CN114903827A - 一种高稳定性的皂角水提物的制备方法 - Google Patents

一种高稳定性的皂角水提物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高稳定性的皂角水提物的制备方法,由以下步骤组成,(1)提取浓缩;(2)脱色;(3)除杂;(4)稳定化,得到高稳定性的皂角水提物溶液。本发明可以显著降低皂角水提物的蛋白含量,并能够抑制长期储存过程中絮状沉淀的产生,本发明皂角提取物的泡沫性能、去污性能和温和性能相比于现有技术均具有较大改善。

Description

一种高稳定性的皂角水提物的制备方法
技术领域
本发明属于皂角水提物制备技术领域,具体涉及一种高稳定性的皂角水提物的制备方法。
背景技术
天然植物来源的表面活性剂作为绿色表面活性剂,具有表面活性高、安全温和、对皮肤刺激性低、生物降解性好、对环境安全无害等优点,长期以来备受日化领域关注。我国具有丰富的天然植物表面活性剂的物种资源,其中以从皂角树(GleditsiaSinensis)来源的皂荚皂苷最为丰富。皂角树遍布我国南方与北方,拥有悠久的应用历史。但是,使用现代提取技术对皂荚皂苷进行提取始终存在着技术上的不足。皂荚皂苷的提取存在着水提和醇提两种技术方法。醇提可以得到较为纯净和稳定的皂荚皂苷,但生产成本较高,且大量使用乙醇存在一定的安全隐患,对生产场所于设备的安全标准要求较高。水提成本低廉、安全简便,但由于皂荚中含有较多的蛋白、多糖、鞣质等水溶性杂质,使得皂角水提液稳定性存在不足,长期存放时蛋白、鞣质等会逐渐析出,出现白色的絮状沉淀,影响水提液的应用。
针对这一问题,当前主要通过喷雾干燥的手段,将皂角水提液转化为固体粉末进行储存运输,在应用时将粉末重新溶于水中,但喷雾干燥费电耗能,经济成本较高,重新溶于水中时有时也会存在着不稳定的情况。因此,如何得到稳定化的皂角水提物,是制约皂荚皂苷这一天然植物来源表面活性剂利用的重要问题之一。
发明内容
作为本发明其中一个方面,本发明提供一种高稳定性的皂角水提物的制备方法,其由以下步骤组成,
(1)提取浓缩:皂角树皂荚经破碎收集碎块状荚果,将所述荚果加热提取,过滤分离滤渣和滤液,得到粗皂角提取液,对粗皂角提取液进行浓缩得到浓缩液;
(2)脱色:调节所述浓缩液pH=10.5~11.0,加入双氧水进行脱色处理,加入的双氧水的量为所述浓缩液中固体物质量的30~40%,60~80℃下脱色2~3h;
(3)除杂:保持pH=10.5,加入所述浓缩液质量1.5~3%的NaCl固体,静置于室温下进行盐析除杂,加入所述浓缩液体积5~12%的浓度为0.5~3%的商用101澄清剂溶液,常温下缓慢搅拌后静置过滤,得到除蛋白后的皂荚提取液;
(4)稳定化:在所述除蛋白后的皂荚提取液中加入占溶液质量0.5~3‰的羟乙基纤维素或羧甲基纤维素,搅拌,得到所述高稳定性的皂角水提物溶液。
作为本发明所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法的一种优选方案:所述步骤(1)中,提取浓缩:皂角树皂荚经破碎收集碎块状荚果,将所述荚果在55~65℃的水中,搅拌提取2~4h,所得提取液进行过滤分离滤渣和滤液,得到粗皂角提取液,对粗皂角提取液进行浓缩得到浓缩液,所述浓缩液的固含量为所述粗皂角提取液的20~30%。
作为本发明所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法的一种优选方案:所述步骤(1)中,所述将荚果在55~65℃的水中,搅拌提取2~4h,为将荚果在60℃的水中,搅拌提取3h,搅拌速度为20~30r/m。
作为本发明所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法的一种优选方案:所述步骤(1)中,浓缩液的固含量为所述粗皂角提取液的25~26%。
作为本发明所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法的一种优选方案:所述步骤(2)中,所述加入的双氧水的量为所述浓缩液中固体物质量的35%。
作为本发明所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法的一种优选方案:所述步骤(2)中,所述加入双氧水进行脱色处理,脱色过程中保持pH≥10.5,
作为本发明所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法的一种优选方案:所述步骤(2)中,60~80℃下脱色2~3h,为70℃下脱色2.5h。
作为本发明所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法的一种优选方案:所述步骤(3)中,加入所述浓缩液质量2%的NaCl固体。
作为本发明所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法的一种优选方案:所述步骤(3)中,加入所述浓缩液体积6~8%的浓度为1~1.5%的商用101澄清剂溶液。
作为本发明所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法的一种优选方案:所述步骤(4)中,在所述除蛋白后的皂荚提取液中加入占溶液质量1~1.5‰的羟乙基纤维素。
本发明的有益效果:本发明可以显著降低皂角水提物的蛋白含量,并能够抑制长期储存过程中絮状沉淀的产生,本发明皂角提取物的泡沫性能、去污性能和温和性能相比于现有技术均具有较大改善,可以实现天然表面活性剂替代化学表明活性剂。
附图说明
图1为实施例1的皂荚水提液经50℃放置21d后的溶液图片。
图2为澄清剂依次为壳聚糖、明胶、聚合氯化铝的皂荚水提液在50℃下储存7d的稳定性测试图。
图3为依次为羟乙基纤维素、卡拉胶、汉生胶作为稳定剂经50℃放置21d后的溶液图片。
图4为为空白对照组钙皂分散力测试。
图5为皂角提取物、AES、LAS对钙皂的分散性能测试图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂,下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
实施例1:
本发明所使用的皂荚为农业上收获的皂角树皂荚经破碎去除皂角米后的碎块状荚果。
(1)提取浓缩:将100g破碎后的所述荚果按照1:10(g:mL)用去离子水在60℃的温度下,搅拌速率20r/m下提取3h,所得提取液用纱布进行过滤分离滤渣和滤液,得到1000mL的粗皂角提取液,对提取液进行浓缩,测试浓缩液的固含量(即固体物含量,固体物指溶液中除水分以外的物质)CL(后附计算方法),当浓缩液的固含量为25%时,进行下一步脱色处理。测试所得浓缩液中,皂苷含量为22.36mg/ml,蛋白含量为1.225mg/ml。
(2)脱色:用5wt%的NaOH溶液调节所述浓缩液pH=11.0,加入双氧水进行脱色,加入的双氧水的量为浓缩液中固含量质量的35%,70℃下脱色2.5h,脱色过程中保持pH≥10.5,双氧水少量多次加入。脱色完成后用淀粉碘化钾试纸检测双氧水确定双氧水无残留。
(3)除杂:确定双氧水无残留后,保持pH=10.5,加入所述浓缩液质量2%的NaCl固体,静置于室温下进行盐析除杂,待溶液冷却至常温后加入浓缩液体积8%的浓度为1%的商用101澄清剂溶液(即将粉末状商用101澄清剂配制成1%浓度的水溶液,然后加入到浓缩液中,加入量为浓缩液体积的8%),常温下缓慢搅拌10min后静置12h过滤(可加入0.5wt%滑石粉助滤),得除蛋白后的皂荚提取液。测得此时固含量为64mg/ml,皂苷含量为16.25mg/ml,蛋白含量为0.33mg/ml其蛋白脱除率约75%。
(4)稳定化:过滤后得到的滤液加入占溶液质量1.5‰的羟乙基纤维素,充分搅拌,即得到本发明的稳定化的皂角提取液。
本发明能够有效抑制皂荚水提液久置后絮状物析出使得溶液变混浊的问题。现有技术(例如专利CN113292628A的方案)水提并经脱色、盐析除杂的皂荚水提液常温久置后(7d左右)底部会出现白色絮状沉淀,溶液逐渐变混浊,现有技术皂荚水提溶液经稳定性评价试验(50℃),放置48h后即会出现絮状沉淀。而经本发明提取方法制备的皂荚水提液,常温储存60d未出现沉淀,经50℃放置21d未出现沉淀,且溶液保持澄清透明(见图1)。图1为本发明皂荚水提液经50℃放置21d后的溶液图片。
皂角提取液的固含量CL通过下述方法测定:称取10mL皂角提取液,70℃下烘干至恒重,得到剩余皂角提取液质量为m,则CL=m/10。
实验方法:蛋白测试方法:考马斯亮蓝G-250测蛋白法。采用考马斯亮蓝G250对皂荚提取液中蛋白含量进行测定。在一定蛋白质浓度范围内(1~1000μg/mL),溶液在波长595nm处的吸光度与蛋白质浓度呈线性关系。根据标准蛋白溶液绘制标准曲线,在波长595nm的吸光度计算样品的蛋白质浓度;然后根据公式计算生物样品的可溶性蛋白质含量。
以标准蛋白液为标准品,蛋白液浓度为横坐标(X),吸光度为纵坐标(Y)绘制标准曲线,关系式为Y=3.3815X-0.00688(g/L),相关系数R2=0.9928,有良好线性关系。结果表明,在0-0.510mg/ml浓度范围内,考马斯亮蓝法具有良好的显色效果,可以作为皂荚皂苷的质量评价曲线。
稳定性评价实验方法:50℃恒温储存,定时观察样品状态变化。
实施例2:
实施例1制备的皂角提取液的性能测试:
皂角提取液在皮肤上的残留:染色法对残留情况进行测定:
靛蓝胭脂红是一种酸性染料,可以使皮肤表面的蛋白质染色变蓝,所以表面活性剂在皮肤表面残留越多,染料着色强度越低。具体而言,表面活性剂/染料结合的指示值主要为b值,b值越低,皮肤越蓝,随着b值得降低,皮肤由黄色变成蓝色。
分别招募肤质为油性、中性、干性的三组受试人员,每组三人,以下为具体步骤:先用约2ml的表活处理已用去离子水沾湿的前臂内侧越3.14cm2的区域2min,然后用去离子水漂洗干净表活,并用干净纸巾擦干该区域;施用2ml1%的靛蓝胭脂红染料水溶液1min;用去离子水除去染料并漂洗该部位,并用干净纸巾擦干该区域,用色差仪测量皮肤b值,取三个平行数据。
样品 油性皮肤 中性皮肤 干性皮肤 平均值
AES 6.84 8.11 12.06 9.00
LAS 5.12 7.79 8.35 7.09
APG 7.22 14.19 15.88 12.43
皂角提取液 10.10 16.53 20.20 15.61
从上述结果中可以看到,皂角提取液处理后的皮肤b值最高,染色最蓝,说明皂荚皂苷在皮肤表面的残余最少。较少的残余则说明皂荚提取物具有更强的温和性,不易与皮肤表面蛋白进行结合,此外,也说明皂荚皂苷应用在餐具洗涤剂中,较之常见的化学合成表活具有表面低残留的性能。
皂角提取液对于钙皂分散力的提升:
测试方法:分散指数法基本原理是在实验条件下测定完全分散难溶性金属皂(钙皂)所需分散剂的最低量,以油酸钠在一定硬水中所需分散剂的质量分数表示该分散剂的分散指数,该值越低,分散力越强。
在室温下,吸取5ml 5g/L的油酸钠溶液于100ml具塞量筒,加入2ml2.5g/L的表面活性剂,加入10ml硬水,再加水至30毫升加塞,倒转20次,每次静置30秒,观察钙皂情况,有絮状物时应补充表面活性剂溶液的量,直至絮状钙皂在管中全部分散,即为终点。图4为空白对照组钙皂分散力测试,左图是钙皂刚产生时,右图是静置后钙皂聚集在上层。
分散指数=C1V1/C2V2*100%,其中C1为表活溶液浓度,C2为油酸钠溶液浓度,V1为所需表活溶液的体积,V2为加入油酸钠的体积。
Figure BDA0003631534840000051
Figure BDA0003631534840000061
图5为皂角提取物、AES、LAS对钙皂的分散性能测试图,图5从左向右依次为皂角提取物、AES、LAS。可见皂荚皂苷对钙皂具有较好的分散能力,因此去污力更强,而AES与LAS则对钙皂分散效果不佳,溶液中仍有絮状物。
皂角提取液抗菌性能测试:按照QB/T 2738—2012《日化产品抗菌抑菌效果评价方法》规定的悬液定量法进行抗菌性测定,所选菌种为金黄色葡萄球菌(ATCC6538)和大肠杆菌(ATCC25922).通过测量杀菌率对不同表面活性剂的革兰氏阳性菌(金黄色葡萄球菌)、革兰氏阴性菌(大肠杆菌)的抗菌效果进行评价。
样品 大肠杆菌 金黄色葡萄球菌
15%AES <50% <50%
15%LAS <50% <50%
15%APG <50% <50%
2%皂角提取液 77.3% 82.0%
研究例1:
(1)提取浓缩:将100g破碎后的所述荚果按照1:10(g:mL)用去离子水在60℃的温度下,搅拌速率20r/m下提取3h,所得提取液用纱布进行过滤分离滤渣和滤液,得到1000mL的粗皂角提取液,对提取液进行浓缩,测试浓缩液的固含量(即固体物含量,固体物指溶液中除水分以外的物质)CL(后附计算方法),当浓缩液的固含量为25%时,进行下一步脱色处理。
(2)脱色:用5wt%的NaOH溶液调节所述浓缩液pH=11.0,加入双氧水进行脱色,加入的双氧水的量为浓缩液中固含量质量的35%,70℃下脱色2.5h,脱色过程中保持pH≥10.5,双氧水少量多次加入。脱色完成后用淀粉碘化钾试纸检测双氧水确定双氧水无残留。
(3)除杂:确定双氧水无残留后,保持pH=10.5,加入所述浓缩液质量2%的NaCl固体,静置于室温下进行盐析除杂,待溶液冷却至常温后加入浓缩液体积8%的浓度为1%的澄清剂溶液,常温下缓慢搅拌10min后静置12h过滤(加入0.5%滑石粉助滤),得除蛋白后的皂荚提取液。
(4)稳定化:过滤后得到的滤液加入占溶液质量1.5‰的羟乙基纤维素,充分搅拌,即得到皂角提取液。
为研究步骤(3)选用不同的澄清剂对于皂荚水提液的蛋白脱除率以及产品稳定性的影响。将中步骤(3)的澄清剂分别选择为壳聚糖、明胶、聚合氯化铝。
实验结果:分别使用壳聚糖、明胶、聚合氯化铝作为澄清剂的皂荚水提液蛋白脱除率分别为48.7%,55%,43.1%。在50℃下储存考察其稳定性,发现在7d时产生絮状沉淀或液体发生浑浊。见图2从左到右依次为澄清剂壳聚糖、明胶、聚合氯化铝的皂荚水提液在50℃下储存7d的稳定性测试图,可见7d后试管底部均有明显絮状沉淀。
研究例2:
(1)提取浓缩:将100g破碎后的所述荚果按照1:10(g:mL)用去离子水在60℃的温度下,搅拌速率20r/m下提取3h,所得提取液用纱布进行过滤分离滤渣和滤液,得到1000mL的粗皂角提取液,对提取液进行浓缩,测试浓缩液的固含量(即固体物含量,固体物指溶液中除水分以外的物质)CL(后附计算方法),当浓缩液的固含量为25%时,进行下一步脱色处理。测试所得浓缩液中,皂苷含量为22.36mg/ml,蛋白含量为1.225mg/ml。
(2)脱色:用5wt%的NaOH溶液调节所述浓缩液pH=11.0,加入双氧水进行脱色,加入的双氧水的量为浓缩液中固含量质量的35%,70℃下脱色2.5h,脱色过程中保持pH≥10.5,双氧水少量多次加入。脱色完成后用淀粉碘化钾试纸检测双氧水确定双氧水无残留。
(3)除杂:确定双氧水无残留后,保持pH=10.5,加入所述浓缩液质量2%的NaCl固体,静置于室温下进行盐析除杂,待溶液冷却至常温后加入浓缩液体积8%的浓度为1%的商用101澄清剂溶液,常温下缓慢搅拌10min后静置12h过滤(加入0.5%滑石粉助滤),得除蛋白后的皂荚提取液。测得此时固含量为64mg/ml,皂苷含量为16.25mg/ml,蛋白含量为0.33mg/ml其蛋白脱除率约75%。
(4)稳定化:过滤后得到的滤液加入占溶液质量1.5‰的卡拉胶或汉生胶,充分搅拌,即得到皂角提取液。
为研究实施例1的步骤(4)将羟乙基纤维素替换为其他物质后对溶液透明度和稳定性的影响,将实施例1的步骤(4)将羟乙基纤维素分别替换为汉生胶、卡拉胶。
实验结果为:选择汉生胶或卡拉胶虽然可以一定程度上避免静置过程中絮状物质产生,但是加入汉生胶或卡拉胶会导致皂荚水提液的溶液透明度变差,溶液较为浑浊,见图3,从左到右依次为羟乙基纤维素、卡拉胶、汉生胶。本发明研究发现,羧甲基纤维素只有在高浓度添加时才能得到稳定性和透明性良好的皂角水提液,并且原料成较为昂贵,因此选择羟乙基纤维素作为皂角提取液的稳定剂。
研究例3:
与实施例1相比,步骤(3)除杂过程中不加入NaCl固体,其他制备方法与实施例1相同。实验结果:产品的蛋白脱除率为49.9%,50℃下储存7d后开始出现絮状沉淀。
研究例4:
本发明所制备的皂角水提物除稳定性突出外,与常见的日化产品用表面活性剂相比具有优越的应用性能,主要集中在以下三个方面:
泡沫性能:
泡沫性能是表面活性剂及其制品的一项重要指标,例如洗发香波、餐洗等产品要求具有很好的发泡能力。近年来,一些泡沫型洗手液、泡沫型消毒剂等日化产品纷纷面世,对表面活性剂的泡沫性能提出了更高的要求。
测试方法:依照GB/T 13173-2008罗氏泡沫仪法测试皂角提取物的泡沫力。本发明皂角水提物的有效物含量以皂苷含量计算。
测试结果:
Figure BDA0003631534840000081
Figure BDA0003631534840000091
测试结论:本发明所制备的皂角水提物泡沫性能突出,与APG相当,且泡沫稳定性好。
去污性能:
洗涤剂是表面活性剂的主要应用产品,因此皂角提取液开发洗涤产品具有较大技术潜力,去污力是洗涤剂的去污能力的综合体现,也反映了表面活性剂的去污性能。去污力一方面要求将污渍从布料表面剥离下来,另一方面又要防止污垢的再沉积。
测试方法:依照GB/T 13174-2008白度测定法,使用0.3g/L浓度的表面活性剂硬水溶液,对JB01-JB03三种标准污布进行洗涤。测试洗涤前后的污布白度,通过计算去污值R确定各种表面活性剂的去污能力。本发明皂角水提物的有效物含量以皂苷含量计算。
测试结果:
表面活性剂 炭黑污布 蛋白污布 皮脂污布
本发明皂角提取物 8.3 15.6 14.6
APG 6.8 14.1 15.1
AES 7.6 13.5 15.2
CAB 5.5 10.6 11.2
6501 7.2 9.8 13.4
测试结论:本发明所制备的皂角水提物去污性能突出。杰出的去污性能一方面是由于皂角水提物中的表面活性成分皂荚皂苷本身具有良好的润湿、乳化、分散等清洁能力,另一方面由于提取液中胶质、稳定剂的加入提升了污垢抗沉积能力。本发明皂角提取液对于碳黑污布和蛋白污布的去污能力较强,明显优于化学表面活性剂APG和AES(p<0.05)。
皮肤刺激性:
皮肤刺激性是表面活性剂在产品应用中普遍考虑的一项重要性能。具有更低皮肤刺激性的表面活性剂种类更受到市场的青睐。
测试方法:10位志愿者的人体实验
涂抹方法:按照配方分别配置有效物(即表面活性剂)浓度为5%的溶液,用NaOH溶液调节pH均为6.5。在手臂内测划分四个区域,用棉签蘸取四种溶液均匀涂抹于4个区域内,待溶液挥发后再次涂抹,重复10分钟。
测试仪器:皮肤含水量由Corneometer多探头皮肤测试系统、经皮失水由Tewameter测定、摩擦力由Fritionmeter(Courage&Khazaka,德国)测定。
测试结果:
表面活性剂 皮肤含水量下降程度 皮肤表面摩擦力提高程度
本发明皂角提取物 8.5% 7.2%
APG 18.3% 22.5%
AES 13.5% 8.6%
LAS 24.4% 32.2%
测试结论:本发明所制备的皂角水提物具有良好的皮肤温和性。本发明制备的天然植物来源的表面活性剂温和性强于LAS等阴离子表活,此外,以羟乙基纤维素为代表的稳定剂的加入对皮肤具有保湿、修复的作用,可以抑制皂角水提液盐析步骤中的盐带来的刺激感,最终体现为更优异的皮肤温和性。
应说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (10)

1.一种高稳定性的皂角水提物的制备方法,其特征在于:由以下步骤组成,
(1)提取浓缩:皂角树皂荚经破碎收集碎块状荚果,将所述荚果加热提取,过滤分离滤渣和滤液,得到粗皂角提取液,对粗皂角提取液进行浓缩得到浓缩液;
(2)脱色:调节所述浓缩液pH=10.5~11.0,加入双氧水进行脱色处理,加入的双氧水的量为所述浓缩液中固体物质量的30~40%,60~80℃下脱色2~3h;
(3)除杂:保持pH=10.5,加入所述浓缩液质量1.5~3%的NaCl固体,静置于室温下进行盐析除杂,加入所述浓缩液体积5~12%的浓度为0.5~3%的商用101澄清剂溶液,常温下缓慢搅拌后静置过滤,得到除蛋白后的皂荚提取液;
(4)稳定化:在所述除蛋白后的皂荚提取液中加入占溶液质量0.5~3‰的羟乙基纤维素或羧甲基纤维素,搅拌,得到所述高稳定性的皂角水提物溶液。
2.根据权利要求1所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,提取浓缩:皂角树皂荚经破碎收集碎块状荚果,将所述荚果在55~65℃的水中,搅拌提取2~4h,所得提取液进行过滤分离滤渣和滤液,得到粗皂角提取液,对粗皂角提取液进行浓缩得到浓缩液,所述浓缩液的固含量为所述粗皂角提取液的20~30%。
3.根据权利要求1或2所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,所述将荚果在55~65℃的水中,搅拌提取2~4h,为将荚果在60℃的水中,搅拌提取3h,搅拌速度为20~30r/m。
4.根据权利要求1或2所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,浓缩液的固含量为所述粗皂角提取液的25~26%。
5.根据权利要求1或2所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,所述加入的双氧水的量为所述浓缩液中固体物质量的35%。
6.根据权利要求1或2所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,所述加入双氧水进行脱色处理,脱色过程中保持pH≥10.5。
7.根据权利要求1或2所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,60~80℃下脱色2~3h,为70℃下脱色2.5h。
8.根据权利要求1或2所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,加入所述浓缩液质量2%的NaCl固体。
9.根据权利要求1或2所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,加入所述浓缩液体积6~8%的浓度为1~1.5%的商用101澄清剂溶液。
10.根据权利要求1或2所述的高稳定性的皂角水提物的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中,在所述除蛋白后的皂荚提取液中加入占溶液质量1~1.5‰的羟乙基纤维素。
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