CN114869790B - 包含阿魏酸的抗氧化组合物及其护肤品和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于生物技术领域，具体涉及包含阿魏酸的抗氧化组合物及其护肤品和应用，至少包含以下质量分数的组分：0.5～4wt％的阿魏酸；1～20wt％的稳定剂；所述稳定剂选自抗坏血酸磷酸酯钠、聚甘油‑10异硬脂酸酯、月桂酰基氨酸异丙酯和1,3丁二醇中的一种或多种；任选的水。本发明有趣地发现，抗坏血酸磷酸酯钠在水‑醇类体系中能够保护阿魏酸，据此提供了一种包含高含量阿魏酸的抗氧化组合物，惊人发现，阿魏酸能够以较高含量稳定地存在于该抗氧化组合物中。

Description

包含阿魏酸的抗氧化组合物及其护肤品和应用
技术领域
本发明属于生物技术领域。更具体地，涉及包含阿魏酸的抗氧化组合物及其护肤品和应用。
背景技术
阿魏酸(Ferulic Acid)，分子式为C10H10O4，化学名称为4-羟基-3-甲氧基肉桂酸(4-hydroxy-3-methoxycinnamic acid)，分子结构如下式1所示。阿魏酸在医药、食品、化妆品、液晶以及农药和饲料等各个领域均有着广泛的应用。其中阿魏酸具有强抗氧化效果，能够有效清除多种自由基，还可以通过抑制脂质过氧化物的生成，清除体内的过量活性氧，抑制氧应激；阿魏酸的最大紫外吸收峰出现在317nm，能够起到减少紫外线对皮肤的损伤，研究显示，阿魏酸及其衍生物能够减轻高剂量UVB照射对黑色素细胞的毒性作用，对黑素细胞具有一定的光保护作用，起到阻止皮肤晒黑的作用；阿魏酸能够通过竞争反应抑制酪氨酸酶的活性，抑制黑色素的生成。
但是，由于阿魏酸的水溶性及脂溶性均较差，将阿魏酸引入到化妆品配方中容易造成配方体系稳定性变差，产品出现氧化变黄，且随着时间的推移阿魏酸还会逐渐降解，生成有异味的副产物，影响了产品的质量。因此，阿魏酸的应用难点在于如何提高其与化妆品配方的亲和性。
针对上述问题，目前大部分含阿魏酸的产品中，阿魏酸的含量为0.5～1wt％(CN105407720A、CN108578261A)，而通过采用胶囊将阿魏酸进行包裹后添加到化妆品中则可以使阿魏酸的含量最高达到3％(CN108743496)；通过水包水技术将多糖类聚合物与多元醇聚合物制备得到水包水组合物，并用于承载阿魏酸可使体系中阿魏酸的含量最高达到3％(CN112120952A)；通过将阿魏酸以固体分散体的形式应用到固体化妆品中，阿魏酸则能够以更高的含量存在；但是在水和醇为溶剂体系的化妆品中，即使提高体系中醇的含量(20％以上)，阿魏酸最多也只能以1％的含量存在(CN109475472A)。
因此，有必要提供一种高含量阿魏酸抗氧化组合物。
发明内容
本发明有趣地发现，抗坏血酸磷酸酯钠在以水为溶剂的化妆品体系中能够保护阿魏酸，据此提供了一种包含高含量阿魏酸的抗氧化组合物，惊人发现，阿魏酸能够以较高含量稳定地存在于组合物中。
由此，本发明提供了包含阿魏酸的抗氧化组合物，至少包含以下质量分数的组分：
0.5～4wt％的阿魏酸；
1～20wt％的稳定剂；所述稳定剂选自抗坏血酸磷酸酯钠、聚甘油-10异硬脂酸酯、月桂酰基氨酸异丙酯和1,3-丁二醇中的一种或多种；
任选的水。
在特定的稳定剂组合中，所述抗氧化组合物通常包含1wt％以上的阿魏酸，而目前不存在阿魏酸含量超过1wt％的水/醇体系化妆品；在某些更优选的特定稳定剂组合中，所述抗氧化组合物可稳定溶解4wt％的阿魏酸，但这些特定的组合中必须含有抗坏血酸磷酸酯钠，优选可包含聚甘油-10异硬脂酸酯和月桂酰基氨酸异丙酯，但可以不包含1,3-丁二醇。
在一些情况中，所述抗氧化组合物中，阿魏酸的含量约为1～4wt％、约1～3.5wt％、约1～3wt％、约1～2wt％或约1～1.5wt％之间的任意值，在这些含量范围内，阿魏酸均能够稳定存在。
在一些情况中，稳定剂的含量约为5～20wt％、约为10～20wt％、约为10～18wt％或约为10～15wt％之间的任意值，在这些含量范围内，稳定剂能够帮助体系溶解更高含量的阿魏酸；且这种稳定剂组合中使用醇的量相比现有的产品更少。
在一些情况中，所述抗氧化组合物，至少包含以下质量分数的组分：
0.5～4wt％的阿魏酸；
0.5～10wt％的抗坏血酸磷酸酯钠；
0.5～5wt％的聚甘油-10异硬脂酸酯；
0.5～5wt％的月桂酰基氨酸异丙酯；和
任选的水。
在一些情况中，阿魏酸的含量约为1～4wt％、约1～3.5wt％、约1～3wt％、约1～2wt％或约1～1.5wt％之间的任意值，在这些含量范围内，阿魏酸均能够稳定存在。
在一些情况中，抗坏血酸磷酸酯钠的含量约为0.5～10wt％、约为1～10wt％、约为2～10wt％、约为3～10wt％、约为4～10wt％、约为5～10wt％、约为6～10wt％、约为7～10wt％约为8～10wt％或约为9～10wt％之间的任意值。
在一些情况中，聚甘油-10异硬脂酸酯的重量约为0.5～5wt％、约为1～5wt％、约为2～5wt％、约为3～5wt％或约为4～5wt％之间的任意值。
在一些情况中，月桂酰基氨酸异丙酯含量约为0.5～5wt％、约为1～5wt％、约为2～5wt％、约为3～5wt％或约为4～5wt％之间的任意值；上述组合在这些含量范围内，相比现有产品，上述稳定剂组合能够帮助体系溶解更高含量的阿魏酸，且这种稳定剂组合使用的醇量相比目前的产品更少。
在一些情况中，除了上述组分外，所述抗氧化组合物还可包括任选额外成分，包括但不限于：增稠剂、保湿剂、防腐剂、油脂等。
在一些情况中，所述抗氧化组合物包含：
0.5～4wt％的阿魏酸；
0.5～10wt％的抗坏血酸磷酸酯钠；
0.5～10wt％的月桂酰基氨酸异丙酯；和
任选的水。
在一些情况中，优选的增稳定剂组合为抗坏血酸磷酸酯钠和月桂酰基氨酸异丙酯，两者之前的重量比不受限制；当稳定剂总量为1～20wt％时，抗坏血酸磷酸酯钠的含量约为0.5～10wt％、约为1～10wt％、约为2～10wt％、约为3～10wt％、约为4～10wt％、约为5～10wt％、约为6～10wt％、约为7～10wt％约为8～10wt％或约为9～10wt％之间的任意值；此时，月桂酰基氨酸异丙酯含量约为0.5～10wt％、约为1～10wt％、约为2～10wt％、约为3～10wt％、约为4～10wt％、约为5～10wt％、约为6～10wt％、约为7～10wt％、约为8～10wt％或约为9～10wt％之间的任意值。
上述组合在这些含量范围内，相比现有产品，上述稳定剂组合能够帮助体系溶解更高含量的阿魏酸，且这种稳定剂组合使用的醇量相比目前的产品更少；但稳定效果不如抗坏血酸磷酸酯钠、月桂酰基氨酸异丙酯和聚甘油-10异硬脂酸酯的组合。
在一些情况中，除了上述组分外，所述抗氧化组合物还可包括任选额外成分，包括但不限于：增稠剂、保湿剂、防腐剂、油脂等。
在一些更优选的情况下，所述抗氧化组合物，至少包含以下质量分数的组分：
0.5～4wt％的阿魏酸；
0.5～10wt％的抗坏血酸磷酸酯钠；
0.5～10wt％的聚甘油-10异硬脂酸酯；和
任选的水。
在一些情况中，阿魏酸的含量约为1～4wt％、约1～3.5wt％、约1～3wt％、约1～2wt％或约1～1.5wt％之间的任意值，在这些含量范围内，阿魏酸均能够稳定存在。
在一些情况中，抗坏血酸磷酸酯钠的含量约为0.5～10wt％、约为1～10wt％、约为2～10wt％、约为3～10wt％、约为4～10wt％、约为5～10wt％、约为6～10wt％、约为7～10wt％约为8～10wt％或约为9～10wt％之间的任意值。
在一些情况中，聚甘油-10异硬脂酸酯的含量约为0.5～10wt％、约为1～10wt％、约为2～10wt％、约为3～10wt％、约为4～10wt％、约为5～10wt％、约为6～10wt％、约为7～10wt％、约为8～10wt％或约为9～10wt％之间的任意值。
上述组合在这些含量范围内，相比现有产品，上述稳定剂组合能够帮助体系溶解更高含量的阿魏酸，且这种稳定剂组合使用的醇量相比目前的产品更少；但稳定效果不如抗坏血酸磷酸酯钠、月桂酰基氨酸异丙酯和聚甘油-10异硬脂酸酯的组合。
在一些情况中，除了上述组分外，所述抗氧化组合物还可包括任选额外成分，包括但不限于：增稠剂、保湿剂、防腐剂、油脂等。
在一些情况中，所述抗氧化组合物，至少包含以下质量分数的组分：
0.5～4wt％的阿魏酸；
0.5～10wt％的抗坏血酸磷酸酯钠；
0.5～5wt％的聚甘油-10异硬脂酸酯；
0.5～5wt％的1,3-丁二醇；和
任选的水。
在一些情况中，阿魏酸的含量约为1～4wt％、约1～3.5wt％、约1～3wt％、约1～2wt％或约1～1.5wt％之间的任意值，在这些含量范围内，阿魏酸均能够稳定存在。
在一些情况中，抗坏血酸磷酸酯钠的含量约为0.5～10wt％、约为1～10wt％、约为2～10wt％、约为3～10wt％、约为4～10wt％、约为5～10wt％、约为6～10wt％、约为7～10wt％约为8～10wt％或约为9～10wt％之间的任意值。
在一些情况中，聚甘油-10异硬脂酸酯的含量约为0.5～5wt％、约为1～5wt％、约为2～5wt％、约为3～5wt％或约为4～5wt％之间的任意值。
在一些情况中，1,3-丁二醇的重量约为0.5～5wt％、约为1～5wt％、约为2～5wt％、约为3～5wt％或约为4～5wt％之间的任意值。
上述组合在这些含量范围内，相比现有产品，上述稳定剂组合能够帮助体系溶解更高含量的阿魏酸，且这种稳定剂组合使用的醇量相比目前的产品更少；但稳定效果不如抗坏血酸磷酸酯钠、月桂酰基氨酸异丙酯和聚甘油-10异硬脂酸酯的组合。
在一些情况中，除了上述组分外，所述抗氧化组合物还可包括任选额外成分，包括但不限于：增稠剂、保湿剂、防腐剂、油脂等。
在一些情况中，所述抗氧化组合物，至少包含以下质量分数的组分：
0.5～4wt％的阿魏酸；
0.5～10wt％的抗坏血酸磷酸酯钠；
0.5～5wt％的月桂酰基氨酸异丙酯；
0.5～5wt％的1,3-丁二醇；和
任选的水。
在一些情况中，阿魏酸的含量约为1～4wt％、约1～3.5wt％、约1～3wt％、约1～2wt％或约1～1.5wt％之间的任意值，在这些含量范围内，阿魏酸均能够稳定存在。
在一些情况中，月桂酰基氨酸异丙酯含量约为0.5～5wt％、约为1～5wt％、约为2～5wt％、约为3～5wt％或约为4～5wt％之间的任意值。
在一些情况中，1,3-丁二醇的重量约为0.5～5wt％、约为1～5wt％、约为2～5wt％、约为3～5wt％或约为4～5wt％之间的任意值。
上述组合在这些含量范围内，相比现有产品，上述稳定剂组合能够帮助体系溶解更高含量的阿魏酸，且这种稳定剂组合使用的醇量相比目前的产品更少；但稳定效果不如抗坏血酸磷酸酯钠、月桂酰基氨酸异丙酯和聚甘油-10异硬脂酸酯的组合。
在一些情况中，除了上述组分外，所述抗氧化组合物还可包括任选额外成分，包括但不限于：增稠剂、保湿剂、防腐剂、油脂等。
本发明另一目的在于提供所述抗氧化组合物在制备抗氧化护肤品中的用途。
在一些情况中，所述护肤品包括乳液、精华、面膜、面霜、化妆水等。
本发明另一目的在于提供一种包含高含量阿魏酸的稳定的抗氧化精华，其至少包含：
0.5～4wt％的阿魏酸；
0.5～20wt％的稳定剂；所述稳定剂选自抗坏血酸磷酸酯钠、聚甘油-10异硬脂酸酯、月桂酰基氨酸异丙酯和1,3-丁二醇中的一种或多种；
1～3wt％保湿剂；
0.1～0.5wt％的防腐剂；和
余量的水。
在特定的稳定剂组合中，所述抗氧化组合物通常包含1wt％以上的阿魏酸，而目前不存在阿魏酸含量超过1wt％的水醇体系化妆品；在某些更优选的特定稳定剂组合中，所述抗氧化组合物可稳定溶解4wt％的阿魏酸，但这些特定的组合中必须含有抗坏血酸磷酸酯钠，优选可包含聚甘油-10异硬脂酸酯和月桂酰基氨酸异丙酯，可以不包含1,3-丁二醇。
在一些情况中，所述精华中，阿魏酸的含量约为1～4wt％、约1～3.5wt％、约1～3wt％、约1～2wt％或约1～1.5wt％之间的任意值，在这些含量范围内，阿魏酸均能够稳定存在。
在一些情况中，稳定剂的含量约为5～20wt％、约为10～20wt％、约为10～18wt％或约为10～15wt％之间的任意值，在这些含量范围内，稳定剂能够帮助体系溶解更高含量的阿魏酸；且这种稳定剂组合使用的醇量相比目前的产品更少。
在一些情况中，所述保湿剂的重量约为1～3wt％、约为1.5～3wt％或约为2～3wt％之间的任意值；优选的保湿剂为：神经酰胺、透明质酸或透明质酸钠。
在一些情况中，所述防腐剂的重量约为0.1～0.5wt％、约为0.2～0.5wt％、约为0.3～0.5wt％或约为0.4～0.5wt％；优选的防腐剂为：苯甲酸钠或苯氧乙醇。
在一些情况中，包含高含量阿魏酸的稳定的抗氧化精华，其至少包含：
0.5～4wt％的阿魏酸；
0.5～10wt％的抗坏血酸磷酸酯钠；
0.5～5wt％的月桂酰基氨酸异丙酯；
0.5～5wt％的聚甘油-10异硬脂酸酯；
1～3wt％保湿剂；
0.1～0.5wt％的防腐剂；和
余量的水。
在一些情况中，所述精华中，阿魏酸的含量约为1～4wt％、约1～3.5wt％、约1～3wt％、约1～2wt％或约1～1.5wt％之间的任意值，在这些含量范围内，阿魏酸均能够稳定存在。
在一些情况中，抗坏血酸磷酸酯钠的含量约为0.5～10wt％、约为1～10wt％、约为2～10wt％、约为3～10wt％、约为4～10wt％、约为5～10wt％、约为6～10wt％、约为7～10wt％约为8～10wt％或约为9～10wt％之间的任意值。
在一些情况中，月桂酰基氨酸异丙酯的含量约为0.5～5wt％、约为1～5wt％、约为2～5wt％、约为3～5wt％或约为4～5wt％之间的任意值。
在一些情况中，聚甘油-10异硬脂酸酯的含量约为0.5～5wt％、约为1～5wt％、约为2～5wt％、约为3～5wt％或约为4～5wt％之间的任意值。
在一些情况中，所述保湿剂的重量约为1～3wt％、约为1.5～3wt％或约为2～3wt％之间的任意值；优选的保湿剂为：神经酰胺、透明质酸或透明质酸钠。
在一些情况中，所述防腐剂的重量约为0.1～0.5wt％、约为0.2～0.5wt％、约为0.3～0.5wt％或约为0.4～0.5wt％；优选的防腐剂为：苯甲酸钠或苯氧乙醇。
在一些情况中，包含高含量阿魏酸的稳定的抗氧化精华，其至少包含：
0.5～4wt％的阿魏酸；
0.5～10wt％的抗坏血酸磷酸酯钠；
0.5～5wt％的月桂酰基氨酸异丙酯；
0.5～5wt％的1,3-丁二醇；
1～3wt％保湿剂；
0.1～0.5wt％的防腐剂；和
余量的水。
在一些情况中，所述精华中，阿魏酸的含量约为1～4wt％、约1～3.5wt％、约1～3wt％、约1～2wt％或约1～1.5wt％之间的任意值，在这些含量范围内，阿魏酸均能够稳定存在。
在一些情况中，抗坏血酸磷酸酯钠的含量约为0.5～10wt％、约为1～10wt％、约为2～10wt％、约为3～10wt％、约为4～10wt％、约为5～10wt％、约为6～10wt％、约为7～10wt％约为8～10wt％或约为9～10wt％之间的任意值。
在一些情况中，月桂酰基氨酸异丙酯的含量约为0.5～10wt％、约为1～10wt％、约为2～10wt％、约为3～10wt％、约为4～10wt％、约为5～10wt％、约为6～10wt％、约为7～10wt％、约为8～10wt％或约为9～10wt％之间的任意值。
在一些情况中，所述保湿剂的重量约为1～3wt％、约为1.5～3wt％或约为2～3wt％之间的任意值；优选的保湿剂为：神经酰胺、透明质酸或透明质酸钠。
在一些情况中，所述防腐剂的重量约为0.1～0.5wt％、约为0.2～0.5wt％、约为0.3～0.5wt％或约为0.4～0.5wt％；优选的防腐剂为：苯甲酸钠或苯氧乙醇。
具体实施方式
通过下面的实施例可以对本发明进行进一步的描述，然而，本发明的范围并不限于下述实施例。本领域的专业人员能够理解，在不背离本发明的精神和范围的前提下，可以对本发明进行各种变化和修饰。
试验例一、不同稳定剂组合对阿魏酸溶解度的影响
将阿魏酸添加到各种不同的稳定剂组合中，成功溶解后施以低温稳定性测试(4℃保存2个月)和高温稳定性测试(45℃下保存2个月)，如果样品经受住了低温稳定性测试(没有晶体析出现象)和高温稳定性测试(没有变黄，FA含量下降不超过20％)，则向组合中添加额外的阿魏酸，并重复低温稳定性测试和高温稳定性测试直至失败，则此时溶解的阿魏酸的浓度为该组合对阿魏酸的最大溶解度，结果如下表1所示。
配方感官指标观察方法：产品外观和气味依靠专业人员进行主观评断，颜色依靠经验及肉眼观察比较外，还可通过色度仪进行颜色分析判断其稳定性。
配方显微结构观察方法：使用光学显微镜来观察各配方不同时间点的显微结构，观察是否有晶体析出等现象。
配方中阿魏酸含量：采用Waters 2695液相色谱系统来测定配方中阿魏酸的含量，色谱条件为：
色谱柱：Diamonsil C18色谱柱(250mm×4.6mm×5μm)
流动相：A为6.48g四丁基氢氧化铵(质量分数20％水溶液)用水稀释至1000mL，用磷酸调节pH＝7.0；B为甲醇。65:35的体积比将A相和B相配制成溶液，超声波脱气5min；
流速：1.0mL/min；检测波长272nm；柱温：30℃；进样量10μL
表1：阿魏酸在不同稳定剂组合中的溶解度
以上原料的单位是质量分数。
由上表可知，Vc磷酸酯钠、月桂酰基氨酸异丙酯和聚甘油-10异硬脂酸酯的稳定剂组合对FA的溶解度最大，FA在该稳定剂组合体系中的最大浓度达到3.68％；且FA最大浓度＞1％的体系中均含有Vc磷酸酯钠，显示Vc磷酸酯钠是增加FA溶解度的最大因素。
试验例二、与配方配伍性考察
表2：精华液(质量分数)
将上述各组样品置于45℃的环境下，于15天、1个月、2个月使跟踪各配方稳定性，结果如下表3所示。
配方感官指标观察方法：产品外观和气味依靠专业人员进行主观评断，颜色依靠经验及肉眼观察比较外，还可通过色度仪进行颜色分析判断其稳定性。
配方显微结构观察方法：使用光学显微镜来观察各配方不同时间点的显微结构，观察是否有晶体析出等现象。
配方中阿魏酸含量：采用Waters 2695液相色谱系统来测定配方中阿魏酸的含量，色谱条件为：
色谱柱：Diamonsil C18色谱柱(250mm×4.6mm×5μm)
流动相：A为6.48g四丁基氢氧化铵(质量分数20％水溶液)用水稀释至1000mL，用磷酸调节pH＝7.0；B为甲醇。65:35的体积比将A相和B相配制成溶液，超声波脱气5min；
流速：1.0mL/min；检测波长272nm；柱温：30℃；进样量10μL
表3：感官指标及显微结构观察结果
样品 45℃保存2个月感官变化
C1 无明显变化
C2 无明显变化
C3 无明显变化
C4 无明显变化
C5 无明显变化
C6 无明显变化
C7 无明显变化
C8 有轻微变黄、变味现象
C9 有轻微变黄、变味现象
表4:阿魏酸含量变化
注：一般认为，45℃下配方的变化最大，因为通常根据45℃的数据来判断配方的稳定性，4℃的数据可以作为辅助参考，因此，此处省略了4℃的试验结果。
由表3和表4可知，1～3wt％含量的阿魏酸对含有特定的稳定剂组合的C1-C7配方的冲击性较小，且在这些配方中阿魏酸能够长时间稳定存在，降解速度得到明显缓解，在45℃下保存2个月后样品外观及显微结构均无明显变化，阿魏酸含量降低不超过20％，配方稳定性突出。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.包含阿魏酸的抗氧化组合物，其特征在于，其组成为：
1~4wt%的阿魏酸；
5~10wt%的抗坏血酸磷酸酯钠；
2~5wt%的聚甘油-10异硬脂酸酯；
2~5wt%的月桂酰肌氨酸异丙酯；和
余量的水。
2.包含阿魏酸的抗氧化组合物，其特征在于，其组成为：
1~4wt%的阿魏酸；
5~10wt%的抗坏血酸磷酸酯钠；
2~5wt%的聚甘油-10异硬脂酸酯；
2~5wt%的1,3-丁二醇；和
余量的水。
3.包含阿魏酸的抗氧化组合物，其特征在于，其组成为：
1~4wt%的阿魏酸；
5~10wt%的抗坏血酸磷酸酯钠；
2~5wt%的月桂酰肌氨酸异丙酯；
2~5wt%的1,3-丁二醇；和
余量的水。
4.如权利要求1~3任一所述抗氧化组合物在制备抗氧化护肤品中的用途。
5.一种包含高含量阿魏酸的稳定的抗氧化精华，其特征在于，其组成为：
1~4wt%的阿魏酸；
5~10wt%的抗坏血酸磷酸酯钠；
2~5wt%的月桂酰肌氨酸异丙酯；
2~5wt%的聚甘油-10异硬脂酸酯；
1~3wt%保湿剂；
0.1~0.5wt%的防腐剂；和
余量的水。
6.一种包含高含量阿魏酸的稳定的抗氧化精华，其特征在于，其组成为：
1~4wt%的阿魏酸；
5~10wt%的抗坏血酸磷酸酯钠；
2~5wt%的月桂酰肌氨酸异丙酯；
2~5wt%的1,3-丁二醇；
1~3wt%保湿剂；
0.1~0.5wt%的防腐剂；和
余量的水。
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