CN114845860B - 层叠体、层叠体的制造方法、层叠用膜、图像显示装置 - Google Patents

层叠体、层叠体的制造方法、层叠用膜、图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种层叠体,其在保护板因冲击而破裂时不仅能够抑制大的碎片飞散而且还能够抑制粉状的微细的碎片飞散。一种层叠体,其是具有被粘体和邻接层而成的,所述被粘体具有:第一主面;所述第一主面的背面的第二主面;以及连接所述第一主面的端部与所述第二主面的端部的侧面,所述被粘体的至少所述第一主面和所述侧面被所述邻接层覆盖,所述邻接层从所述被粘体侧起依次至少具有塑料膜和包含固化性树脂组成物的固化物的硬涂层,所述塑料膜的软化点F1与所述硬涂层的软化点F2满足F1<F2的关系。

Description

层叠体、层叠体的制造方法、层叠用膜、图像显示装置
技术领域
本公开涉及层叠体、层叠体的制造方法、层叠用膜和图像显示装置。
背景技术
在TV、移动终端、车载用的中心信息显示器、车载用的仪表等各种显示装置的表面上,以保护显示元件为目的,在表面上配置树脂板以及玻璃板等保护板的情况较多。
另外,在显示装置的保护板上,以使图像和文字等信息的可视性良好、防止保护板发生损伤为目的,有时涂布功能性油墨而形成功能层。
但是,如果仅在保护板上形成功能层,则在保护板受到较强的冲击时,无法抑制保护板向周围飞散。
作为对保护板赋予规定的功能并且抑制保护板飞散的手段,提出了在保护板上贴合具备防飞散性的功能性膜的方案(例如专利文献1~2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-171770号公报
专利文献2:日本特开2013-178332号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是,对于如专利文献1~2那样在保护板上贴合有具备防飞散性的功能性膜的层叠体,在保护板由于冲击而破裂时,即使能够抑制大的碎片飞散,但无法抑制粉状的微细的碎片飞散。
用于解决课题的手段
本发明人等进行了深入研究,结果发现,粉状的微细的碎片是从作为功能性膜的被粘体的保护板的侧面产生的。并且,本发明人等对不仅充分地覆盖被粘体的表面、还充分地覆盖其侧面的手段进行了深入研究,结果完成了本公开。
本公开提供以下的[1]~[4]。
[1]一种层叠体,其具有被粘体和邻接层,其中,
所述被粘体具有:第一主面;所述第一主面的背面的第二主面;以及连接所述第一主面的端部与所述第二主面的端部的侧面,
所述被粘体的至少所述第一主面和所述侧面被所述邻接层覆盖,
所述邻接层从所述被粘体侧起依次至少具有塑料膜和包含固化性树脂组成物的固化物的硬涂层,
所述塑料膜的软化点F1与所述硬涂层的软化点F2满足F1<F2的关系。
[2]一种层叠体的制造方法,其中,
所述层叠体的制造方法具有下述的(1)~(5)的工序:
(1)将被粘体以第一主面侧朝向上侧的方式配置在具有上侧真空室和下侧真空室的真空压空机的下侧真空室内的工序;
(2)将下述的层叠用膜以粘接层朝向下侧的方式配置在上侧真空室与下侧真空室之间的工序,
<层叠用膜>
所述层叠用膜依次至少具有粘接层、塑料膜以及包含固化性树脂组成物的固化物的硬涂层,所述塑料膜的软化点F1与所述硬涂层的软化点F2满足F1<F2的关系;
(3)对上侧真空室和下侧真空室进行抽真空的工序;
(4)一边加热层叠用膜一边将被粘体上推至上侧真空室,由此将被粘体的第一主面按压于加热后的层叠用膜的工序;以及
(5)在层叠用膜被加热的状态下对上侧真空室进行加压,由此使层叠用膜紧密贴合于被粘体的露出面的工序。
[3]一种层叠用膜,其中,所述层叠用膜依次至少具有粘接层、塑料膜以及包含固化性树脂组成物的固化物的硬涂层,所述塑料膜的软化点F1与所述硬涂层的软化点F2满足F1<F2的关系。
[4]一种图像显示装置,其在显示元件上具有[1]所述的层叠体。
发明效果
本公开的层叠体和图像显示装置在被粘体因冲击而破裂时不仅能够抑制大的碎片飞散而且还能够抑制粉状的微细的碎片飞散。另外,本公开的层叠体的制造方法能够简易地制造前述的层叠体。另外,本公开的层叠用膜作为前述的层叠体的材料是有用的。
附图说明
图1是示出本公开的层叠体的一个实施方式的剖视图。
图2是示出本公开的层叠体的另一实施方式的剖视图。
图3是示出本公开的层叠体中包含的被粘体的一个实施方式的剖视图。
图4是示出本公开的层叠体中包含的被粘体的端部的一个实施方式的放大图。
图5是说明面内相位差的测量部位的俯视图。
图6是示出本公开的层叠用膜的一个实施方式的剖视图。
图7是示出本公开的层叠用膜的另一实施方式的剖视图。
图8是示出本公开的层叠体的制造方法的一个实施方式的工序图。
图9是4点弯曲试验的概略图。
图10是侵蚀率的测量装置的概略剖视图。
图11是层叠体被从喷射部喷射的包含纯水和球形二氧化硅的试验液磨损的状态的示意图。
具体实施方式
[层叠体]
本公开的层叠体是具有被粘体和邻接层而成的,所述被粘体具有第一主面、所述第一主面的背面的第二主面、以及连接所述第一主面的端部与所述第二主面的端部的侧面,所述被粘体的至少所述第一主面和所述侧面被所述邻接层覆盖,所述邻接层从所述被粘体侧起依次至少具有塑料膜和包含固化性树脂组成物的固化物的硬涂层,所述塑料膜的软化点F1与所述硬涂层的软化点F2满足F1<F2的关系。
图1~图2是示出本公开的层叠体的实施方式的剖视图。
图1~图2的层叠体100具有被粘体10和邻接层20。
另外,图1~图2的被粘体10具有第一主面10a、第一主面的背面的第二主面10b、和连接第一主面的端部与第二主面的端部的侧面10c。在图1至图2中,第一主面的端部为标号X1,第二主面的端部为标号X2。
另外,图1~图2的被粘体10的第一主面10a和侧面10c被邻接层20覆盖。图2的被粘体10的第二主面10b也被邻接层20覆盖。
另外,图1~图2的邻接层20从被粘体10侧起依次具有粘接层21、塑料膜22以及包含固化性树脂组成物的固化物的硬涂层23。
<被粘体>
关于被粘体,只要是具有第一主面、所述第一主面的背面的第二主面、以及连接所述第一主面的端部与所述第二主面的端部的侧面的形状,则形状并不特别限定。
例如,作为被粘体的俯视形状,可以列举出:三角形;正方形、长方形、梯形、平行四边形等四边形;五边形等多边形;椭圆形;圆形;星形;不定形等。其中,为了成型性,优选是四边形。
作为被粘体的截面形状,可以为平板状,也可以使一部分或全部为曲面状。
对于第一主面的端部和第二主面的端部,例如能够在相对于第一主面或者第二主面的切线的方向急剧变化的拐点处来判别。
在第一主面的外周缘被倒角的情况下,第一主面的端部是指倒角的开始点。同样地,在第二主面的外周缘被倒角的情况下,第二主面的端部是指倒角的开始点。在图4的(a)及(b)的情况下,标号X的位置是指第一主面的端部或第二主面的端部。
被粘体的至少第一主面和侧面需要被后述的邻接层覆盖。
通常的防飞散膜仅覆盖被粘体的第一主面,因此无法抑制从侧面产生粉状的微细的碎片。本公开的层叠体通过用邻接层不仅覆盖被粘体的第一主面还覆盖侧面,由此能够抑制从侧面产生粉状的微细的碎片。
在本说明书中,“被粘体的第一主面被邻接层覆盖”是指被粘体的第一主面的表面积的99%以上被邻接层覆盖。
另外,在本说明书中,“被粘体的侧面被邻接层覆盖”是指被粘体的侧面的表面积的70%以上被邻接层覆盖。优选的是,被粘体的侧面的表面积的80%以上被邻接层覆盖。
并且,关于被粘体的侧面,优选的是,第一主面侧的侧面被邻接层覆盖。具体而言,在着眼于侧面的总表面积中的从第一主面侧起的90%的区域时,所述区域被邻接层覆盖的比例优选为80%以上,更优选为90%以上。
优选的是,被粘体的第一主面和侧面被邻接层紧密贴合地覆盖。关于被粘体的第一主面和侧面是否被邻接层紧密贴合地覆盖,例如可以通过下述(x1)和(x2)来判别。
(x1)通过切断层叠体,由此制作出包含被粘体的第一主面和侧面与邻接层的界面的样品。
(x2)一边用SEM、TEM等常用的手段观察所述样品,一边确认所述界面是否无空间地紧密贴合。
关于被粘体,优选的是,第二主面的端部附近被邻接层覆盖。通过设为前述的结构,由此,在受到冲击时,能够使被粘体的侧面与邻接层的紧密贴合稳定性良好,从而能够更容易地抑制从侧面产生粉状的微细的碎片。
优选的是,被粘体的第二主面的端部附近被邻接层紧密贴合地覆盖。关于被粘体的第二主面是否被邻接层紧密贴合地覆盖,例如可以通过下述(y1)和(y2)来判别。
(y1)通过切断层叠体,由此制作出包含被粘体的第二主面与邻接层的界面的样品。
(y2)一边用SEM、TEM等常用的手段观察所述样品,一边确认所述界面是否无空间地紧密贴合。
“被邻接层覆盖的第二主面的端部附近的区域”是指距第二主面的端部2mm以内的区域。所述区域距第二主面的端部优选为3mm以内,更优选为5mm以内,进一步优选为10mm以内。
在本说明书中,“被粘体的第二主面的端部附近被邻接层覆盖”是指被粘体的端部附近的表面积的70%以上被邻接层覆盖。优选的是,被粘体的端部附近的表面积的80%以上被邻接层覆盖。
优选的是,被粘体的第一主面的外周缘大致遍及整周地被倒角。通过设为前述结构,能够容易地利用邻接层覆盖被粘体的侧面。
另外,优选的是,被粘体的第二主面的外周缘大致遍及整周地被倒角。通过设为前述结构,能够容易地利用邻接层覆盖被粘体的第二主面的一部分。
在本说明书中,“第一主面的外周缘的大致整周”是指第一主面的外周缘的整周的90%以上。“第一主面的外周缘的大致整周”优选为第一主面的外周缘的整周的95%以上,更优选为97%以上,进一步优选为99%以上,更进一步优选为100%。
在本说明书中,“第二主面的外周缘的大致整周”是指第二主面的外周缘的整周的90%以上。“第二主面的外周缘的大致整周”优选为第二主面的外周缘的整周的95%以上,更优选为97%以上,进一步优选为99%以上,更进一步优选为100%。
图3的(a)是示出被粘体10的实施方式的俯视图,图3是(b)是示出被粘体10的实施方式的剖视图。在图3的(a)中,俯视被粘体10时的第一主面10a的外周缘的四角被倒角。在图3的(b)中,对被粘体10进行剖视观察时的第一主面10a的外周缘和第二主面10b的外周缘被进行了倒角。
对于倒角,例如可以举出将外周缘倾斜地切掉来进行倒角的C倒角、以及使外周缘成为圆弧来进行倒角的R倒角。其中,优选是R倒角。
图4的(a)是示出C倒角的实施方式的放大图,图4的(b)是示出R倒角的实施方式的放大图。
在C倒角的情况下,以通过倒角所形成的斜面为斜边的直角三角形的1边的长度L优选为0.5mm以上且5.0mm以下,更优选为1.0mm以上且3.0mm以下(图4的(a))。
在R倒角的情况下,通过倒角所形成的曲面的半径D优选为0.5mm以上且5.0mm以下,更优选为1.0mm以上且4.0mm以下(图4的(b))。
关于被粘体的材质,可以列举出选自玻璃、陶瓷和树脂中的1种或它们的混合物。
玻璃在受到冲击时容易从侧面产生粉状的微细的碎片从而容易发挥本公开的效果这一点上、以及在对抗层叠体的成型时的热的耐性良好这一点上是优选的。另外,玻璃通常实质上不具有相位差,因此在容易使层叠体的面内相位差成为后述的范围这一点上是优选的。
关于玻璃,可列举出碱石灰玻璃、硼硅酸玻璃及石英玻璃等。另外,玻璃优选为强化玻璃。
关于陶瓷,可列举出铝酸钇、氧化钇等YAG系陶瓷等透明陶瓷。
关于树脂,可列举出选自聚苯乙烯系树脂、聚烯烃系树脂、ABS树脂、AS树脂、AN树脂、聚苯醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚缩醛系树脂、丙烯酸系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂、聚砜系树脂、及聚苯硫醚系树脂中的1种或混合物等。其中,更优选聚碳酸酯系树脂。
关于被粘体的适宜的厚度,根据原材料而不同,因此不能一概而论,但优选为0.5mm以上且5.0mm以下,更优选为0.7mm以上且3.0mm以下,进一步优选为1.0mm以上且1.8mm以下。
通过使被粘体的厚度为0.5mm以上,可以提高保护显示元件等的适应性。另外,当被粘体的厚度为0.5mm以上时,容易从侧面产生粉状的微细的碎片,从而在能够容易发挥出本公开的效果这一点上也是优选的。
通过使被粘体的厚度为5.0mm以下,能够容易地实现图像显示装置等应用了本公开的层叠体的物品的轻量化、薄膜化。
另外,在被粘体为玻璃的情况下,厚度优选为0.5mm以上且3.0mm以下,更优选为0.7mm以上且2.5mm以下,进一步优选为1.1mm以上且1.8mm以下。
另外,在被粘体为树脂的情况下,厚度优选为1.0mm以上且5.0mm以下,更优选为1.8mm以上且3.0mm以下,进一步优选为2.0mm以上且2.5mm以下。
<邻接层>
邻接层从被粘体侧起依次至少具有塑料膜和包含固化性树脂组成物的固化物的硬涂层。为了使与被粘体的紧密贴合性良好,邻接层优选在比塑料膜更靠被粘体侧处具有粘接层。
另外,对于构成邻接层的塑料膜与硬涂层,需要使塑料膜的软化点F1与硬涂层的软化点F2满足F1<F2的关系。
在不满足F1<F2的关系的情况下,在层叠体成型时,位于被粘体侧的塑料膜不会比硬涂层先软化,因此难以利用邻接层覆盖被粘体的第一主面和侧面,从而无法抑制从侧面产生粉状的微细的碎片。
F2-F1优选为30℃以上,更优选为60℃以上,进一步优选为85℃以上。通过使F2-F1为上述范围,能够更容易地通过邻接层覆盖被粘体的第一主面和侧面。
《软化点的测量》
塑料膜的软化点F1和硬涂层的软化点F2例如可以通过下述(z1)和(z2)来测量。
(z1)制作层叠体的垂直切断的样品。
(z2)在使探针与所述样品的截面的任意位置接触后,对与探针接触的微小区域进行加热。
在本说明书中,将在下述的测量条件下测量的“Deflection”的峰顶的检测温度作为软化点。另外,在本说明书中,对测量了软化点的层进行5处测量,将5处测量值的平均值作为上述层的软化点。
本公开中的“硬涂层”是包含固化性树脂组成物的固化物的层。包含固化性树脂组成物的固化物的层的软化点通常不会低于33℃。因此,在本说明书中,对于在下述测量条件的温度范围(即33℃以上且300℃以下)内未测量出软化点的硬涂层,视为软化点F2超过了300℃。即,在本说明书中,在下述的测量条件的温度范围(即33℃以上且300℃以下)内测量出了塑料膜的软化点F1、但另一方面却未测量出硬涂层的软化点F2的情况下,视为满足F1<F2。另外,关于本公开中的“硬涂层”,优选在下述测量条件的温度范围(即33℃以上且300℃以下)内测量不出软化点。
并且,在33℃以上且300℃以下的范围内未测量出软化点的硬涂层也有可能是软化点本身并不存在,但是,能够将“不存在软化点”视为软化点无限高。因此,在测量出塑料膜的软化点F1而未测量出硬涂层的软化点F2的情况下,视为满足F1<F2并没有技术问题。
<测量条件>
·升温速度:5℃/秒
·升温开始温度:33℃
·测量上限温度:300℃
·测量区域:20μm□
作为能够从样品的截面测量软化点的装置,例如可列举出Bruker Nano Inc.公司制的纳米级红外分光分析系统、即“商品名:Anasys nano IR”的系统等。
对于露出有软化点测量用的截面的样品,例如可以通过下述的工序(A1)~(A2)制作。
(A1)制作将层叠体切断成规定的大小而成的切割样品,然后,制作将上述切割样品用树脂包埋而成的包埋样品。并且,在被粘体较硬且厚度较厚的情况下,为了使切断作业变得容易,可以在切断作业之前部分地切削被粘体的背面。包埋用的树脂优选是环氧树脂。
包埋样品例如可以如下这样得到:在硅包埋板的凹部内配置切割样品,接着,使包埋用的树脂流入上述凹部,接着,使包埋用的树脂固化,接着,从硅包埋板取出切割样品和将其包裹的包埋用的树脂,由此得到包埋样品。包埋用的树脂的固化条件可以根据树脂的种类适当调整。在以下例示的Struers公司制的环氧树脂的情况下,优选在常温下放置12小时进行固化。
关于硅包埋板,例如可以举出Dosaka EM公司制造的硅包埋板。关于包埋用的环氧树脂,例如可以使用将Struers公司制的商品名为“Epofix”的商品和该公司制的商品名为“Epofix用固化剂”的商品以10:1.2混合而成的混合物。
(A2)通过用金刚石刀将包埋样品垂直地切断,由此制作出截面露出而成的软化点测量用的样品。在切断包埋样品时,优选以通过切割样品的中心的方式进行切断。
作为切断包埋样品的装置,可以列举出例如Leica Microsystems公司制造的商品名为“ウルトラミクロトームEM UC7”的装置。
《粘接层》
为了使与被粘体的粘接性良好,邻接层优选在比塑料膜更靠被粘体侧的位置处具有粘接层。粘接层优选位于邻接层中的最靠被粘体侧的位置。
粘接层可以是压敏粘接层,也可以是热敏粘接层。压敏粘接层也被称为“粘合层”。热敏粘接层也被称为“热封层”。
热敏粘接层在容易提高层叠体的表面硬度这一点上、以及在层叠体成型时粘接层不易从邻接层的端部露出这一点上是优选的。
粘接层优选包含热敏性或压敏性的树脂作为主成分。
主成分是指构成粘接层的全部树脂的50质量%以上,优选为70质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上,更进一步优选为100质量%。
另外,粘接层优选包含适合于被粘体的材料的热敏性或压敏性的树脂作为主成分。
例如,在被粘体为玻璃的情况下,粘接层优选包含具有选自羧基和甲氧基中的1种以上官能团的树脂。
另外,在被粘体的材质为丙烯酸系树脂时,优选使用丙烯酸系树脂。另外,在被粘体的材质为聚苯醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、苯乙烯系树脂时,优选使用与这些树脂具有亲和性的丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂等。进而,在被粘体的材质为聚丙烯树脂的情况下,优选使用氯化聚烯烃树脂、氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、环化橡胶、香豆酮-茚树脂。
在粘接层包含热敏性树脂作为主成分的情况下,粘接层(热敏粘接层)的软化点F3优选比塑料膜的软化点F1低。即,优选满足F3<F1的关系。通过满足上述关系,能够更容易地利用邻接层覆盖被粘体的第一主面和侧面。
热敏粘接层的软化点F3优选为30℃以上且140℃以下,更优选为60℃以上且120℃以下,进一步优选为90℃以上且110℃以下。通过使F3为30℃以上,能够容易地使作为成型体的硬度良好。通过使F3为140℃以下,能够容易地抑制相对于被粘体的紧密贴合性降低的情况。
F1与F3之差的绝对值优选为200℃以下。通过将F1与F3之差的绝对值设为200℃以下,能够容易地抑制如下情况:在成型工艺中,因粘接层变得容易流动等而导致覆盖性降低。F1与F3之差的绝对值优选为100℃以下,更优选为50℃以下。
粘接层的厚度优选为0.1μm以上且50μm以下,更优选为0.5μm以上且30μm以下。
并且,在压敏粘接层的情况下,厚度优选为1μm以上且50μm以下,更优选为5μm以上且25μm以下。
另外,在热敏粘接层的情况下,厚度优选为0.1μm以上且30μm以下,更优选为1μm以上且20μm以下。
《塑料膜》
作为塑料膜,可列举出包含从如下树脂中选择的1种或2种以上的树脂的塑料膜:聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂;聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等乙烯基系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂;聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸系树脂;聚苯乙烯等苯乙烯系树脂;以尼龙6或尼龙66等为代表的聚酰胺系树脂;聚碳酸酯系树脂;以及非晶质烯烃(简称:COP)等。
塑料膜可以是单层的塑料膜,也可以是共挤出膜等多层的塑料膜。
丙烯酸膜、聚碳酸酯-丙烯酸共挤出膜在容易满足F1<F2的关系从而能够容易地利用邻接层覆盖被粘体的侧面这一点上是优选的。
另外,丙烯酸膜、聚碳酸酯-丙烯酸共挤出膜容易使面内相位差的平均值为100nm以下,且容易发挥出后述的协同效果,因此优选。特别是,丙烯酸膜更容易发挥出后述的协同效果。
塑料膜的软化点F1优选为70℃以上且150℃以下,更优选为100℃以上且140℃以下,进一步优选为110℃以上且130℃以下。
通过使F1为70℃以上,能够容易地使层叠体成型时等的邻接层的处理性变得良好。另外,在层叠体成型时塑料膜过度软化的情况下,难以用邻接层覆盖被粘体的侧面和第二主面。因此,为了容易地利用邻接层覆盖被粘体的侧面和第二主面,F1优选为100℃以上。
通过使F1为150℃以下,能够抑制层叠体成型时的温度变得过高,从而能够容易地抑制塑料膜的黄变和硬涂层的变质。另外,通过将F1设为150℃以下,由此,在层叠体成型时,塑料膜容易软化。因此,通过使F1为150℃以下,能够更容易地利用邻接层覆盖被粘体的第一主面、侧面和第二主面。
在将塑料膜的面内相位差的平均值定义为Re1时,Re1优选为100nm以下,更优选为50nm以下,进一步优选为10nm以下。
关于Re1为100nm以下的塑料膜,由于其取向性的程度较低,因此在弯曲部第一主面与侧面的边界等弯曲部处不易产生裂纹等缺陷,在这一点上是优选的。
另外,关于Re1为100nm以下的塑料膜,由于塑料膜的面内物性的各向异性变小,因此能够容易地使成型时的伸展变得均匀。因此,通过F1<F2且塑料膜的Re1为100nm以下,能够产生协同效果,从而能够极其容易地覆盖被粘体的第一主面和侧面。
进而,关于Re1为100nm以下的塑料膜,由于容易使成型时的伸展变得均匀,因此在层叠体的面内,能够抑制构成层叠体的塑料膜的每个部位的物性的偏差。因此,Re1为100nm以下的塑料膜也能够使层叠体的防飞散性稳定。关于上述的物性,例如可以举出后述的侵蚀率等。
塑料膜的面内相位差的平均即Re1、及后述的层叠体的面内相位差的平均即Re2为测量样品的中央部附近的区域(i)的1点、从测量样品的端部附近的区域(ii)中选择的任意4点、以及从测量样品的中央部附近及端部附近以外的区域(iii)中选择的任意4点、合计9点的面内相位差的平均值。
中央部附近的区域(i)是指以测量样品的重心为中心的1cm2的区域,测量样品的端部附近的区域(ii)是指距测量样品的端部1cm以内的区域。图5是对俯视测量样品时的面内相位差的测量部位(区域(i)、区域(ii)、区域(iii))进行说明的图。
并且,关于从区域(ii)中选择的任意4点和从区域(iii)中选择的任意4点,优选以不存在场所的偏差的方式进行选择。
另外,在将塑料膜的区域(i)的面内相位差定义为Re1C、将塑料膜的区域(ii)的面内相位差定义为Re1E、将塑料膜的区域(iii)的面内相位差定义为Re1O时,Re1C与Re1E之差的绝对值优选为10nm以下。同样地,Re1C与Re1O之差的绝对值优选为10nm以下。同样地,Re1O与Re1E之差的绝对值优选为10nm以下。
Re1E是指任意4点的面内相位差的平均值。同样地,Re1O是指任意4点的面内相位差的平均值。
在本说明书中,面内相位差可根据在测量样品的面内折射率最大的方向即慢轴方向的折射率nx、在所述面内与所述慢轴方向垂直的方向即快轴方向的折射率ny、以及测量样品的厚度T[nm]由下述算式(A)表示。
面内相位差(Re)=(nx-ny)×T[nm](A)
面内相位差例如可通过大塚电子公司制造的商品名为“RETS-100”的设备来测量。
并且,在本说明书中,面内相位差是指波长589nm下的值。
使用大塚电子公司制的商品名为“RETS-100”的设备测量面内相位差时,优选按照以下的步骤(A1)~(A4)进行测量的准备。
(A1)首先,为了使RETS-100的光源稳定,在安装光源后放置60分钟以上。其后,选择旋转检偏振器法,并且选择θ模式(角度方向相位差测量和Rth计算的模式)。通过选择该θ模式,工作台成为倾斜旋转工作台。
(A2)接着,在RETS-100中输入以下的测量条件。
<测量条件>
·延迟测量范围:旋转检偏振器法
·测量点径:φ5mm
·倾斜角度范围:0度
·测量波长范围:400nm以上且800nm以下
·测量样品的平均折射率
·厚度:厚度的实测值。例如,记载用SEM或光学显微镜另外测量的厚度。
(A3)接着,在该装置中不设置样本而得到背景数据。将装置设为封闭系统,每当使光源点亮时实施该设置。
(A4)然后,在装置内的工作台上设置样品并进行测量。样品优选以平坦性高的一侧的面朝向工作台侧的方式来配置并进行测量。
塑料膜的厚度优选为30μm以上且150μm以下,更优选为35μm以上且100μm以下,进一步优选为40μm以上且80μm以下。
通过使塑料膜的厚度为30μm以上,能够使满足F1<F2的关系的邻接层的成型性更良好,从而能够更容易用邻接层覆盖被粘体的侧面。另外,通过使塑料膜的厚度为150μm以下,能够抑制层叠体的厚膜化。
《硬涂层》
硬涂层需要包含固化性树脂组成物的固化物。在硬涂层不含固化性树脂组成物的固化物的情况下,虽然存在成型性变得良好的倾向,但无法使层叠体的耐擦伤性变得良好。
固化性树脂组成物的固化物成为硬涂层的树脂成分。固化性树脂组成物的固化物相对于硬涂层的全部树脂成分的比例优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,更优选为90质量%以上。
关于固化性树脂组成物,可以举出热固化性树脂组成物、电离放射线固化性树脂组成物,其中优选电离放射线固化性树脂组成物。
热固化性树脂组成物是至少包含热固化性树脂的组成物,是通过加热而固化的树脂组成物。作为热固化性树脂,可以举出丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、尿素三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、有机硅树脂等。在热固化性树脂组成物中,根据需要在这些固化性树脂中添加异氰酸酯系固化剂等固化剂。
电离放射线固化性树脂组成物是包含具有电离放射线固化性官能团的化合物的组成物。作为电离放射线固化性官能团,可列举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等烯属不饱和键合基团、以及环氧基、氧杂环丁烷基等。以下,有时也将“具有电离放射线固化性官能团的化合物”称为“电离放射线固化性化合物”。
作为电离放射线固化性树脂,优选是具有烯属不饱和键基团的化合物。另外,为了在制造层叠用膜的过程中抑制硬涂层受损,作为电离放射线固化性树脂,更优选是具有2个以上烯属不饱和键基团的化合物,其中,进一步优选是具有2个以上烯属不饱和键基团的多官能性(甲基)丙烯酸酯系化合物。作为多官能性(甲基)丙烯酸酯系化合物,可以使用单体和低聚物中的任意。
并且,电离放射线是指电磁波或带电粒子束中的、具有能够使分子聚合或交联的能量量子的电磁波或带电粒子束。作为电离放射线,通常使用紫外线或电子射线,但也可以使用X射线、γ射线等电磁波、α射线、离子射线等带电粒子束。
在多官能性(甲基)丙烯酸酯系化合物中,作为2官能(甲基)丙烯酸酯系单体,可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A四乙氧基二丙烯酸酯、双酚A四丙氧基二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯等。
作为3官能以上的(甲基)丙烯酸酯系单体,例如可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸改性三(甲基)丙烯酸酯等。
另外,上述(甲基)丙烯酸酯系单体的分子骨架的一部分可以被改性。具体而言,上述(甲基)丙烯酸酯系单体可以利用环氧乙烷、环氧丙烷、己内酯、异氰脲酸、烷基、环状烷基、芳香族、双酚等将分子骨架的一部分改性。
另外,作为多官能性(甲基)丙烯酸酯系低聚物,可以举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸酯系聚合物等。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如能够通过多元醇及有机二异氰酸酯与羟基(甲基)丙烯酸酯的反应而得到。
另外,关于优选的环氧(甲基)丙烯酸酯,可以举出:使3官能以上的芳香族环氧树脂、3官能以上的脂环族环氧树脂以及3官能以上的脂肪族环氧树脂等与(甲基)丙烯酸反应而得到的(甲基)丙烯酸酯;使2官能以上的芳香族环氧树脂、2官能以上的脂环族环氧树脂以及2官能以上的脂肪族环氧树脂等与多元酸和(甲基)丙烯酸反应而得到的(甲基)丙烯酸酯;使2官能以上的芳香族环氧树脂、2官能以上的脂环族环氧树脂以及2官能以上的脂肪族环氧树脂等与酚类和(甲基)丙烯酸反应而得到的(甲基)丙烯酸酯。
对于上述电离放射线固化性树脂,可以单独使用1种或组合使用2种以上。
在电离放射线固化性树脂为紫外线固化性树脂的情况下,硬涂层形成用涂布液优选含有光聚合引发剂和光聚合促进剂等添加剂。
作为光聚合引发剂,可以举出选自苯乙酮、二苯甲酮、α-羟基烷基苯酮、米蚩酮、苯偶姻、苯偶酰二甲基缩酮、苯甲酰基苯甲酸酯、α-酰基肟酯、噻吨酮类等中的1种。
光聚合促进剂具有减轻固化时由空气引起的聚合阻碍、加快固化速度的作用。作为光聚合促进剂,可举出选自对二甲基氨基苯甲酸异戊酯、对二甲基氨基苯甲酸乙酯等中的1种以上。
硬涂层可以包含热塑性树脂作为树脂成分。
硬涂层可以含有颗粒、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂及流平剂等添加剂。
硬涂层的厚度优选为1μm以上且20μm以下,更优选为2μm以上且18μm以下,进一步优选为5μm以上且15μm以下。
通过将硬涂层的厚度设为1μm以上,能够容易地使层叠体的耐擦伤性良好。另外,通过使硬涂层的厚度为20μm以下,能够容易地使邻接层的成型性良好。
为了容易满足F1<F2的关系,硬涂层的软化点F2优选为180℃以上,更优选为200℃以上,进一步优选为250℃以上,更进一步优选超过300℃。
《其他层》
邻接层也可以具有除了粘接层、塑料膜及硬涂层以外的其他层。
作为其他层,可列举出防反射层、防眩层、防静电层和锚固层等。以下,对作为其他层的代表例的防反射层的实施方式进行说明。
邻接层优选在硬涂层的与塑料膜相反的一侧具有防反射层。另外,防反射层优选在构成邻接层的层中配置于最远离被粘体的一侧。
关于防反射层,例如可举出低折射率层的单层结构、高折射率层和低折射率层的2层结构,进而也可以由3层以上形成防反射层。在高折射率层和低折射率层的2层结构的情况下,将低折射率层配置于表面侧,将高折射率层配置于硬涂层侧。
-低折射率层-
低折射率层的折射率优选为1.10以上且1.48以下,更优选为1.20以上且1.45以下,更优选为1.26以上且1.40以下,更优选为1.28以上且1.38以下,更优选为1.30以上且1.35以下。
另外,低折射率层的厚度优选为80nm以上且120nm以下,更优选为85nm以上且110nm以下,更优选为90nm以上且105nm以下。
作为形成低折射率层的方法,可大致分为湿法和干法。作为湿法,可举出使用金属醇盐等通过溶胶凝胶法来形成的方法、涂布氟树脂这样的低折射率的树脂来形成的方法、涂布在树脂组成物中含有低折射率颗粒的低折射率层形成用涂布液来形成的方法。作为干法,可举出从后述的低折射率颗粒中选择具有所期望的折射率的颗粒、并通过物理气相沉积法或化学气相沉积法来形成的方法。
湿法在生产效率方面优异。在湿法中,优选通过在粘合剂树脂组成物中含有低折射率颗粒而成的低折射率层形成用涂布液来形成。
对于低折射率颗粒,可以没有限制地使用由二氧化硅和氟化镁等无机化合物构成的颗粒、以及由有机化合物构成的颗粒中的任意。为了通过低折射率化来提高防反射特性,作为低折射率颗粒,优选使用具有空隙的结构的颗粒。
具有空隙的结构的颗粒在内部具有微细的空隙。另外,在上述空隙中填充有例如折射率为1.0的空气等气体。因此,具有空隙的结构的颗粒的折射率较低。作为具有这样的空隙的颗粒,可举出无机系或有机系的多孔质颗粒、中空颗粒等。作为无机系或有机系的多孔质颗粒、中空颗粒,可举出多孔质二氧化硅、中空二氧化硅颗粒、多孔质聚合物颗粒、中空聚合物颗粒。作为多孔质聚合物颗粒和中空聚合物颗粒的聚合物,例如可以例举出丙烯酸树脂。
低折射率颗粒的一次颗粒的平均粒径优选为5nm以上且200nm以下,更优选为5nm以上且100nm以下,进一步优选为10nm以上且80nm以下。
相对于100质量份的粘结剂成分,低折射率颗粒的含量优选为50质量份以上且400质量份以下,更优选为100质量份以上且300质量份以下。
粘合剂树脂组成物优选为固化性树脂组成物。固化性树脂组成物在低折射率层中成为固化物,且成为粘合剂成分。
关于固化性树脂组成物,可以举出热固化性树脂组成物、电离放射线固化性树脂组成物,其中优选电离放射线固化性树脂组成物。
作为低折射率层的热固化性树脂组成物及电离放射线固化性树脂组成物,可列举出在硬涂层中例示的热固化性树脂组成物及电离放射线固化性树脂组成物。
低折射率层可以含有防污剂、流平剂及抗静电剂等添加剂。
-高折射率层-
防反射层还可以具有高折射率层。通过除了低折射率层以外还具有高折射率层,能够扩大反射率低的波长区域,使防反射性更良好。
高折射率层与低折射率层相比配置在硬涂层侧。
高折射率层的折射率优选为1.55以上且1.85以下,更优选为1.56以上且1.70以下。
高折射率层的厚度优选为200nm以下,更优选为50nm以上且180nm以下。
高折射率层例如可由包含粘合剂树脂组成物及高折射率颗粒的高折射率层涂布液形成。作为粘合剂树脂组成物,例如可列举出在低折射率层中例示的固化性树脂组成物。
作为高折射率颗粒,可举出五氧化锑(1.79)、氧化锌(1.90)、氧化钛(2.3以上且2.7以下)、氧化铈(1.95)、锡掺杂氧化铟(1.95以上且2.00以下)、锑掺杂氧化锡(1.75以上且1.85以下)、氧化钇(1.87)及氧化锆(2.10)等。在各高折射率颗粒中,括号内的数值为折射率。
高折射率颗粒的一次颗粒的平均粒径优选为5nm以上且200nm以下,更优选为5nm以上且100nm以下,进一步优选为10nm以上且80nm以下。
<层叠体的物性>
《总透光率、雾度》
层叠体的总透光率优选为50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为90%以上。总透光率是指在JIS K7361-1:1997中规定的总透光率。
在赋予防眩性的情况下,层叠体的雾度优选为5%以上且25%以下。另外,在不赋予防眩性的情况下,层叠体的雾度优选为1.0%以下,更优选为0.5%以下,进一步优选为0.3%以下。雾度是指在JIS K7136:2000中规定的雾度。
测量层叠体的总透光率及雾度时的光入射面为被粘体侧的面。
《反射率》
在层叠体的邻接层具有防反射层的情况下,层叠体的防反射层侧的表面的反射率优选为1.0%以下,更优选为0.5%以下。
在本说明书中,反射率是指CIE1931标准表色系的视觉反射率Y值。
在本说明书中,层叠体的表面的反射率如下这样测量:制作在层叠体的被粘体侧隔着透明粘合剂层贴合黑色板而成的样品,然后,使光从上述样品的防反射层侧以5°的入射角入射并进行测量。测量反射率时的光源优选为D65。
样品的被粘体与透明粘合剂层的折射率差优选为0.15以内,更优选为0.10以内,进一步优选为0.05以内。另外,黑色板的JIS K7361-1:1997的总透光率优选为1%以下,更优选为0%。另外,构成黑色板的树脂的折射率与透明粘合剂层的折射率差优选为0.15以内,更优选为0.10以内,进一步优选为0.05以内。
《面内相位差》
另外,关于本公开的层叠体,在将层叠体的面内相位差的平均值定义为Re2时,Re2优选为100nm以下,更优选为50nm以下,进一步优选为10nm以下。
若偏振光的状态紊乱,则有时会产生彩虹状的条纹图案,但通过将Re2设为100nm以下,能够容易地抑制产生彩虹状的条纹图案的情况。
另外,在将层叠体的区域(i)的面内相位差定义为Re2C、将层叠体的区域(ii)的面内相位差定义为Re2E、将层叠体的区域(iii)的面内相位差定义为Re2O时,Re2C与Re2E之差的绝对值优选为10nm以下。通过满足上述结构,能够容易地使层叠体自身的可视性、以及透过层叠体观察的图像的可视性在面内均匀化。
同样地,Re2C与Re2O之差的绝对值优选为10nm以下。同样地,Re2O与Re2E之差的绝对值优选为10nm以下。
对于区域(i)、区域(ii)及区域(iii),如通过塑料膜的面内相位差的部位所说明的那样。即,区域(i)是指以测量样品的重心为中心的1cm2的区域,区域(ii)是指距测量样品的端部1cm以内的区域,区域(iii)是指这以外的部位(参照图5)。
为了使层叠体的面内相位差为上述范围,优选使用面内相位差小的被粘体和邻接层、并通过后述的真空压空成型来制造层叠体。
《形状参数、尺度参数》
本公开的层叠体的下述形状参数优选为16.0以下,更优选为15.0以下,进一步优选为12.0以下。
<通过4点弯曲试验计算形状参数和尺度参数>
制作20个将上述层叠体切断成130mm宽度而成的样品。将所述样品以所述被粘体的所述第二主面侧朝向支撑跨架侧的方式设置在支撑跨架上,然后,对各样品实施4点弯曲试验,由此测量各样品的断裂应力。试验条件为:负荷跨架的支点间距离为20mm、支撑跨架的支点间距离为40mm、负荷速度为5mm/min。通过对断裂应力的20个测量值进行韦布尔分布解析,算出上述层叠体的形状参数及尺度参数。
韦布尔分布解析是统计地表示物体的强度时所使用的概率分布。在本公开中,测量断裂应力作为强度。
韦布尔分布的概率密度函数可以用下述算式(B)表示。在算式(B)中,“x”表示随机变量,“m”表示形状参数,“η”表示尺度参数。形状参数越小,可以说对抗应力的耐性越好。尺度参数越大,则可以说对抗应力的耐性越好。形状参数和尺度参数都是无量纲的值。
在本实施方式中,作为随机变量的x是断裂应力。作为形状参数的m也被称为韦布尔系数。
[算式1]
通过使层叠体的形状参数为16.0以下,能够容易地抑制层叠体因应力而破裂。
本公开的层叠体的所述尺度参数优选为3000以上,更优选为3200以上,进一步优选为3400以上。通过将层叠体的尺度参数设为3000以上,能够容易地抑制层叠体因应力而破裂。
对于层叠体的形状参数和尺度参数,例如可以通过利用邻接层覆盖被粘体的第一主面和侧面而容易地将它们设定为上述范围。
另外,关于本公开的层叠体,更优选的是,在使用厚度为1.3mm的强化玻璃作为被粘体时,形状参数和尺度参数显示为上述范围。厚度为1.3mm的强化玻璃的强化层的厚度优选为6μm以上且20μm以下,更优选为6μm以上且10μm以下。
图9是所述4点弯曲试验的概略图。
在图9中,L1表示负荷跨架的支点间距离,L2表示支撑跨架的支点间距离,L3表示样品的长度方向的长度。在本公开中,L1为20mm,L2为40mm,L3为220mm。另外,在本公开中,样品的短边方向的长度为130mm。
如图9所示,作为样品的层叠体100设置在支撑跨架300上。此时,以样品的上下左右变得均等的方式设置在支撑跨架上。虽未图示,但样品以被粘体的第二主面侧朝向支撑跨架侧的方式设置。
在4点弯曲试验中,负荷跨架200向下方移动,负荷跨架的载荷销201与作为样品的层叠体100接触,由此对层叠体100施加应力。持续对层叠体100施加应力,直至层叠体100断裂为止。在本公开中,负载速度为5mm/min。
负荷跨架的载荷销201的直径优选为3mm。支撑跨架的支撑销301的直径优选为3mm。
作为4点弯曲试验的测量装置,例如可举出岛津制作所公司的商品名为“Autograph AGX-50kN”的装置。另外,作为4点弯曲试验的解析软件,可举出岛津制作所公司的商品名为“TRAPEZIUM X version 1.2.1b”的软件。
《侵蚀率》
关于本公开的层叠体,在将所述塑料膜的面内方向上的中央部的侵蚀率定义为E1、将所述塑料膜的面内方向上的端部附近的侵蚀率定义为E2时,E1/E2优选为0.80以上且1.20以下,更优选为0.85以上且1.15以下,进一步优选为0.90以上且1.10以下。
通过使E1/E2为上述范围,塑料膜的面内方向上的侵蚀率的偏差得到抑制,能够容易地使层叠体的防飞散性稳定。通过使塑料膜的面内相位差的平均值为100nm以下,能够容易地使E1/E2为上述范围。
塑料膜的面内方向上的端部附近是指距塑料膜的面内方向的端部3mm以内的区域。另外,塑料膜的面内方向的端部是指在俯视层叠体时、在塑料膜的面内方向上与被粘体的第一主面的端部重合的部位。
在塑料膜的俯视形状为四边形的情况下,优选选择4个角部作为端部。即,在塑料膜的俯视形状为四边形的情况下,优选在距4个角部3mm以内的区域中测量侵蚀率,然后将4个侵蚀率的平均值作为E2。
关于本公开的层叠体,在将上述硬涂层的面内方向上的中央部的侵蚀率定义为E3、将上述硬涂层的面内方向上的端部附近的侵蚀率定义为E4时,E3/E4优选为0.80以上且1.20以下、更优选为0.85以上且1.15以下、进一步优选为0.90以上且1.10以下、更进一步优选为0.95以上且1.05以下。
通过使E3/E4为上述范围,能够抑制硬涂层的面内方向上的侵蚀率的偏差,容易使层叠体的防飞散性稳定。通过满足F1<F2的关系而使成型性良好,能够容易地使E3/E4为上述范围。
硬涂层的面内方向上的端部附近是指距硬涂层的面内方向的端部3mm以内的区域。在硬涂层的俯视形状为四边形时,优选选择4个角部作为端部。即,在硬涂层的俯视形状为四边形的情况下,优选在距4个角部3mm以内的区域中测量侵蚀率,然后将4个侵蚀率的平均值作为E4。
塑料膜和硬涂层的侵蚀率例如可以在下述的测量条件下测量。
<测量条件>
将如下这样的试验液收纳于容器中:所述试验液是纯水、分散液、以及平均粒径以5.0μm为基准处于±8%以内的球形二氧化硅以968:2:30的质量比混合而成的。将所述容器内的所述试验液输送至喷嘴。向上述喷嘴内输送压缩空气,在上述喷嘴内使上述试验液加速,从上述喷嘴的末端的喷射孔相对于本公开的层叠体垂直地喷射规定量的上述试验液,由此使上述试验液中的球形二氧化硅与上述层叠体碰撞。所述层叠体以被粘体的第一主面侧朝向所述喷嘴侧的方式设置。所述喷嘴的横截面形状为1mm×1mm的正方形,所述喷射孔与所述层叠体的距离为4mm。另外,向所述喷嘴供给的所述试验液和所述压缩空气的流量、所述压缩空气的压力、所述喷嘴内的所述试验液的压力为通过后述的校正而调整后的规定的值。
在喷射了规定量的所述试验液后,暂时停止所述试验液的喷射。
在暂时停止上述试验液的喷射后,对上述层叠体的、与上述试验液中的上述球形二氧化硅碰撞的部位测量截面轮廓。
执行将如下3个步骤作为1个循环的操作,直至到达被粘体为止:从所述喷射口喷射规定量的所述试验液的步骤;在喷射规定量的所述试验液后暂时停止所述试验液的喷射的步骤;以及在暂时停止所述试验液的喷射后测量所述截面轮廓的步骤。并且,在各循环中,算出将在各循环中推进的截面轮廓的深度(μm)除以各循环中的试验液的喷射量(g)而得到的侵蚀率(μm/g)。通过对截面轮廓为硬涂层的区域中的各循环的侵蚀率进行平均,能够算出上述E3或E4。通过对截面轮廓为塑料膜的区域中的各循环的侵蚀率进行平均,能够算出上述E1或E2。
<校正>
将所述试验液收纳于所述容器。将所述容器内的所述试验液输送至所述喷嘴。向所述喷嘴内输送压缩空气,在所述喷嘴内使所述试验液加速,从所述喷嘴的末端的喷射孔相对于厚度为2mm的亚克力板垂直地喷射任意量的所述试验液,由此使所述试验液中的球形二氧化硅与所述亚克力板碰撞。所述喷嘴的横截面形状为1mm×1mm的正方形,所述喷射孔与所述亚克力板的距离为4mm。
在喷射任意量的所述试验液后,暂时停止所述试验液的喷射。暂时停止上述试验液的喷射后,对上述亚克力板的与上述试验液中的上述球形二氧化硅碰撞的部位测量截面轮廓。
算出截面轮廓的深度(μm)除以上述任意的量(g)而得到的亚克力板的侵蚀率(μm/g)。
将所述亚克力板的侵蚀率以0.17(μm/g)为基准而处于±5%的范围内作为合格条件,以所述亚克力板的侵蚀率成为所述范围的方式调整所述试验液和所述压缩空气的流量、所述压缩空气的压力、所述喷嘴内的所述试验液的压力来进行校正。
以下,引用图10对侵蚀率的测量条件进行说明。作为图10那样的侵蚀率的测量装置,例如,可举出Palmeso公司的MSE试验装置的产品编号为“MSE-A203”的装置等。
在本公开的侵蚀率的测量条件下,首先,将纯水、分散剂、以及平均粒径以5.0μm为基准而处于±8%以内的球形二氧化硅按照968:2:30的质量比混合而成的试验液收纳于容器(1100)中。优选在容器(1100)内搅拌试验液。
分散剂只要能够使球形二氧化硅分散就没有特别限制。作为分散剂,例如可以举出和光纯药工业公司的商品名为“Demol N”的分散剂。
关于“平均粒径以5.0μm为基准而处于±8%以内”,换言之,是指平均粒径为4.6μm以上且5.4μm以下。
另外,在本说明书的侵蚀率的测量条件中,“球形二氧化硅的平均粒径”是作为基于激光衍射法的粒度分布测量中的体积平均值d50来测量的(所谓的“中值粒径”)。
关于上述球形二氧化硅,优选的是,在上述粒度分布测量的结果中,在将频率显示为最大的粒径的频率标准化为100时,频率显示为50的粒径的宽度以5.0μm为基准而处于±10%以内。对于“频率显示为50的粒径的宽度”,在“将频率显示为50的粒径、且是比频率显示为100的粒径靠正方向的粒径定义为X”、“将频率显示为50的粒径、且是比频率显示为100的粒径靠负方向的粒径定义为Y”时,所述“频率显示为50的粒径的宽度”由“X-Y(μm)”表示。并且,在本说明书中,有时将“频率显示为50的粒径的宽度”称为“粒度分布的半峰全宽”。
作为平均粒径以5.0μm为基准而处于±8%以内的球形二氧化硅,可以列举出Palmeso公司指定的型号“MSE-BS-5-3”。作为与Palmeso公司指定的型号“MSE-BS-5-3”相当的球形二氧化硅,例如可以举出Potters-Ballotini公司的产品编号为“BS5-3”的产品。
容器内的试验液被送入喷嘴(5100)。试验液例如能够通过试验液用配管(21)输送至喷嘴。优选在容器(1100)与喷嘴(5100)之间配置有用于测量试验液的流量的流量计(3100)。试验液的流量被设为通过所述校正而调整后的值。
此外,在图10中,喷嘴(5100)配置在构成喷射部(5000)的壳体(5200)内。
向喷嘴(5100)内输送压缩空气。压缩空气例如通过压缩空气用配管(2200)被送往喷嘴。在喷嘴内,压缩空气被送入的位置优选比试验液被送入的位置靠上游侧。上游侧是指远离喷嘴的喷射孔的一侧。
优选的是,在压缩空气到达喷嘴(5100)之前,配置有用于测量压缩空气的流量的流量计(3200)、以及测量压缩空气的压力的压力计(4200)。压缩空气能够由未图示的空气压缩机等供给。
压缩空气的流量及压力为通过所述校正而调整后的值。
若向喷嘴(5100)内输送压缩空气,则试验液一边被压缩空气混合一边被加速。而且,加速后的试验液从喷嘴(5100)的末端的喷射孔喷射,与层叠体(100)垂直地碰撞。层叠体主要被试验液中的球形二氧化硅颗粒磨损。层叠体以被粘体的第一主面侧朝向所述喷嘴侧的方式设置。
并且,优选在喷嘴(5100)内配置有测量喷嘴内的试验液的压力的压力计(4100)。优选的是,压力计(4100)比送入压缩空气的位置和送入试验液的位置靠下游侧。
喷嘴(5100)内的试验液的压力为通过所述校正而调整后的值。
从喷嘴(5100)的末端的喷射孔喷射的试验液与空气混合而呈雾状喷射。因此,能够降低球形二氧化硅颗粒对层叠体的碰撞压力。因此,能够将由1个球形二氧化硅颗粒引起的层叠体的磨损量抑制为微量。图11是层叠体(100)被从喷射部(5000)喷射的包含纯水(A1)和球形二氧化硅(A2)的试验液磨损的状态的示意图。在图11中,标号A3表示空气,标号A4表示被磨损的层叠体。
另外,由于试验液中含有冷却效果优异的水,因此能够实质上排除由碰撞时的热引起的层叠体的变形和变质。即,能够实质上排除层叠体的异常磨损。另外,水还具有对磨损后的层叠体的表面进行清洗、实现稳定的磨损的作用。另外,水具有使球形二氧化硅颗粒加速或控制试验液的流体的作用。
另外,由于庞大数量的球形二氧化硅与层叠体碰撞,因此能够排除因各个球形二氧化硅颗粒的微妙的物性差异所产生的影响。
进而,关于本公开的测量条件,将向喷嘴供给的试验液的流量、向喷嘴供给的压缩空气的流量、向喷嘴供给的压缩空气的压力、以及喷嘴内的试验液的压力设为通过上述校正而调整后的值,并且将喷嘴的横截面形状确定为1mm×1mm的正方形,将喷射孔与层叠体的距离确定为4mm,由此,确定对层叠体的磨损量造成影响的要素。并且,所述距离是由图10的“d”表示的距离,是指作为喷嘴的末端的喷射孔与层叠体的垂直距离。
由以上可知,本公开的测量条件可以说是能够对层叠体形成在统计学上稳定的磨损痕迹的测量条件。
层叠体(100)只要安装于测量装置(10000)的试样安装台(8100)即可。并且,优选的是,制作将层叠体贴合于不锈钢板等支承体(8200)而成的层叠体1,将上述层叠体1安装于试样安装台(8100)。层叠体以被粘体的第一主面侧朝向喷嘴侧的方式设置。
喷射至层叠体(100)的试验液优选用接收容器(1200)回收,并通过返送配管(2300)返回至容器(1100)。
在本公开的测量条件中,以下述条件作为要件:在喷射规定量的试验液后暂时停止试验液的喷射;以及,在暂时停止试验液的喷射后测量层叠体的与试验液中的球形二氧化硅碰撞的部位的截面轮廓。
截面轮廓是指被试验液磨损后的层叠体的截面形状。层叠体主要被试验液中的球形二氧化硅颗粒磨损。
截面轮廓例如能够通过触针式的表面形状测量装置和激光干涉式的表面形状测量装置等截面轮廓取得部(6000)来测量。并且,截面轮廓取得部(6000)通常在喷射试验液时配置于与层叠体(100)分离的位置。因此,优选的是,层叠体(100)和截面轮廓取得部(6000)的至少任意能够移动。
在Palmeso公司的MSE试验装置的型号“MSE-A203”中,截面轮廓的测量机构为触针式。
在本说明书中,各循环的侵蚀率可以用下述[算式C]表示。
各循环的侵蚀率(μm/g)=在各循环中推进的截面轮廓的深度(μm)/各循环的试验液的喷射量(g)[算式C]
在算式C中,“在各循环中推进的截面轮廓的深度(μm)”是指在将第n次循环的截面轮廓的深度定义为x(μm)、将第n+1次循环的截面轮廓的深度定义为y(μm)时由“y-x”表示的值。另外,关于第1次循环,第1次循环的截面轮廓的深度(μm)相当于“在各循环中推进的截面轮廓的深度(μm)”。
并且,在本说明书中,第n次循环的截面轮廓的深度是指第n次循环中的截面轮廓的最深位置的深度(n为1以上的整数)。
在算式C中,“各循环的试验液的喷射量(g)”原则上是“定量”的,但也可以在每个循环中存在稍微的变动。
各循环的试验液的喷射量没有特别限制,下限优选为0.3g以上,更优选为0.5g以上,上限优选为3.0g以下,更优选为2.0g以下。
在测量上述的侵蚀率之前,进行上述校正。
在校正中使用的试验液与在之后实施的测量条件中使用的试验液相同。
另外,在校正中使用的测量装置与在之后实施的测量条件中使用的测量装置相同。
校正与之后实施的测量条件中的不同点在于:例如,在校正中使用作为标准试样的厚度为2mm的亚克力板来作为试样,与此相对,在测量条件中使用层叠体作为试样。
作为标准试样的厚度为2mm的亚克力板优选为聚甲基丙烯酸甲酯板。另外,对于作为标准试样的厚度为2mm的亚克力板而言,在将在下述的测量条件A下测量到的亚克力板的侵蚀率的平均值定义为AcE时,AcE优选为0.1615μm/g以上且0.1785μm/g以下。另外,作为下述的测量条件A中的球形二氧化硅,可以列举出Palmeso公司指定的型号为“MSE-BS-5-3”的球形二氧化硅。作为与Palmeso公司指定的型号“MSE-BS-5-3”相当的球形二氧化硅,例如可以举出Potters-Ballotini公司的产品编号为“BS5-3”的产品。
<测量条件A>
将如下这样的试验液收纳于容器:所述试验液是纯水、分散剂、以及平均粒径以5.0μm为基准而处于±8%以内的球形二氧化硅按照968:2:30的质量比混合而成的。将所述容器内的所述试验液输送至喷嘴。向所述喷嘴内输送压缩空气,在所述喷嘴内使所述试验液加速,从所述喷嘴的末端的喷射孔相对于所述亚克力板垂直地喷射规定量的所述试验液,由此使所述试验液中的球形二氧化硅与所述亚克力板碰撞。所述喷嘴的横截面形状为1mm×1mm的正方形,所述喷射孔与所述亚克力板的距离为4mm。另外,供给至所述喷嘴的所述试验液和所述压缩空气的流量、所述压缩空气的压力、所述喷嘴内的所述试验液的压力为:试验液的流量为125ml/分钟以上且128ml/分钟以下,压缩空气的流量为4.5L/分钟以上且4.8L/分钟以下,压缩空气的压力为0.174mPa以上且0.180Pa以下,喷嘴内的试验液的压力为0.155mPa以上且0.160mPa以下。
喷射4g所述试验液后,暂时停止所述试验液的喷射。
暂时停止上述试验液的喷射后,对上述亚克力板的与上述试验液中的上述球形二氧化硅碰撞的部位测量截面轮廓。
然后,算出截面轮廓的深度(μm)除以试验液的喷射量(4g)而得到的亚克力板的侵蚀率AcE(单位为“μm/g”)。
在校正中,将所述亚克力板的侵蚀率以0.17(μm/g)为基准而处于±5%的范围作为合格条件,实施对所述试验液和所述压缩空气的流量、所述压缩空气的压力、所述喷嘴内的所述试验液的压力进行调整的作业,以使所述亚克力板的侵蚀率成为所述范围。
并且,关于“侵蚀率为以0.17(μm/g)为基准而处于±5%的范围”,换言之,是指侵蚀率为0.1615(μm/g)以上且0.1785(μm/g)以下。
[层叠用膜]
本公开的层叠用膜依次至少具有粘接层、塑料膜、以及包含固化性树脂组成物的固化物的硬涂层,上述塑料膜的软化点F1与上述硬涂层的软化点F2满足F1<F2的关系。
图6~图7是示出本公开的层叠用膜的实施方式的剖视图。
图6~图7的层叠用膜20A依次具有粘接层21、塑料膜22、以及包含固化性树脂组成物的固化物的硬涂层23。进而,图7的层叠用膜20A在硬涂层23的与塑料膜22相反的一侧具有防反射层24。
关于本公开的层叠用膜的层结构的实施方式,可以举出与构成上述本公开的层叠体的邻接层的层结构相同的实施方式。另外,作为构成本公开的层叠用膜的粘接层、塑料膜和硬涂层、以及根据需要包含的其它层的实施方式,可列举出构成上述邻接层的粘接层、塑料膜和硬涂层、以及根据需要包含的其它层的实施方式。
并且,本公开的层叠用膜可以在粘接层的与塑料膜相反的一侧具有分隔件。分隔件只要在层叠体的成型时能够剥离除去即可,可以是纸分隔件,也可以是膜分隔件。
[层叠体的制造方法]
本公开的层叠体优选通过真空压空成型来制造。
真空压空成型例如具有下述(1)~(5)的工序。
(1)在具有上侧真空室和下侧真空室的真空压空机的下侧真空室内,以第一主面侧朝向上侧的方式配置被粘体的工序。
(2)将下述的层叠用膜以粘接层朝向下侧的方式配置在上侧真空室与下侧真空室之间的工序。
<层叠用膜>
一种层叠用膜,其依次至少具有粘接层、塑料膜以及包含固化性树脂组成物的固化物的硬涂层,所述塑料膜的软化点F1与所述硬涂层的软化点F2满足F1<F2的关系。
(3)对上侧真空室和下侧真空室进行抽真空的工序。
(4)一边加热层叠用膜,一边将被粘体上推至上侧真空室,由此将被粘体的第一主面按压于加热后的层叠用膜的工序。
(5)在层叠用膜被加热的状态下对上侧真空室进行加压,由此使层叠用膜紧密贴合于被粘体的露出面的工序。
以下,参照图8对各工序的实施方式进行说明。
工序(1)是在具有上侧真空室32和下侧真空室31的真空压空机的下侧真空室31内以第一主面侧朝向上侧的方式配置被粘体10的工序(参照图8的(a))。
如图8的(a)所示,常用的真空压接机具有上侧真空室32及下侧真空室31的上下2个真空室。另外,在常用的真空压接机的下侧真空室31设置有能够上下升降的台33。在工序(1)中,被粘体10例如以第一主面侧朝向上侧的方式配置在台33上。
工序(2)是在上侧真空室32与下侧真空室31之间以粘接层朝向下侧的方式配置下述的层叠用膜20A的工序(参照图8的的(a))。
<层叠用膜>
一种层叠用膜,其依次至少具有粘接层、塑料膜以及包含固化性树脂组成物的固化物的硬涂层,所述塑料膜的软化点F1与所述硬涂层的软化点F2满足F1<F2的关系。
常用的真空压接机具备在上下的真空室之间设置覆盖被粘体的层叠用膜的夹具。在工序(2)中,层叠用膜20A例如通过上述夹具以粘接层朝向下侧的方式配置。
在工序(1)和(2)中,上下的真空室处于向大气压开放的状态。
工序(3)是对上侧真空室32和下侧真空室31进行抽真空的工序(参照图8的(b))。
在抽真空时,在将上下的真空室分别封闭后,将上下的真空室分别抽真空,由此使内部成为真空(例如,真空压力为0.1Pa以上且100Pa以下)。
工序(4)是一边加热层叠用膜20A一边将被粘体10上推至上侧真空室、由此将被粘体10的第一主面按压于加热后的层叠用膜20A的工序(参照图8的(c))。
在工序(4)中,关于将被粘体上推至上侧真空室的手段,例如可以举出使下侧真空室的台上升的手段。
在工序(4)和工序(5)中,优选的是,以层叠用膜的以塑料膜为基准的硬涂层侧的表面温度超过塑料膜的软化点F1的方式对层叠用膜进行加热。
通过设为上述的温度条件,成型性变得更良好,能够容易地利用作为邻接层的层叠用膜覆盖被粘体的侧面。
并且,在工序(4)和工序(5)中,层叠用膜的以塑料膜为基准的硬涂层侧的表面温度优选为160℃以下、更优选为150℃以下、进一步优选为140℃以下。
在工序(4)和工序(5)中,加热处理例如能够利用组装于上侧真空室的顶部的灯加热器来进行。
另外,在工序(4)及工序(5)中,上下的真空室由隔板34等分隔。
工序(5)是通过在层叠用膜被加热的状态下对上侧真空室进行加压而使层叠用膜紧密贴合于被粘体的露出面的工序(参照图8的(d))。
在工序(5)中,上侧真空室例如被加压至2MPa以上且大气压以下。
在工序(5)中,作为邻接层的层叠用膜紧密贴合于被粘体的露出面,进而追随被粘体的露出面的形状而伸长,由此能够得到被粘体的露出面被作为邻接层的层叠用膜覆盖的层叠体。即,如果被粘体的第一主面和侧面露出,则能够得到被粘体的第一主面和侧面被作为邻接层的层叠用膜覆盖的层叠体。另外,如果被粘体的第一主面和侧面露出、进而被粘体的第二主面的一部分露出,则能够得到被粘体的第一主面和侧面、以及被粘体的第二主面的一部分被作为邻接层的层叠用膜覆盖的层叠体。
在工序(5)之后,优选进一步执行下述的工序(6)和(7)(参照图8的(e))。
(6)在通过打开上侧真空室和下侧真空室而恢复到大气压之后取出层叠体的工序。
(7)对紧密贴合于被粘体10的表面的层叠用膜的无用部分进行修整的工序。
[图像显示装置]
本公开的图像显示装置在显示元件上具有上述的本公开的层叠体。并且,层叠体优选以层叠体的被粘体侧的面朝向显示元件侧的方式配置。
作为显示元件,可举出:液晶显示元件;有机EL显示元件及无机EL显示元件等EL显示元件;等离子体显示元件;迷你LED显示元件及微LED显示元件等LED显示元件;使用了Quantum dot(量子点)的显示元件等。
在显示装置的显示元件为液晶显示元件的情况下,在液晶显示元件的与层叠体相反一侧的面上需要背光源。
另外,图像显示装置也可以是具备触摸面板功能的图像显示装置。
作为触摸面板,可举出电阻膜式、静电电容式、电磁感应式、红外线式、超声波式等方式。
关于触摸面板功能,可以如内嵌式触摸面板液晶显示元件那样在显示元件内附加触摸面板功能,也可以在显示元件上载置触摸面板。
实施例
以下,列举实施例和比较例具体说明本公开。此外,本公开并不限定于实施例所记载的方式。
1.测量、评价
对实施例及比较例的层叠体进行以下的测量及评价。将结果示于表1或2。
1-1.软化点
按照说明书正文的工序(A1)~(A2),制作实施例和比较例的、层叠体的截面露出而成的软化点测量用的样品。
按照下述的测量条件,使用Bruker Nano Inc.公司制的纳米级红外分光分析系统“Anasys nano IR(商品名)”和下述的探针,测量上述样品的塑料膜的软化点F1和硬涂层的软化点F2。对于实施例2~8、比较例2,也测量了热敏粘接层的软化点F3。软化点示于表1或2。并且,如说明书正文中记载的那样,将在33℃以上且300℃以下的范围内未测量到软化点的硬涂层的软化点F2视为“超过300℃”。
<测量条件>
·升温速度:5℃/秒
·升温开始温度:33℃
·测量上限温度:300℃
·测量区域:20μm□
<探头>
·Bruker Nano Inc.公司制的商品名为“ThermaLever Probes”
《探针的详细情况》
·Probe model numbers:AN2-300
·Cantilever material:Si
·Resistor material:Doped Silicon
·Length:300μm以下
·Thickness:2μm以下
·Tip height:3μm以上且6μm以下
·Spring constant:0.1N/m以上且0.6N/m以下
·Resonant frequency:15kHz以上且30kHz以下
·Tip radius:<30nm
·Max.controllable temperature:400℃
·Contact:Yes
·Intermittent contact:No
1-2.覆盖的状态
关于实施例和比较例的层叠体,目视确认被粘体的第一主面、侧面和第二主面是否被作为邻接层的层叠用膜覆盖,并按照下述基准进行了评价。比较例4~5未使用层叠用膜,由于是强化玻璃单体,因此记为“-”。
<第一主面的评价>
A:第一主面被层叠用膜覆盖的比例为99%以上。
B:第一主面被层叠用膜覆盖的比例为90%以上且小于99%。
C:第一主面被层叠用膜覆盖的比例小于90%。
<侧面的评价>
(以下,“第一主面侧的侧面”是指侧面的整个表面积中的从第一主面侧起的90%的区域。
A:第一主面侧的侧面被层叠用膜覆盖的比例为90%以上。
A-:第一主面侧的侧面被层叠用膜覆盖的比例为80%以上且小于90%。
B:第一主面侧的侧面被层叠用膜覆盖的比例为50%以上且小于80%。
C:第一主面侧的侧面被层叠用膜覆盖的比例为5%以上且小于50%。
D:第一主面侧的侧面被层叠用膜覆盖的比例小于5%。
<第二主面的评价>
A:距第二主面的端部2mm以内的区域被层叠用膜覆盖的比例为80%以上。
A-:距第二主面的端部2mm以内的区域被层叠用膜覆盖的比例为70%以上且小于80%。
B:距第二主面的端部2mm以内的区域被层叠用膜覆盖的比例为50%以上且小于70%。
C:距第二主面的端部2mm以内的区域被层叠用膜覆盖的比例为5%以上且小于50%。
D:距第二主面的端部2mm以内的区域被层叠用膜覆盖的比例小于5%。
1-3.防飞散性
按照JIS K5600-5-3,进行了杜邦冲击试验。具体而言,使用杜邦冲击试验机(东洋精机制作所公司制的型号:No.451杜邦·冲击试验机(涂膜用)),在实施例1~10、比较例1~3的层叠体的层叠用膜侧的面上静置具有15mm的半径的半球形状的末端的击立模,使600g的重物从250mm的高度落下到上述击立模上。对于比较例4~5的由强化玻璃单体构成的层叠体也同样地进行了评价。实施例1~10、比较例1~3的层叠体的层叠用膜侧的面是指实施例1~10、比较例1~3的层叠体的邻接层侧的面。然后,目视确认作为被粘体的玻璃的碎片的飞散状态,并按照下述基准进行了评价。
防飞散性的评价、后述的面内相位、侵蚀率、形状参数及尺度参数的测量是在温度为23±5℃、湿度为40%RH以上且65%RH以下的气氛下实施的。另外,在测量或评价开始前,将对象样品在上述气氛中暴露30分钟以上。
A:大碎片和粉状的微细的碎片均未观察到。
B:未观察到大的碎片,但稍微观察到粉状的微细的碎片。
C:未观察到大的碎片,但大量观察到粉状的微细的碎片。
D:观察到大的碎片,极其危险。
1-4.层叠体的面内相位差
使用大塚电子公司制的商品名为“RETS-100”的设备,按照说明书正文中记载的步骤,测量实施例1~10及比较例1~2的层叠体的中央部附近的区域(i)的面内相位差Re2C、端部附近的区域(ii)的面内相位差Re2E、除中央部附近及端部附近以外的区域(iii)的面内相位差Re2O。
1-5.侵蚀率的测量
使用Palmeso公司的MSE试验装置的产品编号为“MSE-A203”的装置,测量实施例1和2的层叠体的下述部位的侵蚀率。关于侵蚀率的测量方法,按照说明书正文的记载。E1/E2、E3/E4如表1所示。
·层叠体的塑料膜的面内方向上的中央部的侵蚀率(E1)。
·层叠体的塑料膜的面内方向上的端部附近的侵蚀率(E2)。其中,在距俯视塑料膜时的4个角部3mm以内的区域中测量侵蚀率,之后,将4处侵蚀率的平均值作为E2。
·层叠体的硬涂层的面内方向上的中央部的侵蚀率(E3)。
·层叠体的硬涂层的面内方向上的端部附近的侵蚀率(E4)。其中,在距俯视硬涂层时的4个角部3mm以内的区域中测量侵蚀率,之后,将4处侵蚀率的平均值作为E4。
1-6.4点弯曲试验
使用岛津制作所公司的商品名为“Autograph AGX-50kN”的产品,测量实施例9~10、比较例3~5的层叠体的形状参数及尺度参数。形状参数和尺度参数的测量方法按照说明书正文的记载。
2.涂布液的制备
制备下述的涂布液。另外,“份”和“%”为质量基准。
<硬涂层用涂布液1>
·氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物A 20.6份
(第一工业制药株式会社制、商品名“New Frontier R-1403M(70)-LM”)
(固体成分70%、MEK溶剂)
·单官能甲基丙烯酸酯单体18.8份
(固体成分100%、甲基丙烯酸苄酯)
·导电性聚合物7.5份
(具有季铵盐基和丙烯酰基的聚合物)
(固体成分50%、MEK/n-BuOH混合溶剂)
(三菱化学公司制、商品名“ユピマ一UV H-6500”)
·光聚合引发剂0.9份
(IGM Resins B.V.公司,商品名“Omnirad 184”)
·流平剂0.1份(有效成分:0.005份)
(DIC公司制造,商品名“メガファックF-568”)
·稀释溶剂52.1份
(MIBK/PGME/n-BuOH=85/7/8混合液)
<硬涂层用涂布液2>
·氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物A13.3份
(固体成分45%、MEK溶剂)
·单官能丙烯酸酯单体17.8份
(固体成分100%、丙烯酸苯氧基乙酯)
·导电性聚合物6.7份
(具有季铵盐基和丙烯酰基的聚合物)
(固体成分50%、MEK/n-BuOH混合溶剂)
(三菱化学公司制、商品名“ユピマーUV H-6500”)
·3官能丙烯酸酯单体6.7份
(季戊四醇三丙烯酸酯)
(日本化药株式会社固体成分100%)
·光聚合引发剂0.9份
(IGM Resins B.V.公司,商品名“Omnirad 184”)
·流平剂0.1份(有效成分:0.005份)
(DIC公司制造,商品名“メガファックF-568”)
·稀释溶剂54.5份
(MIBK/PGME/n-BuOH=85/8/7混合液)
<硬涂层用涂布液3>
·氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物A 49.6份
(固体成分45%、MEK溶剂)
·光聚合引发剂1.0份
(IGM Resins B.V.公司,商品名“Omnirad 184”)
·流平剂0.1份(有效成分:0.005份)
(DIC公司制造,商品名“メガファックF-568”)
·稀释溶剂49.3份
(MIBK/PGME/n-BuOH=80/17/13混合液)
<压敏粘接层形成用的双面粘合膜1>
·准备在厚度为15μm的透明粘合层的两面具有分隔件的双面粘合膜(PANAC株式会社制、商品名:PDS1-15HU75)。
<热敏粘接层用涂布液1>
·热塑性树脂64.8份
(聚酯系树脂、东洋纺株式会社制、商品名“バイロン63SS”)
(固体成分30%甲苯/MEK溶剂=75/25)
·光聚合引发剂1.3份
(IGM Resins B.V.公司,商品名称“Omnirad 184”)
·流平剂0.1份(有效成分:0.005份)
(DIC公司制造,商品名“メガファックF-568”)
·稀释溶剂33.8份
(PGMEA/MEK=71/29混合液)
<热敏粘接层用涂布液2>
·热塑性树脂41.4份
(聚酯系聚氨酯树脂、东洋纺株式会社制、商品名“バイロンUR4800
(固体成分32%甲苯/MEK溶剂=50/50)
·多官能单体4.6份
·光聚合引发剂0.9份
(IGM Resins B.V.公司,商品名称“Omnirad184”)
·流平剂0.1份(有效成分:0.005份)
(DIC公司制造,商品名“メガファックF-568”)
·稀释溶剂53.0份
(甲苯/MEK=90/10混合液)
<低折射率层用涂布液1>
·紫外线固化性化合物2.1份
(3官能以上且4官能以下的烷氧基化季戊四醇丙烯酸酯、新中村化学工业公司制、商品名“NKエステルATM-4PL”)
·光聚合引发剂0.2份
(IGM Resins B.V.公司,商品名“Omnirad 127”)
·中空二氧化硅3.7份
(平均粒径60nm)
·实心二氧化硅0.5份
(平均粒径12nm)
·氟系防污剂0.8份(有效成分:0.2份)
·稀释溶剂92.7份
(甲基异丁基酮与丙二醇单甲醚乙酸酯的90/10的混合液)
3.层叠用膜及层叠体的制作
[实施例1]
<层叠用膜的制作>
在厚度为40μm的丙烯酸膜(东洋钢板株式会社制、商品名:HX40-UF)上,以干燥后的厚度成为9μm的方式涂布硬涂层用涂布液1并进行干燥和紫外线照射,由此形成硬涂层。并且,关于上述丙烯酸膜,中央部附近的区域(i)的面内相位差Re1C为3nm,端部附近的区域(ii)的面内相位差Re1E为4nm,除中央部附近和端部附近以外的区域(iii)的面内相位差Re1O为5nm。
接着,在硬涂层上,以干燥后的厚度成为100nm的方式涂布低折射率层用涂布液1,并进行干燥和紫外线照射,由此形成低折射率层的单层的防反射层。
接着,将上述压敏粘接层形成用的双面粘合膜1的一个分隔件剥离而使粘合面露出,然后贴合于丙烯酸膜的与硬涂层相反一侧的面上,由此得到依次具有分隔件、压敏粘接层、丙烯酸膜、硬涂层和低折射率层的实施例1的层叠用膜。
<层叠体的制作>
在具有上侧真空室和下侧真空室的真空压空机的下侧真空室内,以被粘体的第一主面侧朝向上侧的方式配置被粘体。更具体而言,在下侧真空室内的升降台上,以被粘体的第一主面侧朝向上侧的方式配置被粘体。另外,被粘体的第二主面以距离端部3mm的区域露出于大气的方式配置。作为被粘体,使用长100mm、宽100mm、厚1.8mm的钠玻璃,即第一主面和第二主面的端部被R倒角的钠玻璃。
接着,将实施例1的层叠用膜的分隔件剥离,然后,在上侧真空室与下侧真空室之间以压敏粘接层朝向下侧的方式配置层叠用膜,进而用夹具固定层叠用膜。
接着,将上侧真空室和下侧真空室抽真空至100Pa以下。
接着,一边加热层叠用膜,一边将被粘体上推至上侧真空室,由此将被粘体的第一主面按压于加热后的层叠用膜。接着,在层叠用膜被加热的状态下以大气压对上侧真空室进行加压,由此使层叠用膜紧密贴合于被粘体的露出面。在这些工序中,从上侧真空室的顶部进行加热。另外,在层叠用膜的表面温度稳定在140℃的条件下进行加热。
然后,通过打开上侧真空室和下侧真空室,由此放冷至室温,然后,取出层叠体。进而,修整边缘,得到实施例1的层叠体。
[实施例2]
<层叠用膜的制作>
在丙烯酸膜的与硬涂层相反一侧的面上涂布热敏粘接层用涂布液1并进行干燥,由此形成厚度为8μm的热敏粘接层,除此以外,与实施例1同样地操作,得到实施例2的层叠用膜。实施例2的层叠用膜依次具有热敏粘接层、丙烯酸膜、硬涂层和低折射率层。
<层叠体的制作>
将实施例1的层叠用膜变更为实施例2的层叠用膜,进而,将实施例2的层叠用膜以热敏粘接层朝向下侧的方式配置在上侧真空室与下侧真空室之间,除此以外,与实施例1同样地操作,得到实施例2的层叠体。
[实施例3]
<层叠用膜的制作>
将硬涂层用涂布液1变更为硬涂层用涂布液2,除此以外,与实施例2同样地操作,得到实施例3的层叠用膜。实施例3的层叠用膜依次具有热敏粘接层、丙烯酸膜、硬涂层和低折射率层。
<层叠体的制作>
将实施例2的层叠用膜变更为实施例3的层叠用膜,除此以外,与实施例2同样地操作,得到实施例3的层叠体。
[实施例4]
<层叠用膜的制作>
不在硬涂层上形成低折射率层,并将热敏粘接层用涂布液1变更为热敏粘接层用涂布液2,除此以外,与实施例2同样地操作,得到实施例4的层叠用膜。实施例4的层叠用膜依次具有热敏粘接层、丙烯酸膜和硬涂层。
<层叠体的制作>
将实施例2的层叠用膜变更为实施例4的层叠用膜,除此以外,与实施例2同样地操作,得到实施例4的层叠体。
[实施例5]
<层叠用膜的制作>
将硬涂层用涂布液1变更为硬涂层用涂布液2,将热敏粘接层用涂布液1变更为热敏粘接层用涂布液2,除此以外,与实施例2同样地操作,得到实施例5的层叠用膜。实施例5的层叠用膜依次具有热敏粘接层、丙烯酸膜、硬涂层和低折射率层。
<层叠体的制作>
将实施例2的层叠用膜变更为实施例5的层叠用膜,除此以外,与实施例2同样地操作,得到实施例5的层叠体。
[实施例6]
<层叠用膜的制作>
将硬涂层用涂布液1变更为硬涂层用涂布液3,将热敏粘接层用涂布液1变更为热敏粘接层用涂布液2,除此以外,与实施例2同样地操作,得到实施例6的层叠用膜。实施例6的层叠用膜依次具有热敏粘接层、丙烯酸膜、硬涂层和低折射率层。
<层叠体的制作>
将实施例2的层叠用膜变更为实施例6的层叠用膜,除此以外,与实施例2同样地操作,得到实施例6的层叠体。
[实施例7]
<层叠用膜的制作>
将丙烯酸膜变更为厚度为80μm的丙烯酸膜(住友化学公司制,商品名:W001GU80),将热敏粘接层用涂布液1变更为热敏粘接层用涂布液2,除此以外,与实施例2同样地操作,得到实施例7的层叠用膜。并且,上述丙烯酸膜的中央部附近的区域(i)的面内相位差Re1C为2nm,端部附近的区域(ii)的面内相位差Re1E为6nm,除中央部附近和端部附近以外的区域(iii)的面内相位差Re1O为7nm。实施例7的层叠用膜依次具有热敏粘接层、丙烯酸膜、硬涂层和低折射率层。
<层叠体的制作>
将实施例2的层叠用膜变更为实施例7的层叠用膜,除此以外,与实施例2同样地操作,得到实施例7的层叠体。
[实施例8]
<层叠用膜的制作>
将丙烯酸膜变更为厚度为80μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,除此以外,与实施例2同样地操作,得到实施例8的层叠用膜。并且,上述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的中央部附近的区域(i)的面内相位差Re1C为850nm,端部附近的区域(ii)的面内相位差Re1E为891nm,除中央部附近和端部附近以外的区域(iii)的面内相位差Re1O为884nm。实施例8的层叠用膜依次具有热敏粘接层、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、硬涂层和低折射率层。
<层叠体的制作>
将实施例2的层叠用膜变更为实施例8的层叠用膜,除此以外,与实施例2同样地操作,得到实施例8的层叠体。
[实施例9]
<层叠用膜的制作>
实施例9的层叠用膜采用了与实施例1同样的膜。
<层叠体的制作>
将被粘体变更为厚度为1.3mm的强化玻璃(是纵130mm、横220mm、强化层的厚度:6μm、第一主面和第二主面的端部被R倒角的强化玻璃),除此以外,与实施例1同样地得到实施例9的层叠体。
[实施例10]
<层叠用膜的制作>
实施例10的层叠用膜采用了与实施例1同样的膜。
<层叠体的制作>
将被粘体变更为厚度为1.3mm的强化玻璃(是纵130mm、横220mm、强化层的厚度:10μm、第一主面和第二主面的端部被R倒角的强化玻璃),除此以外,与实施例1同样地操作,得到实施例10的层叠体。
[比较例1]
<层叠用膜的制作>
除了将丙烯酸膜变更为三乙酰纤维素膜(Konica Minolta株式会社制、商品名为KC8UA)以外,与实施例1同样地操作,得到比较例1的层叠用膜。比较例1的层叠用膜依次具有分隔件、压敏粘接层、三乙酰纤维素膜、硬涂层和低折射率层。
并且,三乙酰纤维素膜的中央部附近的区域(i)的面内相位差Re1C为1nm,端部附近的区域(ii)的面内相位差Re1E为1nm,除中央部附近和端部附近以外的区域(iii)的面内相位差Re1O为1nm。
<层叠体的制作>
将实施例1的层叠用膜变更为比较例1的层叠用膜,将加热条件变更为层叠用膜的表面温度为180℃的条件,除此以外,与实施例1同样地操作,得到比较例1的层叠体。
[比较例2]
<层叠用膜的制作>
将丙烯酸膜变更为厚度为80μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,进而将硬涂层用涂布液1变更为硬涂层用涂布液3,除此以外,与实施例2同样地操作,得到比较例2的层叠用膜。并且,上述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的中央部附近的区域(i)的面内相位差Re1C为850nm,端部附近的区域(ii)的面内相位差Re1E为891nm,除中央部附近和端部附近以外的区域(iii)的面内相位差Re1O为884nm。比较例2的层叠用膜依次具有热敏粘接层、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、硬涂层和低折射率层。
<层叠体的制作>
将实施例2的层叠用膜变更为比较例2的层叠用膜,除此以外,与实施例2同样地操作,得到比较例2的层叠体。
[比较例3]
通过将实施例1的层叠用膜的分隔件剥离,由此使压敏粘接层露出。将层叠用膜的露出的压敏粘接层侧的面层压于厚度为1.3mm的强化玻璃(是纵130mm、横220mm、强化层的厚度:6μm、第一主面和第二主面的端部被R倒角的强化玻璃)上,得到比较例3的层叠体。
[比较例4]
作为比较例4的层叠体,准备厚度为1.3mm的强化玻璃的单体(是纵130mm、横220mm、强化层的厚度:6μm、第一主面和第二主面的端部被R倒角的强化玻璃)。
[比较例5]
作为比较例5的层叠体,准备了厚度为1.3mm的强化玻璃的单体(是纵130mm、横220mm、强化层的厚度:10μm、第一主面和第二主面的端部被R倒角的强化玻璃)。
[表1]
表1
[表2]
表2
由表1和表2可知,能够确认到:实施例的层叠体在保护板因冲击而破裂时不仅能够抑制大的碎片飞散而且还能够抑制粉状的微细的碎片飞散。另外,由实施例1~7与实施例8的对比能够确认到:通过F1<F2、并且塑料膜的Re1为100nm以下,由此,能够产生协同效果,从而能够极其容易地覆盖被粘体的第一主面和侧面,能够使防飞散性良好。另外,由实施例9~10与比较例3~5的对比能够确认到:形状参数为16.0以下的层叠体能够使防飞散性良好。
标号说明
10:被粘体;
10a:第一主面;
10b:第二主面;
10c:侧面;
20:邻接层;
20A:层叠用膜;
21:粘接层;
22:塑料膜;
23:硬涂层;
24:防反射层;
30:真空压空机;
31、32:真空室;
33:台;
34:隔板;
100:层叠体;
200:负荷跨架;
201:载荷销;
202:基座;
300:支撑跨架;
301:支撑销;
302:基座;
1100:容器;
1200:接收容器;
2100:试验液用配管;
2200:压缩空气用配管;
2300:返送配管;
3100、3200:流量计;
4100、4200:压力表;
5000:喷射部;
5100:喷嘴;
5200:壳体;
6000:截面轮廓取得部;
8100:试样安装台;
8200:支承体;
100:侵蚀率测量装置;
A1:水;
A2:球形二氧化硅;
A3:空气;
A4:被磨损的层叠体。

Claims (16)

1.一种层叠体,其具有被粘体和邻接层,其中,
所述被粘体具有:第一主面;所述第一主面的背面的第二主面;以及连接所述第一主面的端部与所述第二主面的端部的侧面,
所述被粘体的至少所述第一主面和所述侧面被所述邻接层覆盖,
所述邻接层从所述被粘体侧起依次至少具有塑料膜和硬涂层,所述硬涂层包含固化性树脂组成物的固化物,
所述塑料膜的软化点F1与所述硬涂层的软化点F2满足F1<F2的关系。
2.根据权利要求1所述的层叠体,其中,
所述被粘体的所述第二主面的端部附近也被所述邻接层覆盖。
3.根据权利要求1或2所述的层叠体,其中,
所述被粘体为玻璃。
4.根据权利要求1或2所述的层叠体,其中,
所述被粘体的所述第一主面的外周缘大致遍及整周地被倒角。
5.根据权利要求1或2所述的层叠体,其中,
所述塑料膜的软化点F1为70℃以上且150℃以下。
6.根据权利要求1或2所述的层叠体,其中,
在将所述塑料膜的面内相位差的平均值定义为Re1时,Re1为100nm以下。
7.根据权利要求1或2所述的层叠体,其中,
在将所述层叠体的面内相位差的平均值定义为Re2时,Re2为100nm以下。
8.根据权利要求7所述的层叠体,其中,
在将所述层叠体的中央部附近的面内相位差定义为Re2C、端部附近的面内相位差定义为Re2E时,Re2C与Re2E之差的绝对值为10nm以下。
9.根据权利要求1或2所述的层叠体,其中,
所述硬涂层的厚度为1μm以上且20μm以下。
10.根据权利要求1或2所述的层叠体,其中,
所述邻接层在比所述塑料膜靠所述被粘体侧处具有粘接层,所述粘接层为热敏粘接层。
11.根据权利要求1或2所述的层叠体,其中,
所述邻接层在所述硬涂层的与所述塑料膜相反的一侧具有防反射层。
12.根据权利要求1或2所述的层叠体,其中,
下述的形状参数为16.0以下,
<基于4点弯曲试验的形状参数和尺度参数的计算>
制作20个将所述层叠体切断成130mm宽度而成的样品,将所述样品以所述被粘体的所述第二主面侧朝向支撑跨架侧的方式设置在支撑跨架上,然后,对各样品实施4点弯曲试验,由此测量各样品的断裂应力,
试验条件为:负荷跨架的支点间距离为20mm,支撑跨架的支点间距离为40mm,负荷速度为5mm/min,
通过对断裂应力的20个测量值进行韦布尔分布解析,由此算出所述层叠体的形状参数和尺度参数。
13.一种层叠体的制造方法,其中,
所述层叠体的制造方法具有下述的(1)~(5)的工序:
(1)将被粘体以第一主面侧朝向上侧的方式配置在具有上侧真空室和下侧真空室的真空压空机的下侧真空室内的工序;
(2)将下述的层叠用膜以粘接层朝向下侧的方式配置在上侧真空室与下侧真空室之间的工序,
<层叠用膜>
所述层叠用膜依次至少具有粘接层、塑料膜以及硬涂层,所述硬涂层包含固化性树脂组成物的固化物,所述塑料膜的软化点F1与所述硬涂层的软化点F2满足F1<F2的关系;
(3)对上侧真空室和下侧真空室进行抽真空的工序;
(4)一边加热层叠用膜一边将被粘体上推至上侧真空室,由此将被粘体的第一主面按压于加热后的层叠用膜的工序;以及
(5)在层叠用膜被加热的状态下对上侧真空室进行加压,由此使层叠用膜紧密贴合于被粘体的露出面的工序。
14.根据权利要求13所述的层叠体的制造方法,其中,
在所述工序(4)和所述工序(5)中,所述层叠用膜被加热成,使得所述层叠用膜的以塑料膜为基准的硬涂层侧的表面温度超过塑料膜的软化点F1。
15.一种层叠用膜,其中,
所述层叠用膜依次至少具有粘接层、塑料膜以及硬涂层,所述硬涂层包含固化性树脂组成物的固化物,所述塑料膜的软化点F1与所述硬涂层的软化点F2满足F1<F2的关系。
16.一种图像显示装置,其中,
所述图像显示装置在显示元件上具有权利要求1~12中的任意一项所述的层叠体。
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