CN114869799A - 气雾剂化妆品用组合物以及气雾剂化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种气雾剂化妆品以及用于制造该气雾剂化妆品的气雾剂化妆品用组合物，所述气雾剂化妆品配方设计简单，同时稳定地形成喷出性良好且质量良好的泡沫。上述目的通过气雾剂化妆品用组合物等解决，所述气雾剂化妆品用组合物含有25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上的羟丙基甲基纤维素、有机溶剂及水。
Description
技术领域
本发明涉及一种气雾剂化妆品用组合物以及气雾剂化妆品。
背景技术
以往，作为毛发化妆品等，已知有气雾剂型化妆品。气雾剂化妆品只需从容器中喷出，即可简单地产生泡沫(Foams)。
气雾剂化妆品优选为喷出后的泡沫有弹力，且具有弹性的使用感，且泡沫保持性良好。
另一方面，出于改善泡沫的目的，如易起泡性、泡沫质量、泡沫持久性等，使用了组合并含有多种表面活性剂及纤维素类增粘化合物的气雾剂皮肤清洗剂。
例如，报告了一种泡沫状皮肤清洗剂(专利文献1)等，所述泡沫状皮肤清洗剂是将原液和喷射剂填充到气雾剂容器中而形成，其目的是在抑制清洗后皮肤的紧绷感的同时，形成细小充足的浓密泡沫，所述原液含有高级脂肪酸和/或其盐、室温下为固体的脂肪酸酯油、水及失水山梨醇脂肪酸酯型非离子表面活性剂。
另外，在专利文献1中，报告了一种泡沫状皮肤清洗剂，其中上述原液还含有选自黄原胶及瓜尔胶的增粘化合物以及选自羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素及羟丙基纤维素的增粘化合物，从而提高了原液粘度，且泡沫保持性良好。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本特开2019-59720号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
气雾剂化妆品在起泡时，在被高压喷射的同时形成不消泡的泡沫。这种泡沫的形成与泡沫膜的粘弹性有关。但是，在如专利文献1一样组合各种增粘剂的情况下，它们的配合量及配合比会影响泡沫膜的粘弹性。因此，组合多种增粘剂需要试错，以了解合适的配合量及配合比，存在配方设计复杂的问题。
另外，组合配合量及配合比不合适的各种增粘剂可能导致粘度增高从而喷出性恶化、表面活性剂吸附受阻从而起泡变差、泡沫的稳定性降低等问题。
进一步地，即使使用专利文献1中记载的羟丙基甲基纤维素作为增粘剂，泡沫的弹力或泡沫保持性也可能较差。
因此，鉴于上述情况，本发明的目的在于提供一种气雾剂化妆品以及用于制造该气雾剂化妆品的气雾剂化妆品用组合物，所述气雾剂化妆品配方设计简单，同时稳定地形成喷出性良好且质量良好的泡沫。
[用于解决问题的技术手段]
本发明者们为了解决上述课题，对影响泡沫膜的粘弹性的因素进行了深入研究。而后，对各种因素进行试错后，结果令人惊讶的是，使用表面积弹性与表面积粘性之比为规定值的羟丙基甲基纤维素(以下也记载为“HPMC”)制造气雾剂化妆品后，获得了质量良好的泡沫，所述泡沫喷出性良好，同时泡沫保持性优良，具有弹力，且具有弹性的使用感。
更令人惊讶的是，发现即使改变表面活性剂和有机溶剂的配合量及配合比仍然能够获得这种气雾剂化妆品的特性，因此可以简化配方设计。
而且，根据这样的知识见解，成功发明出一种含有表面积弹性与表面积粘性之比为规定值的HPMC的气雾剂化妆品用组合物以及含有该气雾剂化妆品用组合物的气雾剂化妆品。本发明是基于本发明者们首次发现的知识见解以及成功示例而完成的。
因此，根据本发明，提供以下方式的气雾剂化妆品用组合物、气雾剂化妆品以及它们的制造方法。
[1]一种气雾剂化妆品用组合物，其含有羟丙基甲基纤维素、有机溶剂及水，所述羟丙基甲基纤维素其25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上。
[2]根据[1]所述的气雾剂化妆品用组合物，其中，所述羟丙基甲基纤维素其25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积粘性(E”)为15.0mN/m以上。
[3]根据[1]或[2]所述的气雾剂化妆品用组合物，其中，所述羟丙基甲基纤维素其25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)为80.0mN/m～250.0mN/m。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的气雾剂化妆品用组合物，其中，所述羟丙基甲基纤维素其20℃下的2质量％水溶液的粘度为1000mPa·s～100000mPa·s。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的气雾剂化妆品用组合物，还含有表面活性剂。
[6]一种气雾剂化妆品，其含有[1]～[5]中任一项所述的气雾剂化妆品用组合物及喷射剂。
[7]一种气雾剂化妆品用组合物的制造方法，包括以下工序：通过将包含有机溶剂及水的溶液和25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上的羟丙基甲基纤维素混合，从而得到气雾剂化妆品用组合物。
[8]一种气雾剂化妆品的制造方法，包括以下工序：通过将包含有机溶剂及水的溶液和25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上的羟丙基甲基纤维素混合，从而得到气雾剂化妆品用组合物；
通过将气雾剂化妆品用组合物及喷射剂加入耐压容器中，从而得到气雾剂化妆品。
[发明效果]
根据本发明，即使不对使用的表面活性剂及有机溶剂的配合量或配合比进行复杂的配方设计，也可制造出稳定地形成质量良好的泡沫的气雾剂化妆品，所述泡沫喷出性良好，且泡沫保持性(起泡稳定性)优良，泡沫具有弹力，且具有弹性的使用感。
具体实施方式
下面对本发明的各方式进行详细说明，但本发明为了实现其目的，可以采取各种方式。
除非另有规定，否则本说明书中的各术语应按照纤维素领域、化妆品领域等本领域技术人员通常使用的含义使用，并且不应解释为具有不合理的限制性含义。另外，由于本说明书中进行的推测和理论是根据本发明者们当前的见解和经验而得出的，因此本发明并不仅限于这些推测和理论。
“组合物”作为通常使用的含义未作特别限定，例如是由两种以上的组分组合而成的物质。
术语“和/或”表示列出的多个关联项目中的任意一个，或者两个以上的任意组合或全部组合。
“含量”与浓度及用量(添加量)同义，表示组分的量相对于组合物总量的比例。本说明书中，除非另有规定，否则含量的单位表示“质量％”及“％(w/w)”。但是，组分含量的总量不超过100％。
数值范围中的“～”包含其前后数值的范围，例如，“0％～100％”表示0％以上且100％以下的范围。“超过”和“不足”分别表示下限和上限，不包括其后的数值，例如，“超过1”表示大于1的数值，“不足100”表示小于100的数值。
“含有”表示可以附加除明确示出的包含在内的元素以外的元素(与“至少包含”同义)，包括“由……组成”和“由……实质上构成”。即，“含有”可表示含有明确示出的元素和任意一种或两种以上的元素、由明确示出的元素组成、或者由明确示出的元素实质上构成的情况。作为元素，可列举组分、工序、条件、参数等限定事项。
整数值的位数与有效数字的位数一致。例如，1的有效数字是1位，10的有效数字是2位。另外，小数值的小数点之后的位数与有效数字的位数一致。例如，0.1的有效数字是1位，0.10的有效数字是2位。
气雾剂化妆品是指，使化妆品组分和喷射剂(被加压气体)共存于耐压容器中，化妆品组分中的气体因压力释放而膨胀，随之成为起泡状态的化妆品。
<气雾剂化妆品用组合物>
本发明的一个方式的气雾剂化妆品用组合物包括25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为规定值的羟丙基甲基纤维素、有机溶剂及水。
(1)羟丙基甲基纤维素(HPMC)
本发明者们通过反复试错，注意到了HPMC的水溶液时的表面积粘性(E”)和表面积弹性(E’)。表面积粘性(E”)相当于HPMC的水溶液的粘弹性中的粘性项的指标。表面积弹性(E’)相当于HPMC的水溶液的粘弹性中的弹性项的指标。可以认为，在由含有HPMC的组合物形成的连续泡沫中，表面积弹性(E’)影响泡沫表面的弹性(硬度)，表面积粘性(E”)影响泡沫表面的粘性(粘度)。
水溶液与气体的界面粘弹性可以和固体的粘弹性作相同理解，界面粘弹性系数E*、界面弹性系数(表面积弹性)E’和界面粘性系数(表面积粘性)E”具有以下公式(1)和(2)的关系。
[公式1]
E*＝E’+iE”……(1)
公式(1)和(2)中，界面弹性系数E’表示表面张力相对于面积变化的变化，界面粘性系数E”表示表面张力相对于面积变化速度的变化。本说明书中，之后将E’称作表面积弹性，将E”称作表面积粘性。
对于泡沫而言，表面积弹性(E')是泡沫膜表面伸展时产生的反向驱动力，高E’将实现坚硬的泡沫膜，不易发生泡沫的聚合和消泡，起泡性及泡沫的稳定性提高。
表面积粘性(E”)与分子在泡沫膜内的扩散速度相关，高E”将迅速降低泡沫的表面张力，保持高的快速起泡性和表面张力的均匀性，从而提高泡沫的稳定性。
通常，如果E’较高，则可以取消表面活性剂的浓度梯度，从而保持表面张力恒定，结果是泡沫的稳定性得到提高。气雾剂起泡时，需要在高压喷射的同时形成泡沫而不消泡，因此本发明者们认为，作为起泡剂使用的组分的水溶液中的E”与E’的平衡可能影响起泡后泡沫膜的硬度。而且，使用E’和E”处于规定关系的HPMC后，发现可以得到稳定地形成喷出性良好且质量良好的泡沫的气雾剂化妆品。
鉴于上述情况，从起泡性及产生的泡沫膜的稳定性的观点来看，作为起泡剂使用的HPMC其25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E')与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)优选为5.0以上，更加优选为5.0～17.0，进一步优选为5.5～9.0，进一步更佳为5.7～9.0或5.7～8.6。在对使用上述条件下的E’/E”不足5.0的HPMC而获得的气雾剂化妆品组合物进行起泡时，产生的泡沫可能泡沫硬度低，泡沫高度低，和/或弹性感差。此外，使用上述条件下的E’/E”不足5.0的HPMC而获得的气雾剂化妆品组合物与使用上述条件下的E’/E”为5.0以上的HPMC而获得的气雾剂化妆品组合物相比，存在喷出性差的倾向。
HPMC的0.2质量％水溶液的制备方法、表面积粘性(E”)和表面积弹性(E’)的测定方法、以及作为它们之比的E’/E”的计算方法按照后述实施例中的记载进行。
HPMC只要25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E')与表面积粘性(E”)之比(E’/E”)为5.0以上，则对表面积粘性(E”)和表面积弹性(E’)各自的值不作特别限定。但是，从气雾剂化妆品用组合物的起泡性及起泡后泡沫的稳定性的观点来看，HPMC其25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积粘性(E”)和表面积弹性(E’)分别优选为一定范围内的值。
即，HPMC其25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积粘性(E”)优选为15.0mN/m以上(≥)，更加优选为15.0mN/m～40.0mN/m，进一步优选为15.0mN/m～35.0mN/m，进一步更佳为15.0mN/m～28.0mN/m。上述条件下的E”不足15.0的HPMC不能对气雾剂化妆品用组合物赋予充分的起泡性和起泡后泡沫的稳定性，随之，连续泡沫的形成变得困难，且有容易发生泡沫破裂的倾向。结果，得到的气雾剂化妆品可能不会充分起泡而在早期消泡，并且不能得到具有弹性感的泡沫。
HPMC其25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E')优选为80.0mN/m～250.0mN/m，更加优选为85.0mN/m～230.0mN/m，进一步优选为90.0mN/m～210.0mN/m，进一步更佳为100.0mN/m～210.0mN/m或110.0mN/m～208.0mN/m。上述条件下的E’不足80的HPMC可能无法对气雾剂化妆品用组合物赋予起泡后泡沫的稳定性。
从起泡性和起泡后泡沫的稳定性的观点来看，关于HPMC的25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E')与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)、表面积弹性(E')和表面积粘性(E”)的组合，优选为E'/E'’为5.3～16.7，E”为15.0mN/m以上，且E’为80.0mN/m～250.0mN/m；更加优选为E'/E”为5.3～17.0，E”为15.0mN/m～40.0mN/m，且E'为85.0mN/m～230.0mN/m；进一步优选为E'/E”为5.5～9.0，E”为15.0mN/m～35.0mN/m，且E'为90.0mN/m～210.0mN/m；进一步更佳为E'/E”为5.7～9.0或5.7～8.6，E”为15.0mN/m～28.0mN/m或15.5mN/m～28.0mN/m，且E'为100.0mN/m～210.0mN/m或100.0mN/m～208.0mN/m。
含有上述条件下的E’/E”为5.0以上的HPMC的水溶液与含有上述条件下的E’/E”不足5.0的HPMC的水溶液相比，存在粘度增高的倾向。因此，从气雾剂化妆品用组合物的粘度控制的观点来看，HPMC其20℃下的2.0质量％水溶液时的粘度优选为1000mPa·s～100000mPa·s，更加优选为1000mPa·s～75000mPa·s，进一步优选为2000mPa·s～50000mPa·s，进一步更佳为3500mPa·s～20000mPa·s。
此外，关于HPMC的20℃下的2质量％水溶液的粘度，由于粘度为600mPa·s以上，因此如后述实施例中所记载的一样，按照第十七次修订版日本药典所记载的一般试验方法中的项目“粘度测定法”的“第2法旋转粘度计法”，使用单一圆筒旋转粘度计进行测定。
HPMC作为气雾剂化妆品用组合物的组分，优选为具有有利的性质。
例如，从表面活性作用的观点来看，HPMC中的甲氧基的取代度(degree ofsubstitution、DS)优选为1.00～2.20，更加优选为1.50～2.00，进一步优选为1.60～1.95。
此外，HPMC中的甲氧基的DS是指每个无水葡萄糖单元中的甲氧基的平均个数。
从表面活性作用的观点来看，HPMC中的羟丙氧基的摩尔取代度(molarsubstitution、MS)优选为0.10～0.60，更加优选为0.15～0.35。
此外，HPMC中的羟丙氧基的MS是指每一摩尔无水葡萄糖中的羟丙氧基的平均摩尔数。
从表面活性作用的观点来看，关于HPMC中的甲氧基的DS和羟丙氧基的MS的组合，优选为DS为1.2～2.1，且MS为0.1～0.6；更加优选为DS为1.5～2.1，且MS为0.1～0.4；进一步优选为DS为1.5～2.0，且MS为0.1～0.4。
HPMC中的甲氧基的DS和羟丙氧基的MS是通过将使用第十七次修订版日本药典中的与羟丙基甲基纤维素有关的测定方法所测得的数值进行换算而求得的值。
只要得到25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上的HPMC，则对其获得方法不作特别限定。这种HPMC能够通过包含以下工序的方法而制造，这些工序例如为：通过将粉末状纸浆和碱金属氢氧化物水溶液同时连续地供给到搅拌叶片的周速在5m/s以上运转的高速分散装置中进行混合，从而得到碱纤维素的工序；通过所述碱纤维素、甲基化剂和羟丙基化剂的醚化反应，得到羟丙基甲基纤维素的粗产物的工序；以及通过清洗、干燥所述羟丙基甲基纤维素的粗产物，得到羟丙基甲基纤维素的工序。下面说明该方法的详细内容。
首先，通过将粉末状纸浆和碱金属氢氧化物水溶液同时连续地供给到搅拌叶片的周速在5m/s以上运转的高速分散装置中进行混合，从而得到碱纤维素。
将粉末状纸浆连续地供给到高速分散装置中，与从同一供给口或其他供给口，优选为从其他供给口同时连续地供给的碱金属氢氧化物水溶液混合，并作为碱纤维素从高速分散装置的排出口连续地排出。
纸浆没有特别限定，例如，可列举木浆、棉绒浆等纤维素纸浆等。纸浆优选为通过粉碎处理等而获得的粉末状纸浆。
粉末状纸浆的特性没有特别限定，但从在反应容器内的混合性的观点来看，例如，粉末状纸浆的重量平均粒径(D50)优选为30μm～400μm，更加优选为30μm～200μm。从抑制水、甲基化剂和羟丙基化剂的副反应且不降低利用率的观点来看，粉末状纸浆中的水分量优选为0质量％～15质量％，更加优选为0质量％～6质量％。从可能影响所获得的HPMC的表面积粘性(E”)、表面积弹性(E’)和它们的比(E'/E”)的观点来看，粉末状纸浆的粘度优选为100ml/g～10000ml/g，更加优选为500ml/g～3000ml/g。粉末状纸浆的D50、水分量和粘度利用后述实施例中记载的方法测定。
作为碱金属氢氧化物水溶液，可列举氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液等碱金属氢氧化物水溶液等，从经济的观点来看，优选氢氧化钠水溶液。
从经济的观点以及容易处理的观点来看，碱金属氢氧化物水溶液中的碱金属的浓度优选为10质量％～60质量％，更加优选为35质量％～55质量％。
从防止纸浆的聚合度下降的观点来看，碱金属氢氧化物水溶液的温度优选为10℃～80℃，更加优选为15℃～60℃。
碱金属氢氧化物水溶液的用量(所使用的碱金属氢氧化物水溶液相对于所使用的粉末状纸浆的单位质量的质量)可以根据要制造的HPMC的甲氧基的DS和羟丙氧基的MS适当地设定，例如，希望获得高甲氧基的DS时，可以设定为较多的用量，希望获得低甲氧基的DS时，可以设定为较少的用量，具体而言，按粉末状纸浆的单位质量份(1.00质量份)计，优选为0.20质量份～4.00质量份，更加优选为0.30质量份～3.00质量份，进一步优选为0.30质量份～1.50质量份。
高速分散装置只要具备粉末状纸浆和碱金属氢氧化物水溶液的供给口、碱纤维素的排出口、搅拌叶片及混合容器即可，可以使供给的粉末状纸浆和碱金属氢氧化物水溶液均匀地分散。
搅拌叶片没有特别限定，例如，可列举带销圆筒型、带销圆锥型、带销圆盘型、带刮取叶片圆筒型、带刮取叶片圆盘型等。
关于搅拌叶片的周速，只要周速使供给的粉末状纸浆和碱金属氢氧化物水溶液良好地接触及混合，则不作特别限定，例如，优选为5m/s以上，更加优选为7m/s～50m/s。搅拌叶片的周速不足5m/s时，碱纤维素中碱的分布变得不均匀，结果醚化后取代基的分布和/或分子量的分布变得不均匀，且可能无法获得表面积粘性、表面积弹性和/或它们的比在上述规定范围内的HPMC。
搅拌叶片的周速是在高速分散装置中旋转的搅拌叶片的最快部分(即搅拌叶片的最外周)的速度。
搅拌叶片的周速v(m/s)由搅拌叶片的直径d(mm)和搅拌叶片的转速n[rpm(每分钟的转数)]按照以下公式求出。
v＝π×d×n/60000
作为高速分散装置的具体示例，可列举连续喷射混合机(FunkenPowtechs.Inc.制造)、微型高速混合机(宝工机公司制造)等，但不限于此。
将粉末状纸浆和碱金属氢氧化物水溶液同时连续地供给到高速分散装置。
从保持供给时的定量性的观点来看，向高速分散装置供给粉末状纸浆优选使用定量供给装置(给料机)。作为定量供给装置的具体示例，可列举自动给料机(FunkenPowtechs.Inc.制造)、循环给料机(吉川制造)、振动给料机(昕芙旎雅株式会社制造)等，但不限于此。
从保持供给时的定量性的观点来看，向高速分散装置供给碱金属氢氧化物水溶液另外也优选使用定量泵。作为定量泵的具体示例，可列举莫诺泵(兵神装备株式会社制造)、隔膜泵(帝国电机制作所公司制造)等，但不限于此。
碱金属氢氧化物水溶液可以从与粉末状纸浆的供给口相同的供给口或位于其他位置的供给口中的任一供给口供给，但从防止产生团块而堵塞供给口的观点来看，优选从位于与粉末状纸浆的供给口不同位置的供给口供给。
碱金属氢氧化物水溶液和粉末状纸浆在高速分散装置的混合容器中的停留时间没有特别限定，但从生产率和所获得的碱纤维素中碱分布的均匀性的观点来看，优选为0.1秒～20秒。
另外，从提高碱纤维素中的碱金属氢氧化物的均匀性的观点来看，根据需要，除了碱金属氢氧化物水溶液和粉末状纸浆之外，还可供给甲醇、乙醇等低级伯醇和二甲醚等惰性溶剂。
进一步地，根据需要，可以通过将高速分散装置内设为真空和/或氮气气氛以防止碱纤维素的聚合度降低、以及调整高速分散装置内的氧量以进行碱纤维素的由氧引起的解聚等，从而控制碱纤维素的聚合度。
另外，在高速分散装置具有护套时，可向护套通水，以抑制由粉末状纸浆和碱金属氢氧化物水溶液的混合而引起的发热，控制内部温度。
所获得的碱纤维素可以直接用于下一工序即醚化反应，但为了获得表面积粘性、表面积弹性和/或它们的比在上述规定范围内的HPMC，优选将所获得的碱纤维素添加到压力容器中并进行减压处理、使用氮的大气释放处理和/或减压处理等，防止碱纤维素的聚合度降低。
然后，将获得的碱纤维素与甲基化剂、羟丙基化剂进行醚化反应，从而得到HPMC的粗产物。
作为甲基化剂，可列举氯甲烷等。
作为羟丙基化剂，可列举氧化丙烯等。
甲基化剂及羟丙基化剂的用量可根据HPMC中的甲氧基的DS和羟丙氧基的MS适当地确定，例如，每1.0质量份粉末状纸浆，甲基化剂优选为0.1质量份～3.0质量份，更加优选为0.5质量份～2.0质量份；羟丙基化剂优选为0.01质量份～3.0质量份，更加优选为0.05质量份～1.0质量份。
醚化反应中的反应温度优选为40℃～100℃。
醚化反应中的反应时间优选为1小时～5小时。
此外，醚化反应可以改变温度和时间，在两个阶段或两个以上阶段中实施。
在醚化反应中，从反应温度的可控性的观点来看，可以使用二甲醚等用于除热的溶剂。
然后，通过清洗、干燥HPMC的粗产物，得到HPMC。
清洗可使用水进行。清洗中使用的水的温度优选为85℃～100℃。
干燥可使用干燥器进行。作为干燥器，例如，可列举传导传热式槽型搅拌干燥器等，但并不限于此。
干燥条件没有特别限定，优选条件是将HPMC的含水率降低到可容易将所获得的HPMC粉末化的程度。
例如，干燥温度优选为50℃～150℃。
干燥时间优选为1小时～15小时。
干燥后的HPMC的含水率没有特别限定，例如，优选为0.8质量％～2.0质量％。HPMC的含水率如后述实施例中所记载的一样，按照第十七次修订版日本药典中的“干燥失重试验法”进行测定。
所获得的HPMC可以根据需要使用如球磨机、辊磨机、冲击粉碎机等粉碎装置等进行粉碎，也可以进一步利用筛子进行分级从而调节粒度。另外，可以使用气流冲击式粉碎机等，同时进行干燥及粉碎。
只要不妨碍本明课题的解决，气雾剂化妆品用组合物中所含的HPMC除上述HPMC之外，还可以包括与上述HPMC不同的HPMC，例如，25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)不足5.0的HPMC，优选完全或者实质上仅由上述HPMC构成。
(2)有机溶剂
有机溶剂只要是通常用作气雾剂化妆品的组分的有机溶剂，则不作特别限定，例如，可列举碳数2～6的低级醇、2～7价的多元醇、烃油、酯油、硅油、氟油等。
作为低级醇的具体示例，可列举乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇等，从使用感的观点出发，优选乙醇和异丙醇。
多元醇中的碳数优选为2～7个。
作为多元醇的具体示例，可列举乙二醇、丙二醇、甘油、双甘油、1,3-丁二醇(BG；1,3-Butanediol)等，从保湿性和使用感的观点来看，优选为甘油和1,3-丁二醇。
作为烃油的具体示例，可列举角鲨烷、液体石蜡、异构烷烃等。
作为酯油的具体示例，可列举肉豆蔻酸异丙酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、三异辛酸甘油酯、异辛酸十六烷基酯、棕榈酸异辛酯等。
作为硅油的具体示例，可列举二甲基硅、苯基甲基硅、环戊硅氧烷、氨端聚二甲基硅氧烷等。
作为氟油的具体示例，可列举全氟聚醚等。
有机溶剂可以是上述溶剂中的单独一种或两种以上的组合。
气雾剂化妆品用组合物中有机溶剂的含量只要是通常气雾剂化妆品中所使用的量，则不作特别限定，例如，按HPMC 100质量份计，优选为50质量份～500000质量份，更加优选为500质量份～50000质量份，进一步优选为1000质量份～10000质量份，进一步更佳为2000质量份～4000质量份。
(3)水
水只要是通常气雾剂化妆品的制造中所使用的水即可，例如，可列举自来水、纯化水等。
气雾剂化妆品用组合物中水的含量只要是通常气雾剂化妆品中所使用的量，则不作特别限定，例如，按HPMC 100质量份计，优选为1000质量份～1000000质量份，更加优选为2000质量份～500000质量份，进一步优选为5000质量份～50000质量份，进一步更佳为5000质量份～25000质量份。
(4)表面活性剂
气雾剂化妆品用组合物除25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上的羟丙基甲基纤维素、有机溶剂和水之外，还可以含有表面活性剂等其他组分。
表面活性剂只要是通常用作气雾剂化妆品的组分的表面活性剂，则不作特别限定，例如，可列举阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及非离子表面活性剂等。
作为阴离子表面活性剂的具体示例，可列举月桂酸钠(碳数：12)、月桂酸钾(碳数：12)、肉豆蔻酸钾(碳数：14)、棕榈酸钾(碳数：16)、硬脂酸钾(碳数：18)、月桂酸三乙醇胺盐(碳数：12)等脂肪酸盐；椰油酰谷氨酸钠、月桂酰天冬氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸三乙醇胺等氨基酸盐；月桂醇硫酸酯钠、十八烷基硫酸钠等烷基硫酸酯盐；月桂醇聚醚硫酸钠等、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯等的烷基醚硫酸盐；月桂醇磷酸酯钠等磷酸酯盐；十二烷基苯磺酸钠等磺酸盐和月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠等磺基琥珀酸酯盐等。
作为阳离子表面活性剂的具体示例，可列举硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵等烷基型季铵盐；苯扎氯铵、苄索氯铵等苯甲烃铵型季铵盐等。
作为两性表面活性剂的具体示例，可列举月桂基甜菜碱和十八烷基二甲基甜菜碱等烷基甜菜碱；椰油酰两性基乙酸钠等咪唑啉型甜菜碱；月桂酰胺丙基甜菜碱和椰油酰胺丙基甜菜碱等、烷基酰胺丙基甜菜碱等甜菜碱型两性表面活性剂和β-月桂氨基丙酸钠型两性表面活性剂等。
作为非离子表面活性剂的具体示例，可列举失水山梨醇异硬脂酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、失水山梨醇棕榈酸酯等失水山梨醇脂肪酸酯；聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚氧化烯脂肪酸酯；聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-10月桂酸酯等聚甘油脂肪酸酯；甘油硬脂酸酯、甘油异硬脂酸酯、甘油油酸酯、甘油辛酸酯等甘油脂肪酸酯；PEG-20甘油异硬脂酸酯、PEG-60甘油异硬脂酸酯、PEG-5甘油硬脂酸酯、PEG-7甘油椰油酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯；及聚山梨酯20、聚山梨酯60、聚山梨酯80等聚山梨酯类等。
表面活性剂可以是上述物质中的单独一种或两种以上的组合。表面活性剂可以是市售的，也可以是通过从天然产物中提取或合成而获得的。
气雾剂化妆品用组合物中表面活性剂的含量只要是通常气雾剂化妆品中所使用的量，则不作特别限定，例如，从起泡和乳化的观点来看，按HPMC 100质量份计，优选为10质量份～100000质量份，更加优选为100质量份～10000质量份，进一步优选为500质量份～1500质量份。
(5)添加剂
气雾剂化妆品用组合物还可以含有保湿剂、粘度调节剂、油性组分、pH调节剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、美白剂、颜料、紫外线吸收剂、染料、杀菌剂等添加剂作为其他组分。下面列举每种添加剂的具体示例，但添加剂不限于以下物质。
作为保湿剂的具体示例，可列举透明质酸、透明质酸钠、聚乙二醇、粘多糖、尿素、山梨糖醇、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸、乳酸钠、聚天冬氨酸等。
作为粘度调节剂的具体示例，可列举黄原胶、瓜尔胶、吉兰糖胶、刺槐豆胶、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、疏水化羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、阳离子羟乙基纤维素、聚羧乙烯、聚乙烯醇等水溶性高分子等。
作为油性组分的具体示例，可列举橄榄油、澳洲坚果籽油、杏仁油、山茶油、牛油果树果脂、蓖麻油、椰子油、蜂蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、霍霍巴油、绵羊油、稻糠蜡、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、鲸蜡醇、十八烷醇、山嵛醇、微晶蜡等。
作为pH调节剂的具体示例，可列举氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；氢氧化钙、氢氧化镁等碱土类金属氢氧化物；碳酸铵、氨、氨水、磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、二甲胺、二乙胺等烷基仲胺；三甲胺、三乙胺等烷基叔胺；一乙醇胺、异丙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、聚乙醇胺等。
作为抗氧化剂的具体示例，可列举生育酚、生育酚乙酸酯、抗坏血酸、丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基甲苯等。
作为香料的具体示例，可列举天然香料及合成香料等。
作为天然香料的具体示例，可列举玫瑰油、茉莉油、薰衣草油、依兰油、薄荷素油、香叶天竺葵油、广藿香油、檀香油、桂皮油、柠檬油、甜橙油、香柠檬油等。
作为合成香料的具体示例，可列举柠檬烯、β-丁香烯、顺式-3-己烯醇、方樟醇、法呢醇、β-苯乙醇、2,6-壬二醛、柠檬醛、α-己基肉桂醛、ι-香芹酮、环十五烷酮、乙酸芳樟酯、γ-十一内酯、橙花素等。
作为防腐剂的具体示例，可列举羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯、羟苯丁酯、苯氧乙醇等。
作为美白剂的具体示例，可列举熊果苷、α-熊果苷、抗坏血酸、抗坏血酸磷酸酯钠、抗坏血酸磷酸酯镁、抗坏血酸四异棕榈酸酯等抗坏血酸脂肪酸酯、曲酸、鞣花酸、传明酸及其衍生物等。
作为颜料的具体示例，可列举二氧化钛、氧化锌、硫酸钡、包覆或复合有无水硅酸的氧化锌、氧化铁(红土子)、氧化钛铁、γ-氧化铁、黄氧化铁、黄土、黑氧化铁、碳黑、低价氧化钛等。
作为紫外线吸收剂的具体示例，可列举甲氧基肉桂酸乙基己酯、二甲氧亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、乙基己基三嗪酮、甲氧基肉桂酸乙基己酯等。
作为染料的具体示例，可列举酸性染料、硝基染料、分散染料、碱性染料、氧化染料中间体等。
作为杀菌剂的具体示例，可列举氯化苯甲烷铵、三氯沙、桧木醇等。
添加剂可以是上述物质中的单独一种或两种以上的组合。添加剂可以是市售的，也可以是通过从天然产物中提取或合成而获得的。
气雾剂化妆品用组合物中添加剂的含量只要是通常气雾剂化妆品中所使用的量，则不作特别限定，例如，按HPMC 100质量份计，优选为50质量份～50000质量份，更加优选为100质量份～5000质量份，进一步优选为400质量份～1500质量份。
(6)气雾剂化妆品用组合物
本发明的一个方式的气雾剂化妆品用组合物通过含有25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上的羟丙基甲基纤维素、有机溶剂及水，从而可稳定地形成喷出性良好且质量良好的泡沫。本发明的一个方式的气雾剂化妆品用组合物只要具有这种特性，则对其他性质不作特别限定。
但是，气雾剂化妆品用组合物具备的粘度可能会影响喷出性和喷出后泡沫的状态。因此，从喷出性及制备时和填充时等的操作性的观点来看，气雾剂化妆品用组合物的20℃下的粘度优选为10.0mPa·s～3000.0mPa·s，更加优选为10.0mPa·s～2000.0mPa·s，进一步优选为10.0mPa·s～1000.0mPa·s。
气雾剂化妆品用组合物的20℃下的粘度如后述实施例中所记载的一样，使用流变仪进行测定。
气雾剂化妆品用组合物可通过混合例如HPMC、有机溶剂、水，并且根据需要混合与目标化妆品相对应的表面活性剂和/或添加剂进行制造。
气雾剂化妆品用组合物各组分的混合方法没有特别限定，例如，从简化工序、HPMC增溶等观点来看，优选利用三合一电机搅拌机等搅拌机混合有机溶剂、水，并且根据需要混合表面活性剂和/或添加剂，其次将获得的混合物调温至70℃～80℃，然后一边继续搅拌，一边加入HPMC以获得均匀的分散液，之后冷却到0℃～5℃的方法等。
气雾剂化妆品用组合物的应用只要是在化妆品应用中使用，则不作特别限定，例如，可列举皮肤清洗剂、洁面剂、美容液、化妆水、乳液、头发处理剂、头发定型剂、防晒霜、身体乳等应用。
<气雾剂化妆品>
根据本发明的另一方面，提供一种气雾剂化妆品。本发明的一个方式的气雾剂化妆品在气雾剂容器内含有本发明的一个方式的气雾剂化妆品用组合物和喷射剂。
气雾剂化妆品例如可以通过将喷射剂填充到具备气雾剂化妆品用组合物的气雾剂容器中进行制造。气雾剂化妆品通过在使用时从气雾剂容器中喷出气雾剂化妆品用组合物，从而成为泡沫状化妆品。
气雾剂容器只要是具备通过按压包含致动器的喷射按钮来喷出内容物的机构的耐压容器即可，没有特别限定，例如，可列举AEW罐、AL罐、双重结构容器、塑料容器等。
喷射剂只要是通常制造气雾剂化妆品时所使用的被加压气体，则不作特别限定，例如，可列举二甲醚、异戊烷、氟碳化合物等液化石油气(LPG)、二氧化碳气体、氮气、一氧化二氮气体等。
容器内压只要是通常气雾剂化妆品中所使用的容器内压，则不作特别限定，例如，从喷出性和起泡性的观点来看，优选在25℃下为0.4MPa～1.0MPa。
气雾剂化妆品从使用时使容器内的气雾剂化妆品用组合物均匀化的观点来看，优选摇动容器数次～数十次～数百次，具体为10次～100次。
本发明的一个方式的气雾剂化妆品，与除了代替25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上的HPMC而含有该比不足5.0的HPMC的情况之外，相同条件下的气雾剂化妆品(以下，称作比较气雾剂化妆品)相比，喷出性良好，并且喷出后泡沫的状态稳定且良好。
本发明的一个方式的气雾剂化妆品的喷出性和泡沫状态可根据后述实施例中所记载的喷出性、泡沫硬度、泡沫高度和/或泡沫的弹性感进行评价。
例如，关于本发明的一个方式的气雾剂化妆品的喷出性，喷出性的评价优选为“◎”或“○”，更加优选为“◎”。关于本发明的一个方式的气雾剂化妆品的泡沫状态，泡沫硬度的评价优选为高于比较气雾剂化妆品；泡沫高度的评价优选为高于比较气雾剂化妆品；和/或泡沫弹性感的评价优选为“◎”或“○”，更加优选为“◎”。
本发明的优选方式涉及一种喷出性的评价为“◎”、以及泡沫弹性感的评价为“◎”或“○”的气雾剂化妆品。本发明的另一优选方式涉及一种泡沫硬度和泡沫高度的评价高于比较气雾剂化妆品的气雾剂化妆品。
<本发明的其他方式>
本发明的另一方式涉及一种气雾剂化妆品用组合物的制造方法，包括以下工序：通过将包含有机溶剂及水的溶液和25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上的羟丙基甲基纤维素混合，从而得到气雾剂化妆品用组合物。
本发明的另一方式涉及一种气雾剂化妆品的制造方法，包括以下工序：通过将包含有机溶剂及水的溶液和25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上的羟丙基甲基纤维素混合，从而得到气雾剂化妆品用组合物；通过将气雾剂化妆品用组合物和喷射剂填充到气雾剂容器中，从而得到气雾剂化妆品。
[实施例]
以下，通过合成例、实施例以及比较例进一步对本发明进行详细说明，但本发明并不限于合成例以及实施例。
<粉末状纸浆的制备及物理性质测定>
将市售的3种来源于木材的高纯度溶解纸浆粉碎，得到粘度分别不同的3种粉末状纸浆(粉末状纸浆A、B和C)。
用以下方法测定得到的粉末状纸浆A～C的物理性质，粉末状纸浆A～C的D50为150μm，水分量为4.0质量％。另外，粉末状纸浆A的粘度为800ml/g，粉末状纸浆B的粘度为1500ml/g，粉末状纸浆C的粘度为1700ml/g。
[粉末状纸浆的重量平均粒径(D50)]
在RO-TAP型振筛机中设置多个符合JIS Z8801的筛孔不同的试验用筛，将粉末状纸浆放入最上层的筛子中。然后，通过振动或敲击筛子进行筛分。接着，求出通过测定各筛上和筛下的质量而获得的质量基准分布，并将累计值为50％的直径(累积50％直径)设为平均粒径(D50)。
[粉末状纸浆的水分量]
根据通过JIS P8203：1998纸浆-干物质含量的试验方法求出的干物质含量，按照下述公式计算。
水分量(％)＝100－干物质含量(％)
此外，上述公式中，干物质含量(dry matter content)是将试样在105±2℃下干燥，达到恒量时的粉末状纸浆质量与干燥前粉末状纸浆质量的比率(％)。
[粉末状纸浆的粘度]
按照ISO5351的粘度测定方法进行测定。此外，数值为固有粘度值(intrinsicviscosity)。
<HPMC的制备>
合成例1：HPMC-1的制备
将10.2kg的粉末状纸浆A(粘度：800ml/g)用自动给料机(“FS-Q2-S”，FunkenPowtechs.Inc.制造)以36kg/hr、将24.5kg的氢氧化钠水溶液(49质量％、40℃)用莫诺泵(“N型”，兵神装备株式会社制造)以86.5kg/hr同时连续地供给到连续喷射混合机(高速分散装置，“MW-F-300-X”，FunkenPowtechs.Inc.制造)中，并将它们混合，从而制造碱纤维素。
高速分散装置中的搅拌叶片的周速设为7m/s(转速446rpm)，搅拌叶片使用带刮取叶片圆盘型(直径300mm)，高速分散装置在混合容器中的停留时间为2秒。
此外，氢氧化钠水溶液的供给口设置在粉末状纸浆供给口附近的另一位置。
将得到的碱纤维素中的22.7kg加入内部容积100升的带proshear型(プロシェア型)内部搅拌的压力容器中，减压至-97kPa，然后用氮气恢复至大气压，之后再次减压至-97kPa。在该压力容器中加入2.8kg的二甲醚，然后加入14.3kg的氯甲烷和3.5kg的氧化丙烯，之后在66℃的内部温度下反应2小时。接着，对该压力容器升温，在90℃的内部温度下反应30分钟，得到HPMC的粗产物。
将得到的HPMC粗产物用90℃的热水清洗，然后在80℃下干燥10小时，并用粉碎装置粉碎，得到粉末状的HPMC-1(含水率1质量％)。
针对得到的HPMC-1，测定20℃下的2.0质量％水溶液的粘度、甲氧基的DS、羟丙氧基的MS、25℃下的0.2质量％水溶液的表面积粘性(E”)和25℃下的0.2质量％水溶液的表面积弹性(E’)，并计算出表面积弹性(E')与表面积粘性(E”)之比(E’/E”)。
合成例2：HPMC-2的制备
除了使用粉末状纸浆B(粘度：1500ml/g)、将高速分散装置中的搅拌叶片的周速设为5m/s(转速318rpm)之外，利用与合成例1相同的方法制造HPMC，得到HPMC-2(含水率1质量％)。
针对得到的HPMC-2，测定20℃下的2.0质量％水溶液的粘度、甲氧基的DS、羟丙氧基的MS、25℃下的0.2质量％水溶液的表面积粘性(E”)和25℃下的0.2质量％水溶液的表面积弹性(E’)，并计算出表面积弹性(E')与表面积粘性(E”)之比(E’/E”)。
合成例3：HPMC-3的制备
将10.2kg的粉末状纸浆C(粘度：1700ml/g)用自动给料机(“FS-Q2-S”，FunkenPowtechs.Inc.制造)以36kg/hr、将19.6kg的氢氧化钠水溶液(49质量％、40℃)用莫诺泵(“N型”，兵神装备株式会社制造)以69.2kg/hr同时连续地供给到连续喷射混合机(高速分散装置，“MW-F-300-X”，FunkenPowtechs.Inc.制造)中，并将它们混合，从而制造碱纤维素。
高速分散装置中的搅拌叶片的周速设为14m/s(转速891rpm)，搅拌叶片使用带刮取叶片圆盘型(直径300mm)，高速分散装置在混合容器中的停留时间为2秒。
此外，氢氧化钠水溶液的供给口设置在粉末状纸浆供给口附近的另一位置。
将得到的碱纤维素中的19.1kg加入内部容积100升的带proshear型内部搅拌的压力容器中，减压至-97kPa，然后用氮气恢复至大气压，之后再次减压至-97kPa。在该压力容器中加入2.8kg的二甲醚，然后加入11.4kg的氯甲烷和1.2kg的氧化丙烯，之后在66℃的内部温度下反应2小时。接着，对该压力容器升温，在90℃的内部温度下反应30分钟，得到HPMC的粗产物。
将得到的HPMC粗产物用90℃的热水清洗，然后在80℃下干燥10小时，并用粉碎装置粉碎，得到粉末状的HPMC-3(含水率1质量％)。
针对得到的HPMC-3，测定20℃下的2.0质量％水溶液的粘度、甲氧基的DS、羟丙氧基的MS、25℃下的0.2质量％水溶液的表面积粘性(E”)和25℃下的0.2质量％水溶液的表面积弹性(E’)，并计算出表面积弹性(E')与表面积粘性(E”)之比(E’/E”)。
合成例4：HPMC-4的制备
除了将高速分散装置中的搅拌叶片的周速设为2m/s(转速127rpm)之外，利用与合成例1相同的方法制造HPMC，得到HPMC-4(含水率1质量％)。
针对得到的HPMC-4，测定20℃下的2.0质量％水溶液的粘度、甲氧基的DS、羟丙氧基的MS、25℃下的0.2质量％水溶液的表面积粘性(E”)和25℃下的0.2质量％水溶液的表面积弹性(E’)，并计算出表面积弹性(E')与表面积粘性(E”)之比(E’/E”)。
<HPMC的物理性质测定>
对合成例1～4中制备的HPMC-1～4，测定HPMC的物理性质。各物理性质的测定方法如下所示。另外，测定结果如表1所示。
[表面积粘性(E”)及表面积弹性(E’)]
使用表面张力计(“Tracker S”，Teclis公司制造)，以HPMC的0.2质量％水溶液作为试样溶液，测定在25℃下的值。
在广口瓶(直径65mm、高度120mm、体积350ml)中准确称量HPMC的水分换算后的干燥物0.6g所对应的量，加入98℃的热水，使其为300.0g。在广口瓶上加盖后，使用搅拌机以350rpm～500rpm的转速搅拌20分钟，直到成为均匀的分散液。然后，通过在0℃～5℃的水浴中搅拌40分钟溶解HPMC，从而得到HPMC的0.2质量％水溶液作为试样溶液。
表面张力计上装备有作为注射器的18号升降测量针。预先将表面张力计的试样测定部调温至25℃，将制备的HPMC的0.2质量％水溶液注入到测定杯(直径25mm、高度66mm，玻璃制长方体容器)的标线(25ml)，并在以下条件下开始测量。表面张力计的试样测量部恒定保持在25℃，取得100秒以上数据，得到正弦波。将计算频率设为100秒，求出表面积粘性(E”)和表面积弹性(E’)，并计算出E’/E”。
表面张力计的测定条件：
周期：10秒
有效周期：5次
空白周期：5次
注入空气：体积16.6±0.5mm2的空气
变化强度(振幅)：0.7mm2
[粘度]
按照HPMC的0.2质量％水溶液的制备方法制备HPMC的2质量％水溶液，按照第十七次修订版日本药典所记载的一般试验法中的项目“粘度测定法”的“第2法旋转粘度计法”，使用单一圆筒旋转粘度计，测定HPMC的20℃下的2质量％水溶液的粘度。
[甲氧基的取代度(DS)及羟丙氧基的摩尔取代度(MS)]
根据按照第十七次修订版日本药典中记载的项目“羟丙甲纤维素”的定量法所测得的结果进行换算。
[含水率]
按照第十七次修订版日本药典所记载的一般试验方法中的项目“干燥失重实验法”进行测定。
[表1]
*表中，HPMC表示羟丙基甲基纤维素。
<气雾剂化妆品用组合物的制造及气雾剂化妆品的制备>
作为使用材料，HPMC使用合成例1～4中制备的HPMC-1～4。使用1,3-丁二醇(和光纯药公司制造)和甘油(岸田化学公司制造)作为有机溶剂。水使用自来水。使用聚乙二醇(“聚乙二醇400”，和光纯药工业公司制造)作为添加剂(保湿剂)。
使用肉豆蔻酸钾水溶液、月桂酸钾水溶液、棕榈酸钾水溶液和硬脂酸钾水溶液作为表面活性剂。这些溶液是通过将肉豆蔻酸(和光纯药工业公司制造)、月桂酸(和光纯药工业公司制造)、棕榈酸(和光纯药工业公司制造)和硬脂酸(岸田化学公司制造)分别加入含有等量摩尔量的氢氧化钾(和光纯药工业公司制造)的氢氧化钾水溶液中进行混合而制备的。另外，使用PEG-n硬脂酸酯(硬脂酸聚氧乙烯酯(40E.O.),日光化学公司制造)作为其他表面活性剂。
实施例1
准确称量11.7g的肉豆蔻酸钾水溶液(含有7.5g的肉豆蔻酸钾)、25g的1,3-丁二醇及62.4g的98℃的水加入广口瓶(直径65mm、高度120mm、体积350ml的容器)中。其次，将该广口瓶置于加热至70℃～80℃的热水浴中，使用搅拌机(“MAZELA-Z”，东京理化器械公司制造)以200rpm～350rpm的转速将广口瓶内的溶液搅拌30分钟，直到成为均匀的分散液。
然后，在保持加热至70℃～80℃的状态下，向广口瓶内的溶液中加入0.9g的HPMC-1，以350rpm～500rpm的转速搅拌10分钟，直到HPMC的粉末均匀地分散。接着，在0℃～5℃的水浴中搅拌40分钟，使HPMC溶解，从而制造气雾剂化妆品用组合物。
之后，将气雾剂化妆品用组合物移入发泡器(ESPUMA容器)(“Advance DispenserS”，Nippon Tansan Gas Co.,Ltd制造)中，并填充氮气，直到容器内压达到0.6MPa，制备气雾剂化妆品。将发泡器摇动20次后，在25℃下从喷嘴喷出，从而得到泡沫状气雾剂化妆品。
实施例2
除了使用0.75g的HPMC-2和62.55g的98℃的水替代0.9g的HPMC-1和62.4g的98℃的水之外，以与实施例1相同的方式，制造气雾剂化妆品用组合物，制备气雾剂化妆品。
实施例3
除了使用0.75g的HPMC-3和62.55g的98℃的水替代0.9g的HPMC-1和62.4g的98℃的水之外，以与实施例1相同的方式，制造气雾剂化妆品用组合物，制备气雾剂化妆品。
比较例1
除了使用0.9g的HPMC-4替代0.9g的HPMC-1以外，以与实施例1相同的方式，制造气雾剂化妆品用组合物，制备气雾剂化妆品。
实施例4
准确称量7.5g的肉豆蔻酸钾、月桂酸钾、棕榈酸钾和硬脂酸钾与水的混合物(该7.5g混合物含有肉豆蔻酸钾2.1g、月桂酸钾0.49g、棕榈酸钾0.37g、硬脂酸钾0.25g)、10g的甘油、2.0g的1,3-丁二醇、5.0g的聚乙二醇、1.0g的PEG-n硬脂酸酯和78.3g的98℃的水，加入广口瓶(直径65mm、高度120mm、体积350ml的容器)中。其次，将该广口瓶置于加热至70℃～80℃的热水浴中，使用搅拌机(“MAZELA-Z”，东京理化器械公司制造)以200rpm～350rpm的转速将广口瓶内的溶液搅拌30分钟，直到成为均匀的分散液。
然后，在保持加热至70℃～80℃的状态下，向广口瓶内的溶液中加入0.5g的HPMC-1，以350rpm～500rpm的转速搅拌10分钟，直到HPMC的粉末均匀地分散。接着，在0℃～5℃的水浴中搅拌40分钟，使HPMC溶解，从而制造气雾剂化妆品用组合物。
之后，将气雾剂化妆品用组合物移入发泡器(“Advance Dispenser S”；NipponTansan Gas Co.,Ltd制造)中，并填充氮气，直到容器内压达到0.5MPa，制备气雾剂化妆品。将发泡器摇动20次后，在25℃下从喷嘴喷出，从而得到泡沫状气雾剂化妆品。
实施例5
除了使用0.4g的HPMC-2和78.4g的98℃的水替代0.5g的HPMC-1、78.3g的98℃的水之外，以与实施例4相同的方式，制造气雾剂化妆品用组合物，制备气雾剂化妆品。
实施例6
除了使用0.4g的HPMC-3和78.4g的98℃的水替代0.5g的HPMC-1和78.3g的98℃的水之外，以与实施例4相同的方式，制造气雾剂化妆品用组合物，制备气雾剂化妆品。
比较例2
除了使用0.5g的HPMC-4替代0.5g的HPMC-1以外，以与实施例4相同的方式，制造气雾剂化妆品用组合物，制备气雾剂化妆品。
<气雾剂化妆品用组合物的物理性质测定>
测定在实施例1～6及比较例1～2中制备的气雾剂化妆品用组合物的粘度。粘度的测定方法如下所示。另外，测定结果如表2及表3所示。
[粘度]
预先将流变仪(“MCR-301”，安东帕公司制造)的试样测定部调温至20℃，将制备的气雾剂化妆品用组合物注入到CC27测定杯(直径30mm、高度80mm的铝制圆筒状容器)的标线(25ml)，以50 1/s的剪切速度开始测定。测定部在20℃下保持恒定，每分钟收集1次数据。将测定开始10分钟后的剪切粘度定为气雾剂化妆品用组合物的20℃下的粘度。
<气雾剂化妆品的物理性质测定>
对实施例1～6及比较例1～2中制备的气雾剂化妆品测定作为物理性质的泡沫硬度及泡沫高度。泡沫硬度及泡沫高度的测定方法如下所示。另外，测定结果如表2及表3所示。
[泡沫硬度]
泡沫硬度是对泡沫施加载荷时的斥力，是泡沫的弹力和弹性感的指标。泡沫硬度较低时，泡沫的弹力较小，不能获得弹性感。
泡沫硬度是使用“凝乳张力计·MAX ME-500”(飞鸟机器公司制造)进行测定。将刚喷出后的气雾剂化妆品无间隙地填充到塑料容器(容积25ml、高度58.0mm)中后，刮平上部，测定刚喷出后的硬度。
此外，测定条件如以下所示。
测定治具：φ16mm
弹簧的初始载荷：100g
试样台上升速度：0.36cm/秒
样品量：25ml
[泡沫高度]
泡沫高度表示泡沫在一定时间内的消失程度，是泡沫稳定性的指标。泡沫高度较低时，泡沫消失较快，泡沫保持性变差。
将从发泡器喷出的气雾剂化妆品无间隙地填充到塑料容器(容积25ml、高度62.3mm)中后，刮平上部。然后，在室温下静置15分钟，使用规尺测定泡沫高度。
<气雾剂化妆品的感官评价>
使用实施例1～6及比较例1～2中制备的气雾剂化妆品，将喷出性和泡沫的弹性感作为评价项目，由5名评审成员进行感官评价。5名评审成员对各评价项目分别判定是否为良好。然后，根据回答良好的人数，基于下述评价基准，对各气雾剂化妆品进行评价。
[喷出性]
关于泡沫的喷出性，观察外观，喷出泡沫时，没有因泡沫滴落、缺损和/或堵塞引起的喷出故障，流畅地喷出细小的泡沫，这种情况判定为“良好”。
〔评价基准〕
◎：5名评审成员中回答良好的有5名
○：5名评审成员中回答良好的有3～4名
△：5名评审成员中回答良好的有1～2名
×：5名评审成员中回答良好的有0名
[泡沫的弹性感]
关于泡沫的弹性感，从发泡器中喷出气雾剂化妆品，将泡沫底面直径约5cm的泡沫放置于左手手掌心，用右手手掌心手揉按泡沫时，泡沫不会立即消失，能够感受到弹力感，这种情况判定为“良好”。
〔评价基准〕
◎：5名评审成员中回答良好的有5名
○：5名评审成员中回答良好的有3～4名
△：5名评审成员中回答良好的有1～2名
×：5名评审成员中回答良好的有0名
[表2]
*表中，“BG”表示1,3-丁二醇。“K”表示钾。
[表3]
*表中，“BG”表示1,3-丁二醇。“K”表示钾。
<气雾剂化妆品的评价结果>
根据实施例1～6及比较例1～2，使用含有HPMC-1～3的气雾剂化妆品用组合物所制备的气雾剂化妆品(实施例1～6)与使用含有HPMC-4的气雾剂化妆品用组合物(比较例1～2)所制备的气雾剂化妆品相比，泡沫保持性(泡沫高度)和泡沫硬度优异，泡沫的喷出性和弹性感等感官评价更加优异。
这些结果表明，通过使用E'/E”为5.0以上的HPMC，稳定地形成了泡沫膜，泡沫稳定性进一步提升，并且抑制了泡沫保持性(泡沫高度)和泡沫硬度的下降。另外，实施例4～6显示，HPMC的E'/E”越高，化妆品的泡沫保持性(泡沫高度)及泡沫硬度越好。即，可知所使用的HPMC的E'/E”与气雾剂化妆品的泡沫保持性(泡沫高度)及泡沫硬度呈正相关关系。
进一步地，可以认为，由于所使用的HPMC的表面积粘性为15.0mN/m以上，因此虽然气雾剂喷出时适度起泡，但可以形成稳定的泡沫，这种气雾剂化妆品会形成难以消泡的坚固泡沫，且泡沫保持性(泡沫高度)及泡沫硬度优异。
而且，泡沫高度及泡沫硬度良好，使得感官评价中的泡沫喷出性及弹性感同样优异，获得了良好的泡沫特性。
另外，根据实施例4～6及比较例2的结果，确认即使在并用多种有机溶剂和表面活性剂的情况下，也不会受它们影响，可以获得具有良好泡沫特性的气雾剂化妆品。
[产业上的可利用性]
根据本发明的一个方式的气雾剂化妆品用组合物，可以制造喷出性良好，起泡而得到的泡沫状态良好的气雾剂化妆品。本发明的一个方式的气雾剂化妆品能够广泛流通。本发明的一个方式的气雾剂化妆品用组合物及气雾剂化妆品能够以工业规模制造及使用。
Claims (8)
1.一种气雾剂化妆品用组合物，其含有羟丙基甲基纤维素、有机溶剂及水，所述羟丙基甲基纤维素其25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上。
2.根据权利要求1所述的气雾剂化妆品用组合物，其中，所述羟丙基甲基纤维素其25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积粘性(E”)为15.0mN/m以上。
3.根据权利要求1或2所述的气雾剂化妆品用组合物，其中，所述羟丙基甲基纤维素其25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)为80.0mN/m～250.0mN/m。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的气雾剂化妆品用组合物，其中，所述羟丙基甲基纤维素其20℃下的2质量％水溶液的粘度为1000mPa·s～100000mPa·s。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的气雾剂化妆品用组合物，还含有表面活性剂。
6.一种气雾剂化妆品，其中，在气雾剂容器内含有权利要求1至5中任一项所述的气雾剂化妆品用组合物及喷射剂。
7.一种气雾剂化妆品用组合物的制造方法，包括以下工序：通过将包含有机溶剂及水的溶液和25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上的羟丙基甲基纤维素混合，从而得到气雾剂化妆品用组合物。
8.一种气雾剂化妆品的制造方法，包括以下工序：通过将包含有机溶剂及水的溶液和25℃下的0.2质量％水溶液时的表面积弹性(E’)与表面积粘性(E”)之比(E'/E”)为5.0以上的羟丙基甲基纤维素混合，从而得到气雾剂化妆品用组合物；
通过将气雾剂化妆品用组合物及喷射剂填充到气雾剂容器中，从而得到气雾剂化妆品。
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