CN114869793A - 新的洗浴用品组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

新的洗浴用品组合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114869793A
CN114869793A CN202210504148.3A CN202210504148A CN114869793A CN 114869793 A CN114869793 A CN 114869793A CN 202210504148 A CN202210504148 A CN 202210504148A CN 114869793 A CN114869793 A CN 114869793A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ion pair
lae
acid
compound
bath
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210504148.3A
Other languages
English (en)
Inventor
易正芳
邵婷
仇文卫
刘明耀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China Normal University
Original Assignee
East China Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China Normal University filed Critical East China Normal University
Publication of CN114869793A publication Critical patent/CN114869793A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/67Vitamins
    • A61K8/673Vitamin B group
    • A61K8/675Vitamin B3 or vitamin B3 active, e.g. nicotinamide, nicotinic acid, nicotinyl aldehyde
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/005Antimicrobial preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种新的洗浴用品组合物及其制备方法和应用。其包括月桂酰精氨酸乙酯(LAE)离子对衍生物。本发明还提供制备含有所述消毒剂和稳定剂的洗浴用品的方法及其制备的洗浴用品组合物。本发明的洗浴用品组合物,其消毒剂具有天然无毒、高效抑菌、易于降解、环境友好的特点。

Description

新的洗浴用品组合物及其制备方法和应用
本申请是申请日为2019年6月21日、申请号为201910543577.X、发明名称为“新的洗浴用品组合物及其制备方法和应用”的中国发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及洗浴用品组合物,具体是涉及含有月桂酰精氨酸乙酯衍生物(离子对化合物)的洗浴用品组合物,该月桂酰精氨酸乙酯离子对具有抗菌效果,能帮助洗浴用品组合物在发挥其清洁人体表面的同时,还能保持组合物稳定和发挥抗菌防腐效果。
背景技术
洗浴用品组合物通常包括沐浴盐、沐浴油、泡泡浴、(消毒)洗手液、免水洗手液、润肤露/膏、沐浴露和洗发水,女性护理液及旅行套装化妆品等帮助身体去污的用品等日用清洁用品,这些组合物能清洁人体,消除疲劳,提高皮肤的新陈代谢功能和抗病力等。
洗浴组合物通常包括表面活性剂、清洁剂和防腐剂,其中防腐剂目前市场上一般使用尼泊金酯类、甲醛供体类或卡松等,这些防腐剂对人体均存在一定的刺激性。
此外,人体皮肤和表面毛发表面易于吸附污垢和病原微生物,因此洗浴用品组合物中通常会包含抑菌剂或消毒剂。但目前的抑菌剂多数为难以降解的无机物或有机物,频繁使用会影响人体健康,甚至导致过敏性皮肤疾病。
因此,目前如何在保持防腐剂和消毒剂作用的同时,尽可能降低其含量和减少对人体的影响,成为洗浴用品组合物的研究热点。
月桂酰精氨酸乙酯(Ethyl lauroyl arginate,LAE)是一种由脂肪酸和二元氨基酸缩合而成的有机物,为白色吸湿性固体,在pH3~7范围内化学性质稳定,熔点50~58℃,该温度下247g的LAE可分散于1kg的水中,它在水和油中的分配系数大于10,即主要存在于水相中。研究发现,月桂酰精氨酸乙酯LAE具有抗菌能力强、生物毒性低、体内代谢效果好、与环境相容性高的特点。而其中最具代表性的特点是月桂酰精氨酸乙酯代谢无残留,相关研究显示月桂酰精氨酸乙酯在人体与动物体内可快速进行自然代谢,首先被水解成月桂酰精氨酸(LAS)和乙醇,之后LAS又被水解为天然存在的膳食成分月桂酸和精氨酸,月桂酸会被进一步代谢为二氧化碳和水,精氨酸则被代谢为鸟氨酸、尿素及二氧化碳。月桂酰精氨酸乙酯代谢过程中所产生的所有初级代谢产物及终产物都是无毒无害的,与人和动物日常摄取的食物在体内的代谢产物相同。
2005年,美国FDA批准LAE为GRAS(一般公认安全)类食品添加剂,2007年通过了欧洲食品安全管理局(EFSA)的安全食品认证,2011年国际食品法典委员会将LAE列入食品添加剂通用法典标准中,许可LAE作为防腐剂用于20多种食品及生鲜农产品中。
中国发明专利200980104596.7、“使用阳离子表面活性剂防护牙齿侵蚀”公开了以LAE作为阳离子表面活性剂作为经口使用的组合物形式施用,所述经口使用的洗浴用品组合物例如为甜食、糖果、片剂、糖锭、棒棒糖、求斯糖、果冻、胶糖、滴剂或打算用于溶解的饮料粉的干粉混合物,其中该LAE化合物以按重量计0.001%到5%、优选为按重量计0.001%到2%的浓度存在于组合物中。该组合物中,由于LAE的存在而产生微生物效应,并提供了中和菌斑酸的来源,取得良好的效果。
中国发明专利201480081262.3、“包含过氧化物源和N-乙酰-L-精氨酸烷基酯盐的漱口水组合物”公开了LAE及其盐与过氧化氢(H2O2)配比的漱口水,其中该LAE及其盐以按重量计0.05%到0.4%、优选为按重量计0.1%到0.3%的浓度存在于组合物中,能够具有有效增白活性和抗微生物活性的双重效果,并且该效果能随时间的推移维持所述增白活性和抗微生物活性。
中国发明专利2016104667297、“一种温和的婴童洗发沐浴泡泡”公开了公开了一种温和的婴童洗发沐浴泡泡,其针对婴童毛发及肤质的特点,选用椰油酰谷氨酸二钠、椰油酰胺丙基甜菜碱及磺酸羟丙酯月桂基葡糖苷交联聚合物钠复配作为表面活性剂体系,选用山茶籽油、α-葡聚糖寡糖/菊粉复配物作为调理成分,野菊花提取物和月桂酰精氨酸乙酯HCl复配作为防腐体系,该发明中各原料互相协作,清洁效果好,温和无刺激。
综上所述,现有技术中已经开展对LAE的研究,但还未见将LAE、甚至是LAE衍生物用于制备洗浴用品的相关报道。
发明内容
本发明原理之一在于,根据月桂酰精氨酸乙酯LAE具有抗菌能力强、生物毒性低、体内代谢效果好、与环境相容性高且常温下与其他化合物不发生反应的特点,进一步对LAE进行改进,获得一种新型衍生物,即将LAE与有机酸盐发生缩合反应,从而获得LAE离子对化合物。该离子对化合物作为果蔬保鲜中的抑菌剂和防腐剂成分,相对于LAE具有抑菌效果更好、且使用剂量更低的优点,从而更利于制备天然无毒、稳定的洗浴用品组合物。
因此,本发明第一个发明目的是提供LAE离子对化合物用于制备洗浴用品组合物的用途,其中所述LAE离子对化合物具有如下式(III)所示结构式:
Figure BDA0003636737490000021
其中,所述RCOO-有机酸或盐选自具有抗菌活性的水杨酸、甲酸、甲酸铵、甲酸钙、乙酸、双乙酸钠、丙酸、丙酸铵、丙酸钠、丙酸钙、丁酸、丁酸钠、乳酸、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钠、山梨酸钾、富马酸、柠檬酸、柠檬酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钙、酒石酸、苹果酸、磷酸、碳酸钠、草酸或碳酸。在一个优选实施方案中,所述有机酸盐选自烟酸、酒石酸、草酸。
在上述任一实施方案中,所述洗浴用品组合物是沐浴盐、沐浴油、泡泡浴、(消毒)洗手液、免水洗手液、润肤露/膏、沐浴露和洗发水,女性护理液及旅行套装化妆品等帮助身体去污的用品等日用清洁用品。
其中,所述LAE离子对化合物在洗浴用品组合物中的质量百分比浓度为0.001-2%;优选地,为0.001-0.01%、0.01-0.1%、0.05-0.1%、0.1-0.2%、0.1-1%、1-2%或1.5-2%;进一步优选地,为0.01-0.1%、0.05-0.1%或0.1-0.2%;进一步优选地,为0.05-0.1%。
本发明第三个发明目的是提供制备含有上述LAE离子对化合物的洗浴用品组合物的方法,步骤包括:
(1)加热溶解式(II)所示的化合物,而后加入有机酸盐溶液;
(2)充分搅拌混匀,并在加热的条件下,反应得到LAE离子对化合物,所述反应如下反应式所示:
Figure BDA0003636737490000031
其中,所述RCOO-有机酸或盐选自具有抗菌活性的水杨酸、甲酸、甲酸铵、甲酸钙、乙酸、双乙酸钠、丙酸、丙酸铵、丙酸钠、丙酸钙、丁酸、丁酸钠、乳酸、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钠、山梨酸钾、富马酸、柠檬酸、柠檬酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钙、酒石酸、苹果酸、磷酸、碳酸钠、草酸或碳酸;优选地,所述有机酸选自烟酸、酒石酸、草酸。
(3)充分反应后,冷却室温,纯化后真空干燥,从而制备式(III)所示的月桂酰精氨酸乙酯有机酸离子对化合物;
(4)在容器中,将LAE离子对化合物溶于有机溶剂中,获得离子对化合物母液;
(5)室温下,取母液加入洗浴用品组合物的基质中,充分搅拌,从而获得洗浴用品组合物。
步骤(1)中,所述加热溶解的温度为50℃-100℃;优选地,为90℃。
步骤(2)中,所述反应的温度为50℃-100℃;优选地,为90℃。
步骤(2)中,所述反应的时间为1-3小时;优选地,为2小时。
步骤(3)中,所述真空干燥的条件为50℃-100℃;优选地,为60℃。
步骤(4)中,所述有机溶剂为甲醇、乙醇等。
步骤(4)中,所述容器优选为不锈钢制或惰性材质的容器。
在一个实施方案中,其中,所述RCOO-的有机酸或盐选自具有抗菌活性的水杨酸、甲酸、甲酸铵、甲酸钙、乙酸、双乙酸钠、丙酸、丙酸铵、丙酸钠、丙酸钙、丁酸、丁酸钠、乳酸、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钠、山梨酸钾、富马酸、柠檬酸、柠檬酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钙、酒石酸、苹果酸、磷酸、碳酸钠、草酸或碳酸。在一个优选实施方案中,所述有机酸盐选自烟酸、酒石酸、草酸。
在另一实施方案中,所述RCOO-有机酸盐的制备方法如下:将所述有机酸加入甲醇溶液中,并加入适量的NaOH,室温搅拌直至析出白色固体,抽滤并用甲醇分洗涤,得到有机酸盐。
本发明第四个目的是提供含有上述LAE离子对化合物或通过上述方法所制备的洗浴用品组合物。
其中,所述LAE离子对化合物在洗浴用品组合物中的质量百分比浓度为0.001-2%;优选地,为0.001-0.01%、0.01-0.1%、0.05-0.1%、0.1-0.2%、0.1-1%、1-2%或1.5-2%;进一步优选地,为0.01-0.1%、0.05-0.1%或0.1-0.2%;进一步优选地,为0.05-0.1%。
术语和定义:
月桂酰精氨酸乙酯(Ethyl lauroylarginate,LAE)是一种由脂肪酸和二元氨基酸缩合而成的有机物,为白色吸湿性固体,在pH3~7范围内化学性质稳定,熔点50~58℃,该温度下247g的LAE可分散于1kg的水中,它在水和油中的分配系数大于10,即主要存在于水相中。研究发现,月桂酰精氨酸乙酯LAE具有抗菌能力强、生物毒性低、体内代谢效果好、与环境相容性高的特点。而其中最具代表性的特点是月桂酰精氨酸乙酯代谢无残留,相关研究显示月桂酰精氨酸乙酯在人体与动物体内可快速进行自然代谢,生成月桂酸和精氨酸,进一步被代谢为鸟氨酸、尿素、二氧化碳和水。月桂酰精氨酸乙酯代谢过程中所产生的所有初级代谢产物及终产物都是无毒无害的,与人和动物日常摄取的食物在体内的代谢产物相同。
本发明对LAE的衍生物进行改进,突破对于衍生物开发的传统思路,即不再局限于选择传统上适于LAE的酸、碱、盐/酯的合适形态,或对LEA进行酸、碱、盐或酯化基团的处理,而是创造性的选择一种能够增强LAE的抑菌协同效应的酸根基团,并将二者非常规地通过分子间强烈的离子键结合成新的衍生物,即离子对化合物,从而显著地提高了LAE衍生物在洗浴用品组合物中的用途。
技术效果
本发明洗浴用品组合物的优点是:
创造性使用LAE离子对化合物代替洗浴用品组合物中的抑菌剂和防腐剂,在保留传统洗浴用品组合物的成本低廉、制作工艺简单、稳定性好的优点的同时,还具有抑菌效果显著,成分单一且制备简单,对人体无伤害,易于被生物分解代谢,易于长期保存等优点。
附图说明
图1:LAE离子对化合物的阳离子B+分子离子峰的ESI质谱图;
图2:LAE烟酸离子对化合物的阴离子A-分子离子峰的ESI质谱图;
图3:LAE的1H-NMR的峰形和化学位移图;
图4:烟酸的1H-NMR的峰形和化学位移图;
图5:LAE烟酸离子对的1H-NMR的峰形和化学位移图;
图6:LAE酒石酸离子对化合物的阴离子A-分子离子峰的ESI质谱图。
具体实施方式
结合以下具体实施例和附图,对本发明作进一步的详细说明,本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下,本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中,并且以所附的权利要求书为保护范围。实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等,除以下专门提及的内容之外,均为本领域的普遍知识和公知常识,本发明没有特别限制内容。
实施例一:月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐与烟酸合成离子对化合物的制备方法
将烟酸钠(购于梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)2.0g溶于50mL水中,配制成烟酸钠盐水溶液(A);将月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐6.8g溶于40mL水中,加热至90℃,直至月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐全部溶解,制成月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐水溶液(B);在90℃条件下将烟酸钠盐水溶液(A)缓慢加入到月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐水溶液(B)中,不断搅拌,反应2小时,冷却至室温,过滤,用纯净水充分洗涤沉淀,沉淀60℃真空干燥,即得烟酸离子对化合物7.6g。
实施例二月桂酰精氨酸乙酯烟酸离子对化合物分子式、分子量的分析
通过质谱、1H-NMR、13C-NMR波谱分析所得到的化合物分子式为:
1.质谱(ESI)分析
阳离子B+分子离子峰的m/z=385.3,参见图1;
阴离子A-分子离子峰的m/z=122.1,参见图2。
烟酸离子对化合物中阳离子的理论计算值为507.4,实测值与理论值吻合。
2.NMR分析
将月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐(参见图3)、烟酸的1H-NMR(参见图4)和LAE烟酸离子对化合物的1H-NMR(参见图5)相比较。由于LAE离子对化合物在成盐过程中,在该离子对化合物中月桂酰精氨酸乙酯的峰形及化学位移变化不大,但烟酸上的所有氢都有位移变化,其波谱特征与原无机酸盐(即LAE盐酸盐)相比,酸碱两部分空间距离更加接近,产生影响,因此其与原LAE及其盐酸盐相比,产生相应变化,并不是简单的酸碱两部分的迭加,例如在纯净水洗涤沉淀时,溶解性已发生改变,这说明月桂酰精氨酸乙酯的所有氢核与烟酸之间产生了强相互作用,并通过强烈的离子键形成了稳定的单一化合物结构。
实施例三:月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐与酒石酸合成离子对化合物的制备方法
将酒石酸(购于梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)2.0g溶于50mL甲醇中,加入当量的NaOH,室温搅拌直至析出白色固体,抽滤并用30mL甲醇分三次洗涤,得到酒石酸钠盐。酒石酸钠盐溶于50mL水中,配制成酒石酸钠盐水溶液(A);将月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐5.6g溶于40mL水中,加热至90℃,直至月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐全部溶解,制成月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐水溶液(B);在90℃条件下将酒石酸钠盐水溶液(A)缓慢加入到月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐水溶液(B)中,不断搅拌,反应2小时,冷却至室温,过滤,用纯净水充分洗涤沉淀,沉淀60℃真空干燥,即得酒石酸离子对化合物6.3g。
实施例四月桂酰精氨酸乙酯酒石酸离子对化合物分子量的分析
质谱(ESI)分析阳离子B+分子离子峰的m/z=385.3(参见图1)
阴离子A-分子离子峰的m/z=149.0(参见图6)
烟酸离子对化合物中阳离子的理论计算值为534.3,实测值与理论值吻合。
实施例五:月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐与草酸合成离子对化合物的制备方法
将草酸(购于探索有限公司)1.0g溶于50mL甲醇中,加入当量的NaOH,室温搅拌直至析出白色固体,抽滤并用30mL甲醇分三次洗涤,得到草酸钠盐。草酸钠盐溶于50mL水中,配制成草酸钠盐水溶液(A);将月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐4.7g溶于40mL水中,加热至90℃,直至月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐全部溶解,制成月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐水溶液(B);在90℃条件下将草酸钠盐水溶液(A)缓慢加入到月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐水溶液(B)中,不断搅拌,反应2小时,冷却至室温,过滤,用纯净水充分洗涤沉淀,沉淀60℃真空干燥,即得草酸离子对化合物5.0g。
按照实施例二的方法,进行NMR分析和ESI分析,结果表明该离子对化合物的波谱特征不是简单的酸碱两部分的迭加,酸碱两部分空间距离接近,产生影响,其波谱数据与原LAE及其盐酸盐相比,产生相应变化,例如在纯净水洗涤沉淀时,溶解性已发生改变,这说明月桂酰精氨酸乙酯的所有氢核与草酸之间产生了强相互作用,并通过强烈的离子键形成了稳定的单一化合物结构。
实施例六:月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐与碳酸合成离子对化合物的制备方法
将碳酸钠(购于探索有限公司)1.0g溶于50mL水中,配制成碳酸钠水溶液(A);将月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐4.0g溶于40mL水中,加热至90℃,直至月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐全部溶解,制成月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐水溶液(B);在90℃条件下将碳酸钠水溶液(A)缓慢加入到月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐水溶液(B)中,不断搅拌,反应2小时,冷却至室温,过滤,用纯净水充分洗涤沉淀,沉淀60℃真空干燥,即得碳酸离子对化合物4.0g。
按照实施例二的方法,进行NMR分析和ESI分析,结果表明该离子对化合物的波谱特征不是简单的酸碱两部分的迭加,酸碱两部分空间距离接近,产生影响,其波谱数据与原LAE及其盐酸盐相比,产生相应变化,这说明月桂酰精氨酸乙酯的所有氢核与碳酸之间产生了强相互作用,并通过强烈的离子键形成了稳定的单一化合物结构。
实施例七:月桂酰精氨酸乙酯离子对化合物体外最小抑菌浓度(MIC)的测定
原理与目的:根据CLSI规定的微量肉汤稀释法,药物与细菌在96孔板内共孵育24h后,细菌生长被抑制的最小药物浓度为该药的最小抑菌浓度。
方法:将月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐(LAE)及上述所制备的月桂酰精氨酸乙酯有机酸离子对分别用胰酪胨大豆肉汤培养基(TSB)二倍稀释成不同浓度,药物与细菌在96孔板里混合孵育,另设无细菌的空白对照培养基CK1和添加LAE(1000μg/ml)的培养基CK2以及不含药物的细菌正常生长对照培养基CK3。将96孔板放入37℃温箱中孵育24h后测定各孔625nm处的吸光光度值。与空白对照OD625值一致的孔视为细菌无明显生长。细菌无明显生长的药物最低浓度为LAE对细菌的最小抑菌浓度MIC(Minimal Inhibitory Concentration)。
所制备的多种LAE衍生物(离子对化合物)相对于原LAE化合物的抗菌活性的比较结果如下表1所示。其中,括号()中的百分数值代表反应体系中各添加物的质量百分比。
表1 LAE及其离子对化合物对二种细菌的体外抗菌效果
Figure BDA0003636737490000071
Figure BDA0003636737490000081
结果分析:
(1)离子对化合物大部分对大肠杆菌保持相同的抗菌活性,尤其是草酸离子对化合物的抗菌活性上升;
(2)离子对化合物大部分对金黄色葡萄球菌保持相同的抗菌活性,碳酸离子对化合物的抗菌活性下降,烟酸离子对化合物的抗菌活性显著上升;
结论:LAE衍生物的离子对化合物,不会对单一成分的原LAE的抗菌活性产生抑制作用,相反有益于抗菌活性。其中,烟酸离子对化合物对金黄色葡萄球菌产生了显著的抑菌效果。
实施例八:滞留法法测试洗浴用品对人体皮肤清洁抑菌的效果
原理:本试验通过模拟适合细菌生长、繁殖和可能产生感染的皮肤条件下,使用随机性、双盲的、配对比较的方法检测本发明的洗浴用品和对照洗浴用对在一定时间内作用于人体皮肤上的滞留抑菌效果。
1、调整阶段
试验开始前7d至14d,受试者使用不含抗菌、抑菌成分的日化产品进行日常的肤发的清洁。
此阶段持续至少7d,但不超过14d;
2、清洗阶段
清洗阶段共3d,受试者侮天用抑菌样品清洗一侧前臂,用对照品清洗另一侧前臂,清洗过程如下:
1)先清洗左臂,用流动水(水温应保持在35℃-37℃)打湿前臂内侧;
2)用样品从手腕至臂肘上下摩擦15s;
3)用手在涂有样品的手臂上上下摩擦泡沫45s;
4)用流动的清水冲洗前臂15s,不应搓擦;
5)用纸巾沾干前臂,不应搓擦;
6)重复以上步骤清洗右臂;
7)按上面所描述的试验步骤每日清洗前臂3次,每次间隔至少1h,记录最后一次清洗时间。
然后按规定的作用时间间隔要求,进行滞留效果检测第9次清洗前臂以后,受试者不应洗澡、沐浴或洗净前臂,直到试验结束。清洗前后每组试样的质量及受试者完成清洗的情况,应记录下来;
3、试验阶段
清洗阶段的第四天的最后一次清洗,间隔一定时间(此为抑菌试验的作用时间)后,在受试者每只前臂上划出一个试验区并进行接种、封包和回收存活细菌,具体步骤如下:
1)将金黄色葡萄球菌(ATCC27217)连续转种3代,取第3代培养物接种于胰蛋白陈大豆肉汤培养基(TSB)中,在(35士2)℃的条件下培养(20士2)h。然后用胰蛋白陈大豆肉汤适当稀释菌悬液,使菌悬液浓度约为1×104cfu/ML-9×104cfu/ML;
2)细菌接种
在受试者的每只前臂中间部位(不要在手腕和肘皱褶处),用带有印墨直径为3.0cm的玻璃量筒扣在皮肤上,划分出一个试验区。使用加样器取10μL上述菌悬液,接种于前臂试验区。用一次性接种环,把接种物涂成一圆形,使其与试验区边缘应有4m-5m的距离;
3)封包
细菌接种后立即用小塑料碗扣于染菌区上面,再用胶带将小塑料碗固定皮肤上,记录封包的时间;
4)回收存活细菌
接种后2h±5min对前臂上接种的区域进行取样。将金属筒放置于试验区中间部位,不要接触到盖有印墨的边缘。将含0.1%AEO-9的磷酸盐缓冲液(0.03mol/L)1mL吸移至金属筒内,用尼龙刮菌棒刮洗金属筒罩住区域内的皮肤60s,将筒内液体吸移至试管内,再加含0.1%AEO-9的磷酸盐缓冲液(0.03mol/L)1mL,对该区域内的皮肤进行第2次刮洗30s,将第2次擦洗的液体,注入含第1次刮洗液体的试管中;
5)试验区试验后的消毒处理
一个试验区采样之后,需用乙醇溶液(70%)对试验区进行消毒。然后对另一个试验区以同样方法进行采样,采样结束后,先用乙醇溶液(70%)对试验区进行消毒,然后用皮肤消毒剂对两只前臂进行消毒处理,处理后用清水冲洗,擦千,再涂少量的抗生素软膏;
6)平皿接种与培养
对每一个取样进行平皿接种,以磷酸盐缓冲液(PBS)(0.03mol/L)对样品进行10倍系列稀释。选适当稀释度取0.1mL接种于2个含羊血5%的TSA平皿表面,用玻璃弯棒涂匀,在(35士2)℃的培养箱中培养(48士4)h,计数菌落数。
4、抑菌率的计算
抑菌率=(I-II)×100%/I
其中,I:对照样品平均菌落数,即无菌水
II:试验样品平均菌落数
结果保留整数。
结果如下表2所示。
表2
Figure BDA0003636737490000101
注:抑菌剂=硼酸,防腐剂=对羟基本甲酸酯
结果分析:
抑菌效果检测结果显示,单一使用LAE离子对的抑菌效果优于单一使用常规抑菌剂的效果,0.1%、0.2%的抑菌效果优于常规抑菌剂和防霉剂的联合效果,甚至单一的0.05%的LAE离子对抑菌效果接近于常规的联合抑菌效果。
虽然上述试验中,0.2%剂量组的抑菌效果最高,并且从申请人在先提交的专利申请来看(发明名称:“月桂酰精氨酸乙酯衍生物和作为动物用抗菌剂的用途”、申请号:201810648982.3)的试验数据来看,LAE及其衍生物一定范围内的剂量加大可提高抑菌效果,但相对于0.05%剂量组的抑菌效果并没有显著的提高,说明0.01%-0.1%的剂量范围已经满足生产需要。
此外,根据现行国家相关标准《日化产品抗菌抑菌效果的评价方法,Q B/T 2738-2005》,在规定使用浓度规定作用时间,样品对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑制率分别达到50%,就可以认为清洗剂具备抑菌功能。如果提高LAE及其衍生物的添加量,虽然抑菌率相应提高,但过高抑菌率意味着较多的残留,并不有利于人体健康。即使如此,由于本发明的LAE及其衍生物的抑菌剂成分属于天然环保无毒的成分,因此高剂量的添加使用仍然比传统的化学品抑菌剂和防霉剂具有对人体友好亲和的优点。
因此,考虑到生产成本和实际生产需要,因此LAE及其离子对作为洗浴用品组合物的活性成分的质量百分比浓度为0.01-0.1%或0.1-1%或1-2%或1.5-2%,优选有效浓度为0.01-0.1%、最优选0.05%时能有效抑菌,符合生产的需要。

Claims (6)

1.LAE离子对化合物用于制备洗浴用品组合物的用途,其特征在于,所述LAE离子对化合物是通过以下反应而制备:
(1)将式(II)所示的化合物溶于水中,加热至90℃直至全部溶解,而后在90℃下,缓慢加入酒石酸盐、碳酸盐或草酸盐溶液;
Figure FDA0003636737480000011
(2)充分搅拌混匀,并在加热至90℃的条件下发生反应得到LAE离子对化合物;
(3)充分反应后,冷却室温,纯净水充分洗涤纯化后真空干燥,从而制备纯化的LAE离子对化合物。
2.如权利要求1所述的用途,其特征在于,步骤(1)中加入草酸盐溶液。
3.如权利要求1所述的用途,其特征在于,所述洗浴用品组合物是沐浴盐、沐浴油、泡泡浴、消毒洗手液、免水洗手液、润肤露/膏、沐浴露和洗发水,女性护理液及旅行套装化妆品。
4.如权利要求1所述的用途,其特征在于,所述LAE离子对化合物在洗浴用品组合物中的质量百分比浓度为0.001-2%。
5.如权利要求4所述的用途,其特征在于,所述LAE离子对化合物在洗浴用品组合物中的质量百分比浓度为0.001-0.01%、0.01-0.1%、0.1-1%或1-2%。
6.如权利要求5所述的用途,其特征在于,所述LAE离子对化合物在洗浴用品组合物中的质量百分比浓度为0.05-0.1%、0.1-0.2%或1.5-2%。
CN202210504148.3A 2018-06-22 2019-06-21 新的洗浴用品组合物及其制备方法和应用 Pending CN114869793A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810649027 2018-06-22
CN2018106490271 2018-06-22
CN201910543577.XA CN110314108A (zh) 2018-06-22 2019-06-21 新的洗浴用品组合物及其制备方法和应用

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910543577.XA Division CN110314108A (zh) 2018-06-22 2019-06-21 新的洗浴用品组合物及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114869793A true CN114869793A (zh) 2022-08-09

Family

ID=68119988

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210504148.3A Pending CN114869793A (zh) 2018-06-22 2019-06-21 新的洗浴用品组合物及其制备方法和应用
CN201910543577.XA Pending CN110314108A (zh) 2018-06-22 2019-06-21 新的洗浴用品组合物及其制备方法和应用

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910543577.XA Pending CN110314108A (zh) 2018-06-22 2019-06-21 新的洗浴用品组合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (2) CN114869793A (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101227884A (zh) * 2005-08-01 2008-07-23 米雷特实验室股份公司 包括阳离子表面活性剂的防腐体系
CN106565546A (zh) * 2016-10-21 2017-04-19 武汉桀升生物科技有限公司 一种月桂酰精氨酸乙酯甘醇酸盐及其制备方法和用途

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090318557A1 (en) * 2003-12-22 2009-12-24 Stockel Richard F Dermatological compositions
MX2009001200A (es) * 2006-08-03 2009-02-11 Miret Lab Uso antiviral de un tensoactivo cationico.

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101227884A (zh) * 2005-08-01 2008-07-23 米雷特实验室股份公司 包括阳离子表面活性剂的防腐体系
CN106565546A (zh) * 2016-10-21 2017-04-19 武汉桀升生物科技有限公司 一种月桂酰精氨酸乙酯甘醇酸盐及其制备方法和用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANA GAMARRA ET AL: "《Ionic coupling of hyaluronic acid with ethyl N-lauroyl L-arginate(LAE): Structure, properties and biocide activity of complexes》", 《CARBOHYDRATE POLYMERS》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110314108A (zh) 2019-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10327423B2 (en) Antimicrobial compounds and compositions, and uses thereof
US5143720A (en) Disinfecting and sanitizing compositions
CN105407729B (zh) 包含聚胺的组合物和方法
CN110237065A (zh) 新的抗微生物组合物及其制备方法和应用
CN110313489B (zh) 防腐杀菌型湿巾及其制备方法和应用
CN114869793A (zh) 新的洗浴用品组合物及其制备方法和应用
CN112790195B (zh) 防霉型粘合剂及其制备方法和应用
CN112899087B (zh) 厨房油污清洗剂
CN110313518B (zh) 新的果蔬保鲜剂及其制备方法和应用
JP2002293704A (ja) 殺菌消毒剤組成物、毛髪用洗浄剤組成物及び食器用洗浄剤組成物
CN112790197B (zh) 新型皮革防霉护理剂及其制备方法和应用
AU2008209747A1 (en) Novel beta-lactam antibiotics, method for the production thereof, and use thereof
CN110352959B (zh) 抗菌型保鲜膜及其制备方法和应用
CN115089504A (zh) 新的化妆品组合物及其制备方法和应用
CN110235899B (zh) 新的食品防腐剂及其制备方法和应用
CN114869792A (zh) 新的口腔护理组合物及其制备方法和应用
JP2019151757A (ja) 液体洗浄剤組成物、及び粉末洗浄剤組成物
CN110292568B (zh) 新的药物包裹制品及其制备方法和应用
DE2131404A1 (de) Bakterizide,germizide und antiseptische Mittel
CN116370329A (zh) 具有细菌抑制作用的表面活性剂组合物
JP2023066971A (ja) 殺菌清浄剤組成物
WO2020122341A1 (ko) 신규 계피산 유도체 및 이를 포함하는 항균용 조성물
JPH0441404A (ja) グラム陽性菌用抗菌・殺菌剤及び抗菌・殺菌方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20220809