以上且10mm以下、更优选为0.3mm以上且5mm以下、进一步优选为0.5mm以上且3mm以下。
(粘接剂层)
为了获得优异的粘接性,被粘物与装饰片优选经由粘接剂层进行贴合。即,本发明的装饰材料优选为至少依次具有被粘物、粘接剂层、基材和表面保护层的部件。
作为用于粘接剂层的粘接剂,没有特别限定,可以使用公知的粘接剂,可优选地列举出例如热敏粘接剂、压敏粘接剂等粘接剂。作为构成该粘接剂层的粘接剂中使用的树脂,可列举出例如丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、苯乙烯-丙烯酸类共聚树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂等,它们可以单独使用或者组合使用多种。另外,也可应用以异氰酸酯化合物等作为固化剂的二液固化型的聚氨酯系粘接剂、聚酯系粘接剂。
另外,粘接剂层也可以使用粘合剂。作为粘合剂,可以适当选择并使用丙烯酸系、氨基甲酸酯系、硅酮系、橡胶系等的粘合剂。
粘接剂层可如下形成:将上述树脂制成溶液或乳液等可涂布的形态,并通过凹版印刷法、丝网印刷法或使用了凹版的逆向涂布法等手段进行涂布、干燥来形成。
粘接剂层的厚度没有特别限定,从获得优异粘接性的观点出发,优选为1μm以上且100μm以下、更优选为5μm以上且50μm以下、进一步优选为10μm以上且30μm以下。
(装饰材料的制造方法)
装饰材料可经由将装饰片与被粘物进行层叠的工序来制造。
正式工序是将被粘物与本发明的装饰片进行层叠的工序,使被粘物的需要装饰的面与装饰片的基材侧的面对置并层叠。作为被粘物与装饰片的层叠方法,可优选地列举出:例如,利用加压辊隔着粘接剂将装饰片加压层叠于板状被粘物的层压方法;一边隔着粘接剂供给装饰片,一边利用多个朝向不同的辊在构成被粘物的多个侧面依次加压粘接装饰片并进行层叠的研磨加工;另外,隔着硅胶片利用加热器加热至固定于固定框的装饰片发生软化的规定温度为止,向受热软化的装饰片按压真空成形模具,同时用真空泵等从真空成形模具抽吸空气而使装饰片密合于真空成形模具的真空成形加工等。
在层压加工、研磨加工中使用热熔粘接剂(热敏粘接剂)时,虽然也因构成粘接剂的树脂种类而异,但加热温度优选为160℃以上且200℃以下,反应性热熔粘接剂的加热温度优选为100℃以上且130℃以下。另外,在真空成形加工的情况下,通常一边加热一边进行,优选为80℃以上且130℃以下、更优选为90℃以上且120℃以下。
如上操作而得到的装饰材料可以任意切断,并且可以使用铣床、切割机等切削加工机对表面、横切口部实施槽加工、倒角加工等任意装饰。另外,也可以在将装饰片贴合于钢板等后,实施V型切割加工、研磨加工等弯曲加工。并且,除了可用于各种用途、例如墙壁、天花板、地板等建筑物的内饰材料或外饰用部件、窗框、门扉、扶手、护壁、外围边缘、林荫散步道等门窗设备或布置部件之外,还可用于厨房、家具或弱电制品、OA机器等的壳体的表面装饰板、车辆的内饰材料或外饰用部件等。
实施例
接着,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明完全不限定于该例子。
(评价和测定方法)
(1)马氏硬度的测定
对于各实施例和比较例中得到的装饰片,通过下述方法测定马氏硬度。
使用超微小硬度计(微小硬度试验机、“PICODENTOR HM-500”、FischerInstruments K.K.制),在室温(23℃)下,一边使载荷连续增加一边将金字塔形状的金刚石压头压入样品(表面保护层的面),测定在压入深度达到2μm时的试验载荷F(N),由在表面形成的金字塔形的凹坑的对角线的长度计算其表面积A(mm2),将试验载荷F(N)除以表面积A,由此算出马氏硬度。
(2)加工特性(研磨加工)的评价
对于各实施例和比较例中得到的装饰材料,通过目视来观察角部(弯曲部)的状态,并利用下述基准进行评价。需要说明的是,在表中同时记载以下基准和“+”时,“+”表示“虽然更优异,但达不到上一个阶段的评价”。例如,如果为“B+”,则表示比“B”更优异,但达不到“A”。
A:在角部(弯曲部)确认不到外观变化。
B:在角部(弯曲部)确认到轻微的白化,但确认不到裂纹。
C:在角部(弯曲部)确认到轻微的白化和裂纹。
D:在角部(弯曲部)确认到显著的白化和裂纹。
(3)耐候性的评价
对于各实施例和比较例中得到的装饰材料,使用阳光耐气候试验箱(“WEL-300”、Suga Test Instruments Co.,Ltd.制),进行在样品板温度为63℃、120分钟中降雨18分钟的条件下放置6000小时的耐候试验。通过目视来观察耐候试验后的装饰材料的外观,并按照以下基准进行评价。
A:确认不到外观变化。
B:确认到极轻微的色调变化。
C:确认到轻微的色调变化。
D:确认到显著的色调变化、各层间的浮起、裂纹中的至少任一者。
(4)耐伤性的评价
对于各实施例和比较例中得到的装饰片,使用钢棉(“BON STAR#0000”、NihonSteel Wool Co.,Ltd.制),对其表面以300g/m2的载荷往返10次,进行刷磨试验。通过目视来观察试验后的表面状态,按照以下的基准进行评价。
A:无损伤,确认不到光泽的变化。
B:确认到极轻微的损伤和极轻微的光泽变化。
C:确认到轻微的损伤和轻微的光泽变化。
D:确认到损伤,确认到显著的光泽变化。
(5)设计性的评价
对于各实施例和比较例中得到的装饰材料,按照下述基准评价设计性。
A:确认到由基于凹部的优异质感带来的高设计性。
B:确认到由基于凹部的质感带来的充分设计性。
C:基于凹部的质感少,但确认到设计性。
D:没有基于凹部的质感,设计性低。
实施例1
将两面实施了电晕放电处理的聚丙烯树脂片(厚度:60μm、白色着色树脂片(白色颜料:金红石型氧化钛(平均粒径:0.25μm)、含量:10质量%))作为基材,利用凹版印刷法在该基材的一个面涂布以二液固化型丙烯酸类-氨基甲酸酯树脂作为粘结剂的印刷油墨(作为白色颜料而含有40质量%的金红石型氧化钛(平均粒径:0.25μm))而设置木纹图案的装饰层(厚度:3μm),在另一个面涂布二液固化型氨基甲酸酯-硝化棉混合树脂组合物,从而形成背面底漆层(厚度:2μm)。
在装饰层上涂布透明的聚氨酯树脂系粘接剂而形成粘接层(干燥后的厚度:3μm),利用T模挤出机将透明的聚丙烯树脂加热熔融挤出,形成透明的树脂层(厚度:80μm)。
接着,对树脂层的表面实施电晕放电处理后,用凹版印刷法涂布将下述底漆层形成用树脂组合物100质量份与六亚甲基二异氰酸酯(固化剂)5质量份混合而成的组合物,从而形成底漆层(干燥后的厚度:4μm)。
进而,通过辊涂法在底漆层上涂布下述电离辐射固化性树脂组合物而形成未固化树脂层,并照射电子束(加压电压:175KeV、5Mrad(50kGy))而使未固化树脂层固化,得到表面保护层(厚度:5μm)。其后,从表面保护层侧实施压花加工,形成具有最大深度50μm的凹部的木纹导管图案,得到装饰片。
对所得装饰片的基材涂布聚氨酯系热敏粘接剂(热熔粘接剂、“PUR704”、Kleiberit Japan K.K.制)而形成粘接剂层(厚度:20μm),在粘接剂层固化之前,以装饰片追随于截面形状为L字型的被粘物(材质:氯乙烯)的方式,将被粘物与装饰片贴合,制作装饰材料。对于所得装饰片和装饰部件进行上述评价,将其评价结果示于表1。
(底漆层形成用树脂组合物)
粘结剂:聚碳酸酯系氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物与丙烯酸类多元醇树脂的混合物
紫外线吸收剂A:上述通式(2)所示的羟基苯基三嗪化合物(“TINUVIN479”、BASF公司制)3质量%
紫外线吸收剂B:下述通式(3)所示的羟基苯基三嗪化合物(“TINUVIN400”、BASF公司制)12质量%
[化学式3]
Figure BDA0003718031380000331
光稳定剂a:受阻胺光稳定剂(双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、“TINUVIN123”、BASF公司制)3质量%
(电离辐射固化性树脂组合物)
电离辐射固化性树脂A:氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(重均分子量:4,000、官能团数量:3)
紫外线吸收剂A:上述通式(2)所示的羟基苯基三嗪化合物(“TINUVIN479”、BASF公司制)1质量%
光稳定剂a:受阻胺光稳定剂(双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、“TINUVIN123”、BASF公司制)2质量%
实施例2、3、比较例1、2
将实施例1中的电离辐射固化性树脂组合物中的电离辐射固化性树脂设为下述电离辐射固化性树脂B、C、D和E,除此之外,与实施例1同样地操作,制作实施例2、3、比较例1、2的装饰片和装饰材料。对于所得装饰片和装饰部件,进行上述评价,将其评价结果示于表1。
电离辐射固化性树脂B:氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(重均分子量:7,000、官能团数量:3)
电离辐射固化性树脂C:氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(重均分子量:3,000、官能团数量:3)
电离辐射固化性树脂D:氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(重均分子量:2,000、官能团数量:3)
电离辐射固化性树脂E:氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(重均分子量:8,000、官能团数量:3)
实施例4
使实施例1中的基材含有1质量%的上述光稳定剂a(受阻胺光稳定剂(双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、“TINUVIN123”、BASF社制)),除此之外,与实施例1同样地操作,制作装饰片和装饰材料。对于所得装饰片和装饰部件,进行上述评价,将其评价结果示于表1。
实施例5
使实施例1中的用于形成装饰层的印刷油墨含有1质量%的上述光稳定剂a(受阻胺光稳定剂(双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、“TINUVIN123”、BASF公司制)),除此之外,与实施例1同样地操作,制作装饰片和装饰材料。对于所得装饰片和装饰部件,进行上述评价,将其评价结果示于表1。
实施例6
使实施例1中的用于形成基材和装饰层的印刷油墨含有1质量%的上述光稳定剂a(受阻胺光稳定剂(双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、“TINUVIN123”、BASF公司制)),除此之外,与实施例1同样地操作,制作装饰片和装饰材料。对于所得装饰片和装饰部件,进行上述评价,将其评价结果示于表1。
实施例7
将实施例1中的底漆层形成用树脂组合物替换为不含光稳定剂a的树脂组合物,并实施凹部的最大深度为140μm的压花加工,除此之外,与实施例1同样地操作,制作装饰片和装饰材料。对于所得装饰片和装饰部件,进行上述评价,将其评价结果示于表1。
实施例8
在实施例1中,将电离辐射固化性树脂组合物中的紫外线吸收剂A设为紫外线吸收剂C(苯并三唑系紫外线吸收剂、2-(5-氯-苯并三唑基)-6-叔丁基对甲酚、“TINUVIN326”、BASF公司制),除此之外,与实施例1同样地操作,制作实施例8的装饰片和装饰材料。对于所得装饰片和装饰部件,进行上述评价,将其评价结果示于表1。
实施例9
在实施例1中,实施凹部的最大深度为10μm的压花加工,除此之外,与实施例1同样地操作,制作装饰片和装饰材料。对于所得装饰片和装饰部件,进行上述评价,将其评价结果示于表1。
[表1]
第1表
Figure BDA0003718031380000361
本发明的装饰片的加工特性优异,使用其制成装饰材料时,弯曲部不产生微细的裂纹,因此,作为结果确认到具有优异的耐候性。另外确认到:本发明的装饰片的耐伤性、设计性也优异,因此,使用了其的装饰材料也具有优异的耐候性、设计性。另外,实施例8中,将电离辐射固化性树脂组合物中的紫外线吸收剂设为苯并三唑系紫外线吸收剂,但使用在其它实施例中所用的羟基苯基三嗪化合物、尤其是通式(2)所示的特定的羟基苯基三嗪化合物时,确认到能够获得优异的耐候性。
另外确认到:与实施例9的凹部最大深度(D)设为10μm((D)=0.06×(T)、(D)/(T)=0.06)的情况相比,凹部最大深度(D)设为50μm(凹部最大深度(D)与装饰片厚度(T)具有(D)=0.32×(T)((D)/(T)=0.32)的关系)的实施例1~6的装饰片和凹部最大深度(D)设为140μm((D)=0.90×(T)、(D)/(T)=0.90)的实施例7的装饰片能够获得丰富的质感,设计性优异。
另一方面,马氏硬度大至26N/mm2的比较例1中,得不到加工特性,在弯曲部产生微细的裂纹,作为结果,耐候性变差。另外,在马氏硬度小至8N/mm2的比较例2中,由于能够得到加工特性,因此也获得了耐候性,但耐伤性变差。
另外,在实施例1的装饰片中,底漆层中的紫外线吸收剂的含量相对于构成该底漆层的固化性树脂100质量份为18.3质量份,表面保护层中的紫外线吸收剂的含量相对于构成该表面保护层的固化性树脂100质量份为1.0质量份。即,还确认到:底漆层中的紫外线吸收剂的含量多于表面保护层中的紫外线吸收剂的含量,通过制成这样的构成,能够抑制紫外线吸收剂的渗出,将更多的紫外线吸收剂保持在装饰片中,由此能够获得更优异的耐候性。另外,关于其它实施例的装饰片,也可以说与实施例1的装饰片相同。
产业上的可利用性
本发明的装饰片具有优异的加工特性且具有耐候性和耐伤性,使用了其的装饰材料具有优异的耐候性和耐伤性。因而,除了可适用于墙壁、天花板、地板等建筑物的内饰材料或外饰用部件、窗框、门扉、扶手、护壁、外围边缘、林荫散步道等门窗设备或布置部件之外,还可适用于厨房、家具或弱电制品、OA机器等的壳体的表面装饰板、车辆的内饰材料或外饰用部件。尤其是,活用其优异的耐伤性和耐候性,可适用于正门等外饰部件、窗框、门扉等门窗设备之类的在暴露于直射阳光的环境中使用的部件。
附图标记说明
10.装饰片
11.基材
12.装饰层
13.粘接层
14.树脂层
15.底漆层
16.表面保护层
17.背面底漆层
18.白色颜料
19.凹部
20.装饰材料
21.被粘物
22.粘接剂层

Claims (19)

1.一种装饰片,其具有基材和表面保护层,且在基材与表面保护层之间具有装饰层和树脂层,
该基材包含热塑性树脂和白色颜料,厚度为20μm以上且150μm以下,
该树脂层包含聚烯烃树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚苯乙烯树脂、氯乙烯树脂、或乙酸乙烯酯树脂,且包含紫外线吸收剂,厚度为10μm以上且150μm以下,
该表面保护层为固化性树脂组合物的固化物,且在该表面保护层中添加有紫外线吸收剂,
所述装饰片从表面保护层侧测定得到的马氏硬度为12N/mm2以上且为25N/mm2以下。
2.根据权利要求1所述的装饰片,其中,装饰层包含白色颜料。
3.根据权利要求1或2所述的装饰片,其中,白色颜料为氧化钛。
4.根据权利要求3所述的装饰片,其中,氧化钛为金红石型氧化钛。
5.根据权利要求1、2、4中任一项所述的装饰片,其中,相对于构成该基材的树脂100质量份,基材中的白色颜料的含量为1质量份以上且50质量份以下。
6.根据权利要求2或4所述的装饰片,其中,相对于构成该装饰层的树脂100质量份,装饰层中的白色颜料的含量为5质量份以上且90质量份以下。
7.根据权利要求1、2、4中任一项所述的装饰片,其中,所述树脂层中的紫外线吸收剂的含量M1多于所述表面保护层中的紫外线吸收剂的含量M2
8.根据权利要求6所述的装饰片,其中,所述树脂层和表面保护层中的至少一层所含的紫外线吸收剂包含三嗪系紫外线吸收剂。
9.根据权利要求6所述的装饰片,其中,树脂层和表面保护层中的至少一层所含的紫外线吸收剂包含下述通式(1)所示的羟基苯基三嗪化合物,
Figure FDA0003718031370000021
通式(1)中,R11为二价有机基团,R12为-C(=O)OR15所示的酯基,R13、R14和R15各自独立地为一价有机基团,n11和n12各自独立地为1~5的整数。
10.根据权利要求9所述的装饰片,其中,紫外线吸收剂是通式(1)中的R11为碳数1以上且20以下的亚烷基、R12是R15为碳数1以上且20以下的烷基的烷基酯基、R13和R14为碳数6以上且20以下的芳基、n11和n12为1的羟基苯基三嗪化合物。
11.根据权利要求1、2、4、8~10中任一项所述的装饰片,其中,固化性树脂为电离辐射固化性树脂。
12.根据权利要求1、2、4、8~10中任一项所述的装饰片,其中,固化性树脂是包含官能团数为2以上且8以下、重均分子量为2500以上且7500以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的电离辐射固化性树脂。
13.根据权利要求1、2、4、8~10中任一项所述的装饰片,其中,基材和表面保护层中的至少一者包含光稳定剂。
14.根据权利要求2、4、8~10中任一项所述的装饰片,其中,装饰层包含光稳定剂。
15.根据权利要求13所述的装饰片,其中,光稳定剂为受阻胺系光稳定剂。
16.根据权利要求1、2、4、8~10、15中任一项所述的装饰片,其中,在表面保护层的与基材侧的面相反一侧的面具有凹部。
17.根据权利要求16所述的装饰片,其具有凹部的最大深度D与装饰片的厚度T存在0.15×T≤D≤T这一关系的凹部。
18.一种装饰材料,其具有被粘物和权利要求1~17中任一项所述的装饰片。
19.根据权利要求18所述的装饰材料,其中,被粘物包含选自金属部件和树脂部件中的至少一种部件。
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