CN114901241B - 具备紫外线阻挡功能及微尘阻挡功能的防污复合粉体及包含其的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及紫外线阻挡效果优秀的复合粉体及包含其的化妆品组合物，更详细地，涉及在包含TiO2的板状基材的表面形成包含ZnO的紫外线阻挡涂层并进行微尘阻挡处理的复合粉体及包含其的化妆品组合物。本发明的复合粉体在包含TiO2的板状基材的表面包括将ZnO包含在其中的紫外线阻挡涂层，因而可阻挡UVA及UVB波段的紫外线，还可通过进行硅烷化合物或二氧化硅化合物的处理来期待微尘阻挡效果。

Description

具备紫外线阻挡功能及微尘阻挡功能的防污复合粉体及包含 其的化妆品组合物
技术领域
本发明涉及紫外线阻挡效果优秀的复合粉体及包含其的化妆品组合物，更详细地，涉及在包含TiO2的板状基材的表面形成包含ZnO的紫外线阻挡涂层并进行微尘阻挡处理的复合粉体及包含其的化妆品组合物。本申请要求于2020年4月8日提交且申请号为第10-2020-0042861号的韩国专利申请的优先权，包括该申请的说明书及附图在内的其全部内容通过引用结合在本申请中。
背景技术
化妆品(Cosmetics)是指为了清洁或美化人体而通过涂抹、喷洒等方法用于人体的皮肤等的物品。即，为了保护皮肤不受阳光、风、雨等外部因素所造成的伤害，会将化妆品局部涂抹在皮肤的外露部位。
这种化妆品可划分为以下几种，通过清洁或美化人体来保持皮肤健康的基础化妆品，用于提升魅力的散粉、两用粉饼、粉底霜等的打扮用化妆品，保持秀发健康并使秀发靓丽的头发洗剂、发乳等的秀发化妆品、香水等。
像这样，为了维持健康美丽的皮肤而适当使用基础化妆品或彩妆化妆品，由此保护皮肤避免出现皮肤干燥或受紫外线伤害，从而可维持皮肤润滑。
近来，为了保护皮肤免受紫外线伤害，大多使用向化妆用组合物添加作为紫外线阻挡剂的二氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)等无机紫外线阻挡剂的产品。
目前，消费者喜欢使用具有高防晒指数(SPF，Sun protection factor)且使用感优秀、无泛白现象、能够自然吸收的防晒产品，比起有可能刺激皮肤的有机紫外线阻挡剂，更喜欢使用将安全的无机紫外线阻挡剂用到其中的产品，二氧化钛、氧化锌等的无机紫外线阻挡剂因对皮肤安全而备受瞩目。
但是，在将二氧化钛及氧化锌用作紫外线阻挡剂时，泛白现象严重，因粒子大小非常小而导致自身使用感干涩，存在降低化妆品使用感的问题。
并且，受环境污染(汽车尾气等大气污染物等)、气候变化(黄沙、全球变暖等)影响而产生的微尘会附着于皮肤，这会导致皮肤问题等，而且加快了城市型皮肤老化，因而在城市环境中的有害因素条件下有效保护皮肤并维持及改善成洁净、透亮的皮肤的防污化妆品的关注度日益增加。
在韩国授权专利第1854855号中公开了紫外线阻挡效果优秀的化妆品的制备方法，但上述专利只是通过使用中空型TiO2来呈现出能够阻挡UVB(280～320nm)波段的紫外线的效果，实际很难期待对于其他波段的紫外线阻挡效果及防污效果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：韩国授权专利第10-1854855号
发明内容
技术问题
为此，本发明人为了开发能够用于功能化妆品的复合粉体而进行研究并锐意进取，最终发现在包含TiO2的板状基材的表面形成包含ZnO的紫外线阻挡涂层并进行硅烷化合物处理或二氧化硅化合物处理的复合粉体可阻挡很多波段的紫外线并可阻挡微尘，从而完成了本发明。
因此，本发明的目的在于提供如下的复合粉体，即，可通过在包含TiO2的板状基材的表面涂布包含ZnO的紫外线阻挡涂层来阻挡UVA波段及UVB波段的紫外线，可通过进行硅烷化合物处理或二氧化硅化合物处理来借助与微尘内呈现出电荷的粒子之间的斥力阻挡向皮肤内渗透。
技术方案
本发明提供一种复合粉体，其包含：板状基材，包含TiO2；以及紫外线阻挡涂层，包含ZnO，形成于上述板状基材的表面。
上述板状基材的平均直径可以为1～150μm，厚度可以为10～500nm。
相对于100重量份的TiO2，可包含10～100重量份的上述ZnO。
在上述复合粉体中，在外表面还可包含硅烷化合物或二氧化硅化合物。
上述硅烷化合物可以为(3-缩水甘油醚氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨丙基)三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰基丙基甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷或正己基三甲氧基硅烷。
上述二氧化硅化合物可以为胶态二氧化硅、气相二氧化硅。
另一方面，本发明提供一种化妆品组合物，其包含100重量份的化妆用组合物以及1～30重量份的上述复合粉体。
另一方面，本发明提供一种复合粉体的制备方法，其包括如下步骤：在板状薄片涂布TiO2；通过对涂布上述TiO2的板状薄片进行酸性处理及碱性处理来获得去除板状薄片的TiO2板状基材；以及向悬浮有上述TiO2板状基材的悬浮液中混合锌前体并进行加热来在TiO2板状基材的表面涂布ZnO。
可在pH3～6的条件下进行在上述TiO2板状基材的表面涂布ZnO的步骤。
可在50～100℃的温度下进行在上述TiO2板状基材的表面涂布ZnO的步骤。
并且，还可包括使涂布有上述ZnO的TiO2板状基材分散并进行硅烷化合物处理或二氧化硅化合物处理的步骤。
发明的效果
本发明的复合粉体可通过在包含TiO2的板状基材的表面形成包含ZnO的紫外线阻挡涂层来阻挡UVA及UVB波段的紫外线，还可通过进行硅烷化合物处理或二氧化硅化合物处理来期待微尘阻挡效果。
尤其，当将TiO2及ZnO用作紫外线阻挡剂时，泛白现象严重，因粒子大小非常小而导致自身使用感干涩，存在降低化妆品使用感的问题，而本发明的复合粉体会使这种问题得到改善并使附着力及使用感变好，消除了涂抹于皮肤后的油滑性及黏稠性，因而可广为用作化妆品的原料。
附图说明
图1a至图1c为基于TiO2涂布工序的表面分析结果，其中，图1a为确认涂布有TiO2的合成云母的照片，图1b为确认酸性处理后的表面的照片，图1c为确认碱性处理后的表面的照片。
图2为基于TiO2涂布工序的粒子内成分分析结果。
图3a至图3f为确认基于pH的ZnO涂布状态的照片，其中，图3a为涂布前的照片，图3b为pH4条件下的照片，图3c为pH5条件下的照片，图3d为pH6条件下的照片，图3e为pH7条件下的照片，图3f为pH8条件下的照片。
图4为通过XRF分析确认Zn的涂布含量的图表。
图5a至图5f为基于ZnO的涂布量的TiO2/ZnO表面照片，其中，图5a为涂布前的照片，图5b为ZnO的含量为15重量百分比时的照片，图5c为ZnO的含量为25重量百分比时的照片，图5d为ZnO的含量为30重量百分比时的照片，图5e为ZnO的含量为35重量百分比时的照片，图5f为ZnO的含量为44重量百分比时的照片。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。在这之前，在本说明书及发明要求保护范围中使用的术语或单词的含义不应限定在通常理解的含义或词典中的含义，从发明人可以为了用最佳的方法说明自己的发明而能够适当定义术语的概念的原则出发，应以符合本发明的技术思想的含义和概念来解释。因此，本说明书中所记载的实施例的结构仅属于本发明的最优选的一实施例，并不代表本发明的所有技术思想，在本发明的申请时间点上，可存在能够代替这些的多种等同技术方案和变形例。
本发明的特征在于，本发明的复合粉体包含：板状基材，包含TiO2；以及紫外线阻挡涂层，包含ZnO，形成于上述板状基材的表面。
上述板状基材可包括贯通中心而成的中空，但并不限定于此。若上述板状基材包含空心中空，则重量会变轻，可具备优秀的紫外线阻挡效果，可改善泛白现象。
上述板状基材的平均直径可以为1～150μm，厚度可以为10～500nm，在板状基材包括贯通内部中心而成的中空的情况下，厚度意味着将中空除外的基材自身的厚度。
并且，可基于上述板状基材的厚度来使干涉色变得不同，具体地，若厚度达到30～70nm，则可呈现出白色(White)干涉色，若厚度达到70～100nm，则可呈现出金色(Gold)干涉色，若厚度达到100～120nm，则可呈现出红色(Red)干涉色，若厚度达到120～140nm，则可呈现出紫色(Violet)干涉色，若厚度达到140～160nm，则可呈现出蓝色(Blue)干涉色，若厚度达到170～190nm，则可呈现出绿色(Green)干涉色。
相对于100重量份的包含于板状基材的TiO2，可包含10～100重量份的上述ZnO，优选为20～80重量份，更最优选为25～50重量份，最优选为25～35重量份。
并且，本发明的复合粉体在外表面还可包含硅烷化合物或二氧化硅化合物。上述化合物将在复合粉体表面形成负电荷，可呈现出借助斥力来阻挡微尘内带有SO4 2-、NO3-等负电荷的粒子的效果。
上述硅烷化合物可使用(3-缩水甘油醚氧基丙基)三甲氧基硅烷(Glycidoxypropyltrimethoxysilane)、(3-氨丙基)三乙氧基硅烷(Aminopropyltriethoxysilane)、甲基丙烯酰基丙基甲氧基硅烷(Methacryloxypropyltrimethoxysilane)、3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷(3-(2-Aminoethyl)aminopropyl trimethoxysilane)、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷(PerfluorooctylethylTriethoxysilane)、全氟辛基三乙氧基硅烷(Perfluorooctyl Triethoxysilane)、甲基三乙氧基硅烷(Methyltriethoxysilane)或正己基三甲氧基硅烷(Hexyltrimethoxysilane)。上述二氧化硅化合物可使用胶态二氧化硅、气相二氧化硅等。
并且，本发明的特征在于，本发明的化妆品组合物包含100重量份的化妆用组合物以及1～30重量份的上述复合粉体。
上述化妆用组合物是指包括彩妆化妆品及基础化妆品在内的所有化妆品的原料。
在此情况下，彩妆化妆品可包括BB霜、粉底霜、妆前隔离霜、妆前隔离乳、遮瑕隔离霜、粉饼、两用粉饼、散粉等基础化妆产品，眼影、眼线、睫毛膏、眉粉等眼部化妆产品，腮红、高光、修容等腮红用产品，口红、珠光唇膏、柔彩润唇膏、润唇膏、唇釉、胭脂乳等的润唇膏产品。
基础化妆品可包括防晒霜、爽肤水、乳液、霜、精华、浓缩精华、喷雾、洁面泡沫以及毛发用产品的洗发水、护发素等。
通过将上述复合粉体添加于化妆用组合物，来不仅起到紫外线阻挡及微尘阻挡效果，还起到改善泛白现象的作用。并且，通过将上述复合粉体添加于化妆用组合物来使附着力及使用感变好，涂抹于皮肤后没有油滑性及黏稠性，从而起到改善品质的作用。
并且，本发明的特征在于，本发明的复合粉体的制备方法包括如下步骤：在板状薄片涂布TiO2；通过对涂布上述TiO2的板状薄片进行酸性处理及碱性处理来获得去除板状薄片的TiO2板状基材；以及向悬浮有上述TiO2板状基材的悬浮液中混合锌前体并进行加热来在TiO2板状基材的表面涂布ZnO。
上述板状薄片可包括选自云母、板状二氧化硅以及玻璃鳞片(glass flake)中的一种以上，优选为云母。这种板状薄片可使用粉碎及分级的粉体，或可在制备粉体后进行粉碎及分级来使用。
优选地，上述板状薄片使用平均直径为1～150μm的。若板状薄片的平均直径达不到上述范围，则随着在板状薄片基材的表面涂布物质并使得涂布厚度增加，板状薄片基材会逐渐变成球形，因而使矩形度下降，若矩形度下降，则会产生散射，存在无法恒定呈现出具有相同折射率的相同颜色的问题。相反，若板状薄片的平均直径超出上述范围，则由于涂布的表面积将增加，因而很难形成用于呈现颜色的涂层结构。
可在上述板状薄片的表面涂布TiO2，TiO2的涂层的厚度可达到10～1000nm，优选为50～500nm，更优选为100～300nm。
具体地，在去离子水中对上述板状薄片进行悬浮，在pH1～5的酸性条件下，优选地在维持pH1.5～2.5的酸性条件下，添加Ti前体化合物和碱性溶液，之后通过进行搅拌和烧成来形成TiO2涂层。
上述Ti前体化合物可使用TiCl4、TiOCl2、Ti(SO4)2、Ti(NO3)4等。
接着，对涂布有上述TiO2的板状薄片进行酸性处理及碱性处理，来获得去除板状薄片的TiO2板状基材。
首先，在通过将涂布有TiO2的板状薄片混合到去离子水来进行悬浮的状态下，投入酸性溶液并进行第一次酸性处理，之后进行回流水洗以及过滤。
在此情况下，优选地，以在按300～500rpm的速度搅拌的同时按15～40kHz及70～110W的输出电力条件施加超声波的方式进行酸性处理。
若搅拌速度小于300rpm或超声波输出电力小于70W，则有可能导致搅拌不充分。相反，若搅拌速度大于500rpm或超声波输出电力大于110W，则粒子严重破碎，将产生很多小尺寸的粒子，因而很难控制成所需的大小并很难进行后续工序。
在此情况下，酸性溶液可单独使用从硫酸、磷酸、硝酸等选择的任一种，或可使用混合这些当中的至少两种而成的混合溶液。优选地，这种酸性溶液以40～60重量百分比的浓度被稀释。若酸性溶液的浓度达不到上述范围，则在第一次酸性处理中无法充分实现板状薄片的溶解，有可能很难确保中空结构。相反，若酸性溶液的浓度超出上述范围，则有可能会因浓度过大而引起板状薄片和包覆的TiO2涂层被溶解的问题。
在该步骤中，优选地，在80～120℃的温度下实施4～6小时的回流。若回流的温度小于80℃或回流时间小于4个小时，则无法确保充分的溶解率，因生成不均匀的中空球而有可能会由不溶解板状薄片引起表面裂纹。相反，若回流温度大于120℃或回流时间大于6个小时，则有可能会因搅拌而产生中空球涂层破碎或TiO2涂层分离的现象，因而并不优选。
在向进行上述酸性处理后脱水、水洗的结果物混合去离子水来进行悬浮的状态下，可通过投入碱性溶液来进行第二次碱性处理，之后实现回流及过滤。
优选地，上述碱性溶液使用浓度为40～55重量百分比的强碱性溶液，具体地，可使用选自氢氧化钠及氢氧化钾的一种以上。
若碱性溶液的浓度小于40重量百分比，则经第一次酸性处理的TiO2涂布板状薄片无法完全被溶解，因而有可能无法形成中空形态。相反，若碱性溶液的浓度大于55重量百分比，则会因浓度过大而导致板状薄片基材和包覆的TiO2层一同被溶解，因而并不优选。
在此情况下，优选地，在50～70℃的温度下实施1～3小时的回流。
由于将在通过上述步骤来对形成有TiO2涂层的板状薄片进行第一次酸性处理并去除一半以上的板状薄片的状态下实施第二次碱性处理，因而可完全去除板状薄片，从而可形成空心的中空结构。
可通过对经上述碱性处理的结果物进行干燥来获得去除板状薄片的中空结构的TiO2板状基材。
在此情况下，优选地，在100～150℃的温度下实施10～120分钟的干燥。若干燥温度小于100℃，则干燥时间变长，因而有可能降低经济性及生产率。相反，若干燥温度大于150℃，则有可能产生粉体粒子间的凝聚增加的现象，因而并不优选。
之后，通过向悬浮有上述TiO2板状基材的悬浮液中混合锌前体并进行加热的水热合成法来在TiO2板状基材的表面涂布ZnO。
在此情况下，优选地，通过使用pH调节剂来将pH调节为5～9的范围，更优选为调节成pH5～6的范围。若达不到上述范围，则ZnO的涂布将不够充分，若pH超出上述范围，则ZnO粒子以杆状粒生长，存在无法形成板状涂布的问题。
并且，优选地，在50～100℃的温度下进行上述ZnO的涂布，更优选为60～90℃，最优选为70～80℃。
上述锌前体可使用ZnCl2、ZnCl4、ZnSO4·7H2O、Zn(CH3COO)2、Zn(NO3)2等。
在进行上述涂布时，可通过调节锌前体的含量来以使得ZnO的含量相对于100重量份上述板状基材所包含的TiO2达到10～100重量份的方式进行调节，优选为20～80重量份，更优选为25～50重量份，最优选为25～35重量份。
还可包括使涂布有上述ZnO的TiO2板状基材分散并进行硅烷化合物处理或二氧化硅化合物处理的步骤。
在此情况下，优选地，将pH调节为4～8的范围，更优选地，将pH调节为5～7的范围。并且，优选地，在50～100℃的温度下进行上述硅烷化合物处理，更优选为60～90℃，最优选为70～80℃。
上述硅烷化合物可使用(3-缩水甘油醚氧基丙基)三甲氧基硅烷(Glycidoxypropyltrimethoxysilane)、(3-氨丙基)三乙氧基硅烷(Aminopropyltriethoxysilane)、甲基丙烯酰基丙基甲氧基硅烷(Methacryloxypropyltrimethoxysilane)、3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷(3-(2-Aminoethyl)aminopropyl trimethoxysilane)等，上述二氧化硅化合物可使用胶态二氧化硅、气相二氧化硅等。
可以此在复合粉体的外表面形成负电荷，可呈现出借助斥力来阻挡微尘内带有负电荷的粒子的效果。
通过上述步骤制备的本发明实施例的紫外线阻挡效果及微尘阻挡效果优秀的化妆品可通过按最佳含量比向化妆用组合物添加中空型复合粉体来呈现出优秀的紫外线阻挡效果及微尘阻挡效果，同时可使泛白现象最小化，不仅如此，具备使用感及贴合感好、涂抹于皮肤后没有油滑性及黏稠性的特性。
并且，通过本发明的方法制备的紫外线阻挡效果及微尘阻挡效果优秀的化妆品将在添加于化妆用组合物的中空型复合粉体通过第一次酸性处理来去除部分板状薄片基材的状态下实施第二次碱性处理，因而可完全去除板状薄片基材，从而可形成空心的中空结构，不仅重量轻，而且还因具备中空而确保优秀的隐藏及遮盖性能，除了有紫外线阻挡效果及微尘阻挡效果之外，还可改善泛白现象。
以下，为了具体说明本发明，将通过实施例及实验例来进行详细说明。但是，本发明的实施例可变形为多种其他实施方式，本发明的范围并不限定于以下记述的实施例。本发明的实施例用于向本发明所属技术领域的普通技术人员更加完整地说明本发明。
制备例1：TiO2板状基材的制备
首先，在2L的去离子水中悬浮100g的云母粒子，之后在80℃的温度下维持pH1.5并同时添加40重量百分比的TiOCl2和氢氧化钠溶液。由此在云母粒子的表面生成了TiO(OH)2涂层。若得到所需的干涉色，则停止添加TiOCl2和氢氧化钠溶液并进行10分钟以上的搅拌，在进行清洗及干燥之后，在850℃的温度下进行烧成，从而在合成云母粒子的表面形成了TiO2涂层。
之后，为了制备板状TiO2，进行了酸性处理及碱性处理。首先，在将冷凝器安装于反应器之后，边放入400ml的硫酸边按400rpm的速度进行搅拌。之后，在维持100℃的温度的状态下，进行了6个小时的回流(Reflux)，冷却后添加800ml的水并重新进行回流。之后，通过使用滤纸(Filter Paper)进行过滤，之后用1000ml的水进行4次清洗。之后，向3L的烧瓶放入经酸性处理的粉体，放入800ml的去离子水并按400rpm的速度进行搅拌及悬浮，之后按50重量百分比的浓度放入400ml的氢氧化钠水溶液，在维持60℃的温度的状态下，进行了4个小时的回流。之后，通过使用滤纸(Filter Paper)进行过滤，之后用800ml的水进行4次清洗，之后在120℃的温度下进行干燥，从而制备了板状TiO2。
从图1a至图1c的表面分析结果中可知，按50nm以下的大小来在云母涂布了TiO2，经过酸性处理后尚未被溶解的金属盐包围TiO2表面，之后通过碱性工序来使金属盐被溶解并形成大小与涂布于基质的TiO2种子大小相同的形态。
为了观察基于此的成分变化，进行了X射线荧光光谱仪(XRF)分析，图2示出了其结果。
在向云母涂布TiO2的情况下，其成分结构显示，Ti为34重量百分比，K为48重量百分比，Si为10重量百分比，Al为6重量百分比。在利用硫酸进行酸性处理时，K被完全溶解，而按比例来看，Ti增加了56重量百分比，Si增加了31重量百分比，Al增加了7重量百分比。若在此情况下进行碱性处理，则Ti将增加到95重量百分比，但Si将达到1重量百分比，Al将达到1重量百分比，可确认到大部分元素被去除。
实施例1：TiO2/ZnO复合粉体的制备
在该实验中，利用锌氯化物并通过水热合成法来使ZnO的粒子附着于板状TiO2的表面并形成阻挡UVA紫外线的染料离子。ZnO的前体使用了氯化锌，利用pH调整剂来在规定pH条件下进行了涂布。在2L的去离子水中悬浮50g的TiO2板状基材，之后使用5％盐酸来调整了pH。在75℃的反应温度、pH4.0～pH8.0条件下使用了10％的ZnCl4溶液，涂布后以650℃/30min的条件进行烧成，从而在基材表面涂布了ZnO。
图3a至图3f示出了确认基于pH的ZnO的涂布状态的照片。
并且，为了确认所涂布的Zn的含量，进行了X射线荧光光谱仪(XRF)分析，图4示出了其结果。
如图4所示，涂布前的基质的Ti的含量为95％，pH3.0、pH4.0、pH5.0条件下的Ti的含量达到了90％以上。而且，从pH6.0条件开始，Zn的含量发生了变化，从而确认到在pH5以下的条件下无法顺畅地形成Zn涂布。
另一方面，可通过调节ZnCl4溶液的使用来调节ZnO的涂布量，图5a至图5f示出了通过场发射扫描电镜(FESEM)确认将ZnO的涂布量调节为15重量百分比、25重量百分比、30重量百分比、35重量百分比、44重量百分比后的粒子表面的结果，随着涂布量的增加，涂布于表面的ZnO粒子的量增加。
实施例2：制备经硅烷处理的TiO2/ZnO复合粉体
使100g的TiO2/ZnO粉体在1000g的去离子水(DI water)中充分分散，在维持75℃的反应温度、pH6.5的情况下，缓慢滴入了10重量百分比的硅烷。上述硅烷使用了(3-缩水甘油醚氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨丙基)三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰基丙基甲氧基硅烷。
在结束滴入后，通过30分钟的回流来使所涂布的硅烷实现稳定化。在回流后进行脱水，在进行2次水洗后，通过120℃的烘箱充分干燥，从而最终获得了经硅烷处理的TiO2/ZnO复合粉体。
实施例3：化妆品组合物的制备
以表1中的组合制备了实施例及比较例中的BB霜。
表1
首先，在80℃的温度下均匀地混合了B相。
接着，在均匀地搅拌C相之后，添加到B相，从而进行均匀的分散。
接着，通过使用均质器来向B相、C相慢慢添加在80℃的温度下混合的A相并进行10分钟的乳化。
接着，冷却至30℃的温度，从而制备了BB霜。
实验例1：化妆品组合物的品质及泛白改善效果
为了了解实施例3及比较例的使用效果，将20～60岁的21名女性作为对象来在受试者的面部两侧分别实际涂抹1次2mg/cm2的试样，之后按平均分数评价了其结果。
比较项目为泛白改善、附着力、黏稠性改善、油滑性改善及使用感，在表2中示出了其结果。
表2
分类 泛白改善 附着力 黏稠性改善 油滑性改善 使用感
实施例3 3.95 3.90 3.95 4.05 3.90
比较例 3.29 3.33 3.48 3.71 3.33
*数值越高越好。*应用了评价数值
1：非常差 2：差 3：一般 4：好 5：非常好
如上述表2所示，用于BB霜时，与现有的使用TiO2的比较例1相比，实施例1在泛白改善、附着力、黏稠性改善、油滑性改善、使用感等方面表现出优秀的结果。
为了了解上述实施例3的泛白改善效果，将20～60岁的21名女性作为对象来在受试者的面部两侧分别涂抹1次2mg/cm2的试样，之后利用色度计(Chromameter)测定及评价了泛白度，表3中示出了其结果。
表3
实施例的皮肤亮度增加率呈现出5.48％，比较例呈现出12.19％，与比较例相比，实施例呈现出55.09％的泛白改善率。
实验例2：确认紫外线阻挡效果
为了确认包含根据上述实施例3制备的TiO2/ZnO复合粉体的化妆品组合物的紫外线阻挡效果，参照《功能性化妆品审查相关规定》中的“紫外线阻挡效果测定方法及标准”(食品医药品安全处公告第2016-98号)来进行了如下的评价。
首先，利用太阳光模拟器(Multi-port Solor Simulator)测定SPF(SunProtection Factor)来确认了对于UVB的阻挡效果。具体地，按2mg/cm2的量在皮肤均匀地涂抹试样，在根据各个受试者的无涂布最小红斑量来照射适当光量的UVB后，隔着约24小时的时间差来判定最小红斑量(MED)，根据以下数学式1计算了SPF值。
数学式1
在上述数学式1中，MED(Minimal Erythma Dose)意味着引起红斑所需的最小红斑量(时间)。
并且，利用太阳光模拟器(Multi-port Solor Simulator)测定PFA(ProtectonFactor ofUV-A)来确认了对于UVA的阻挡效果。具体地，按2mg/cm2的量在皮肤均匀地涂抹试样，在根据各个受试者的无涂布最小持续色素变黑剂量来照射适当光量的UVA后，隔着约2个小时的时间差来判定最小持续色素变黑剂量，根据以下数学式2来计算了PA值。
数学式2
在上述数学式2中，MPPD(Minimal Persistent Pigment Darkening Dose)意味着引起色素变黑所需的最小持续色素变黑剂量(时间)。
在下表4中示出了根据上述方法进行的基于ZnO含量的SPF及PA测定结果。
表4
TiO2 ZnO SPF PA
100 0 34.66 4.06(++)
85 15 29.2 3.28(+)
75 25 30.1 7.48(++)
70 30 25.1 8.64(+++)
65 35 30.1 7.07(++)
56 44 18.4 6.55(++)
如上述表4所示，确认到在ZnO的含量达到25～35重量百分比的范围的情况下，呈现出最优秀的紫外线阻挡效果。
实验例3：微尘阻挡效果评价
为了确认上述实施例2中的经硅烷处理的TiO2/ZnO复合粉体的微尘阻挡效果，进行了如下的实验。
首先，向76mm的盘放入10g的经硅烷处理的TiO2/ZnO复合粉体样本并均匀展开。
向支架放入上述盘并对支架进行密封，使30mg的微尘产生用填充物(filler)燃烧两分钟来产生微尘。
接着，开放支架并测定25分钟的微尘阻挡率，从而在下表5中示出。
在此情况下，实施例2-1意味着(3-缩水甘油醚氧基丙基)三甲氧基硅烷，实施例2-2意味着(3-氨丙基)三乙氧基硅烷，实施例2-3意味着甲基丙烯酰基丙基甲氧基硅烷。
表5
如表5所示，在进行(3-缩水甘油醚氧基丙基)三甲氧基硅烷的处理的情况下，微尘阻挡效果优秀，PM2.5的阻挡率比PM10更优秀的倾向。

Claims (5)

1.一种复合粉体，其特征在于，包含：
板状基材，包含TiO2，并包含空心中空；以及
紫外线阻挡涂层，包含ZnO，形成于上述板状基材的表面，
上述板状基材的平均直径为1～150μm，厚度为10～500nm，
在外表面包含硅烷化合物，
相对于100重量份的TiO2，包含10～35重量份的上述ZnO，
上述硅烷化合物为(3-缩水甘油醚氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨丙基)三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰基丙基甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷或正己基三甲氧基硅烷。
2.一种化妆品组合物，其特征在于，包含100重量份的化妆用组合物以及1～30重量份的根据权利要求1所述的复合粉体。
3.一种根据权利要求1所述的复合粉体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
在板状薄片涂布TiO2；
通过对涂布上述TiO2的板状薄片进行酸性处理及碱性处理来获得去除板状薄片的TiO2板状基材；
向悬浮有上述TiO2板状基材的悬浮液中混合锌前体并进行加热来在TiO2板状基材的表面涂布ZnO；以及
使涂布有上述ZnO的TiO2板状基材分散并进行硅烷化合物处理，
相对于100重量份的TiO2，涂布10～35重量份的上述ZnO，
上述TiO2板状基材包含空心中空。
4.根据权利要求3所述的复合粉体的制备方法，其特征在于，在pH5～9的条件下进行在上述TiO2板状基材的表面涂布ZnO的步骤。
5.根据权利要求3所述的复合粉体的制备方法，其特征在于，在50～100℃的温度下进行在上述TiO2板状基材的表面涂布ZnO的步骤。
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