CN114836628A - 一种从锡渣中回收锑锡铅的方法 - Google Patents

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Abstract

一种从锡渣中回收锑锡铅的方法，是将含锡、锑、铅、铟、砷氧化物的锡渣粉末，用盐酸、氯化钠、水合肼混合液作为浸出液，进行电位控制两段逆流还原浸出锑，一段浸出液中和水解产出粗锑白，二段浸出渣用氯化钠溶液浸出铅，浸铅后液冷却结晶得粗氯化铅，浸铅后渣洗钠得含锡49.52～55.69wt％、含铟1.04～1.2wt％的高铟锡精矿。粗锑白、粗氯化铅纯度分别为93.58wt％、99.67wt％，锡、锑、铅、铟直收率分别高达98.68wt％、84.616wt％、95.136wt％、95.3wt％，本发明具有流程短、分离效果好、工作环境好等优点。

Description

一种从锡渣中回收锑锡铅的方法
技术领域
本发明涉及湿法冶金技术领域，具体是一种从锡渣中回收锑锡铅的方法。
背景技术
脆硫铅锑矿火法冶炼流程的粗合金吹炼过程，产出一种脱锡吹炼熔渣叫锡渣，该渣含锡、锑、铅、铟、砷分别高达10～15wt％、20～40wt％、10～30wt％、0.1～0.3wt％、1～3wt％。在此之前，一直没有从该渣综合回收锡、铟的好方法，只好将该渣堆存或者返回鼓风炉或反射炉处理，使得铅、锑直收率降低、生产成本增高，同时损失了锡、铟资源。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从锡渣中回收锑锡铅的方法，它能够从复杂锡渣中回收锑锡铅，流程短、分离效果好、工作环境好。
本发明通过以下技术方案达到上述目的：一种从锡渣回收锑锡铅的方法，包括如下步骤：
将含锡、锑、铅、铟、砷氧化物的锡渣粉末，用盐酸、氯化钠、水合肼混合液作为浸出液，进行电位控制两段还原浸出锑，一段浸出液中和水解、沉淀物碱浸脱砷产出粗锑白，二段浸出渣用氯化钠溶液浸出铅，浸铅后液冷却结晶得粗氯化铅，浸铅后渣洗钠得高铟锡精矿，
所述电位控制两段还原浸出锑，是将粒径为0.075～0.125mm的锡渣浆化后，用盐酸、氯化钠、水合肼混合液作为浸出液，分两段还原浸出锑，一段浸锑液固比为4～6∶1，浸出液中盐酸含量为200～300g/L，氯化钠量为锡渣的1～20wt％，用水合肼控制体系的电位为250～350mv，80℃浸出1.5小时，90℃浸出1.5小时，过程补水采用2.75N盐酸，浸完过滤毕，浸出渣用pH＜1的开水洗1～4次，洗后的一段浸出渣送往二段浸锑，二段浸锑条件为液固比3-10∶1，盐酸含量为32～37wt％，氯化钠用量为一段浸出渣的1-20wt％，用水合肼调至浸出电位为250-350mv，80℃浸出1.5小时，85-90℃浸出3小时，过程补水采用2.75N盐酸，
所述一段浸出液中和水解、沉淀物碱浸脱砷产出粗锑白是将一段浸出液与一段浸出渣的洗涤液，在25～90℃条件下，用5-12wt％的NaOH液中和至pH 1-3，反应时间2-4小时，滤出沉淀物后，滤液用5-12wt％的NaOH液中和至pH＝14，在液固比2-5∶1，80-90℃条件下，搅洗2-4小时，滤出物干燥即得粗锑白，
所述二段浸出渣用氯化钠溶液浸出铅，浸铅后浸出液冷却结晶得粗氯化铅，是将二段浸锑所得浸出渣在氯化钠250-300g/L，盐酸50-100g/L，液固比为6-10∶1，90～98℃条件下，浸出1～2小时，过滤后，浸铅后浸出渣送洗钠，浸铅后浸出液液冷却至10-25℃结晶，滤出结晶，用开水洗1-4次，滤出物干燥即为粗氯化铅，
所述浸铅后浸出渣洗钠得高铟锡精矿，是将浸铅后渣按液固比3-8∶1用水洗涤，常温搅拌，每次洗0.5～1小时，倾析洗1-4次，过滤淋洗1-2次，洗后滤渣干燥得高铟锡精矿。
本发明依据的技术原理：
脆硫铅锑精矿火法流程中的粗合金吹炼工序所产的吹熔锡渣，富含锡、铟、锑、铅、砷，其中的锡、锑、铅、砷均以氧化物式存在，本发明依据如下原理处理该锡渣：
1.锑的浸出
三氧化二锑易溶于盐酸，其反应为：
2SbO++H2O＝Sb2O3+2H+
高价氧化锑需用水合肼等还原剂还原才能浸出，其反应为：
2Sb++3H2O＝Sb2O5+6H++4e
2.锑的中和水解
一段浸出液水解产粗锑白，其反应为：
2SbCl- 4+5NaOH＝1/2Sb4O5Cl2+5NaCl+2Cl-+2.5H2O
3.铅的浸出
在酸性的饱和氯化钠溶液中，氧化铅首先转化为氯化铅，然后再溶解为铅氯络离子，其反应为：
2H++PbO(s)+2Cl-(aq)＝PbCl2(3)+H2O(aq)
PbO+2HCl＝PbCl2+2H2O
PbCl2+2NaCl＝2Na++PbCl4 2-
4.粗锑白脱砷
三氧化二砷偏酸性能溶于碱性溶液中。
本发明的突出优点在于：
1.解决了富含锡、铟、锑、铅、砷的锡渣综收回收难题，避免了锡、铟资源在流程中循环损失，同时使有害杂质砷有了开路。
2.与传统火法相比，本发明金属直收率有较大提高，锡、锑、铅、铟直收率分别高达98.68wt％、84.616wt％、95.136wt％、95.3wt％。
3.产出的粗锑白纯度高达92.850～99.109wt％，可直接熔炼、精炼产锑锭，或进一步湿法处理产出品级锑白；产出的氯化铅纯度高达99.67wt％，可用碳酸钠转化直接熔炼产粗铅，也可用于制铅黄丹等颜料和用作分析试剂，黄丹可直接用于铅电解配电解液；产出的锡精矿含锡高达52wt％，含铟高达1.1wt％，可直接熔炼产粗锡，铟富集于熔炼烟尘中品位更高，便于湿法提铟。
4.本发明属于湿法冶炼，整个流程无三废污染，浸出液能闭路循环，有害元素砷能进入污水处理系统而得到治理；无烟气外排，减少对大气和周围环境的污染，环保效益好。
附图说明
图1为本发明所述的从锡渣回收锑锡铅的方法的工艺流程图。
具体实施方式
以下通过附图和实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明。
实施例1
本发明所述的从锡渣中作分步回收锑锡铅的方法的一个实例，包括如下步骤：
1.电位控制两段逆流还原浸出锑
锑的浸出其条件为：
(1)锡渣浆化
锡渣粒度：0.075～0.125mm，浆化剂：水，液固比：0.5∶1，浆化时间：0.5-2小时；
(2)一段浸出
浆化后的锡渣一段浸出条件为：浸出剂成份及浓度：将浸出液调整到盐酸含量200g/L，氯化钠加入量为锡渣的1～20wt％，水合肼加入量以调至浸出电位为250～350mv，液固比：4∶1，反应温度：80～90℃，反应时间：80℃浸出1.5小时，90℃浸出1.5小时，过程补水：采用2.75N盐酸，过滤洗涤：浸出过滤后浸出渣用pH＜1的开水淋洗4次，洗后得一段浸出渣送二次浸锑，浸出液自然冷却析出自然结晶氯化铅，滤后液为一段浸出液，送中和水解；
(3)一段浸出渣的二段浸锑
浸出剂成份及浓度：盐酸含量32～37wt％，氯化钠加入量1～20wt％，水合肼加入量以调至浸出电位为250～350mv，液固比：3～10∶1，反应温度：80～90℃，反应时间：80℃浸出1.5小时，85-90℃浸出3小时，过程补水：采用2.75N盐酸，过滤：滤后得到二段浸出渣和浸出液，浸出液自然冷却析出自然结晶氯化铅，再滤之后得二段浸出液，返回一段浸出。
2.一段浸出液和一段浸出洗涤液中和水解、沉淀物碱浸脱砷产粗锑白
(1)中和水解：中和剂：5～12wt％的NaOH溶液，反应温度：25～90℃，反应时间：2～4小时，最终酸度：pH＝1～3，过滤及物料流向：滤出中和后液和沉淀物，中和后液返浸锑；
(2)沉淀物碱浸脱砷：浸出剂成份及浓度：5～12wt％的NaOH溶液，脱砷液固比：2～5∶1，脱砷碱度：pH＝10～14，脱砷温度：80～90℃，反应时间：2～4小时，过滤：滤出脱砷后液和湿的粗锑白，脱砷后液送废水处理工序。干燥：湿的粗锑白在100～200℃温度下干燥即得粗锑白。
3.二段浸出渣浸铅和浸铅后液冷却结晶产粗氯化铅
(1)二段浸出渣浸铅：浸出剂浓度：初始氯化钠浓度250～300g/L，初始盐酸浓度50～100g/L，液固比：6～10∶1，反应温度：90～98℃，反应时间：1～2小时，过滤洗涤：滤后得浸铅后浸出液和浸铅后浸出渣。浸铅后浸出液送冷却结晶，浸铅后浸出渣送洗钠。
(2)浸铅后浸出液冷却结晶产粗氯化铅：冷却方式：水冷，冷却液终温：10～25℃，过滤洗涤：滤后所得结晶用开水淋洗4次，洗液冷却结晶与洗后结晶以及一、二段自然结晶合并作湿氯化铅。干燥：湿氯化铅在100～200℃温度下干燥即得粗氯化铅。
4.浸铅后渣洗钠产出高铟锡精矿：洗涤液：自来水，洗涤液固比：3～8∶1，洗涤温度：常温，洗涤时间：0.5～1小时，洗涤方法和次数：倾析洗1～4次，过滤淋洗1～2次。过滤：滤后得洗钠后液和湿的高铟锡精矿，洗钠后液返回浸铅。干燥：湿的高铟锡精矿在100～200℃温度下干燥即得高铟锡精矿。
实施例2
本发明所述的从锡渣中作分步回收锑锡铅的方法的另一个实例，包括如下步骤：
1.电位控制两段逆流还原浸出锑
锑的浸出其条件为：
(1)锡渣浆化
锡渣粒度：0.075～0.125mm，浆化剂：水，液固比：0.5∶1，浆化时间：0.5-2小时；
(2)一段浸出
浆化后的锡渣一段浸出条件为：浸出剂成份及浓度：将浸出液调整到盐酸含量250g/L，氯化钠加入量为锡渣的1～20wt％，水合肼加入量以调至浸出电位为250～350mv，液固比：5∶1，反应温度：80～90℃，反应时间：80℃浸出1.5小时，90℃浸出1.5小时，过程补水：采用2.75N盐酸，过滤洗涤：浸出过滤后浸出渣用pH＜1的开水淋洗4次，洗后得一段浸出渣送二次浸锑，浸出液自然冷却析出自然结晶氯化铅，滤后液为一段浸出液，送中和水解；
(3)一段浸出渣的二段浸锑
浸出剂成份及浓度：：盐酸含量32～37wt％，氯化钠加入量1～20wt％，水合肼加入量以调至浸出电位为250～350mv，液固比：3～10∶1，反应温度：80～90℃，反应时间：80℃浸出1.5小时，85-90℃浸出3小时，过程补水：采用2.75N盐酸，过滤：滤后得到二段浸出渣和浸出液，浸出液自然冷却析出自然结晶氯化铅，再滤之后得二段浸出液，返回一段浸出。
2.一段浸出液和一段浸出洗涤液中和水解、沉淀物碱浸脱砷产粗锑白
(1)中和水解：中和剂：5～12wt％的NaOH溶液，反应温度：25～90℃，反应时间：2～4小时，最终酸度：pH＝1～3，过滤及物料流向：滤出中和后液和沉淀物，中和后液返浸锑；
(2)沉淀物碱浸脱砷：浸出剂成份及浓度：5～12wt％的NaOH溶液，脱砷液固比：2～5∶1，脱砷碱度：pH＝10～14，脱砷温度：80～90℃，反应时间：2～4小时，过滤：滤出脱砷后液和湿的粗锑白，脱砷后液送废水处理工序。干燥：湿的粗锑白在100～200℃温度下干燥即得粗锑白。
3.二段浸出渣浸铅和浸铅后液冷却结晶产粗氯化铅
(1)二段浸出渣浸铅：浸出剂浓度：初始氯化钠浓度250～300g/L，初始盐酸浓度50～100g/L，液固比：6～10∶1，反应温度：90～98℃，反应时间：1～2小时，过滤洗涤：滤后得浸铅后浸出液和浸铅后浸出渣。浸铅后浸出液送冷却结晶，浸铅后浸出渣送洗钠。
(2)浸铅后浸出液冷却结晶产粗氯化铅：冷却方式：水冷，冷却液终温：10～25℃，过滤洗涤：滤后所得结晶用开水淋洗4次，洗液冷却结晶与洗后结晶以及一、二段自然结晶合并作湿氯化铅。干燥：湿氯化铅在100～200℃温度下干燥即得粗氯化铅。
4.浸铅后渣洗钠产出高铟锡精矿：洗涤液：自来水，洗涤液固比：3～8∶1，洗涤温度：常温，洗涤时间：0.5～1小时，洗涤方法和次数：倾析洗1～4次，过滤淋洗1～2次。过滤：滤后得洗钠后液和湿的高铟锡精矿，洗钠后液返回浸铅。干燥：湿的高铟锡精矿在100～200℃温度下干燥即得高铟锡精矿。
实施例3
本发明所述的从锡渣中作分步回收锑锡铅的方法的再一个实例，包括如下步骤：
1.电位控制两段逆流还原浸出锑
锑的浸出其条件为：
(1)锡渣浆化
锡渣粒度：0.075～0.125mm，浆化剂：水，液固比：0.5∶1，浆化时间：0.5-2小时；
(2)一段浸出
浆化后的锡渣一段浸出条件为：浸出剂成份及浓度：将浸出液调整到盐酸含量300g/L，氯化钠加入量为锡渣的1～20wt％，水合肼加入量以调至浸出电位为250～350mv，液固比：6∶1，反应温度：80～90℃，反应时间：80℃浸出1.5小时，90℃浸出1.5小时，过程补水：采用2.75N盐酸，过滤洗涤：浸出过滤后浸出渣用pH＜1的开水淋洗4次，洗后得一段浸出渣送二次浸锑，浸出液自然冷却析出自然结晶氯化铅，滤后液为一段浸出液，送中和水解；
(3)一段浸出渣的二段浸锑
浸出剂成份及浓度：：盐酸含量32～37wt％，氯化钠加入量1～20wt％，水合肼加入量以调至浸出电位为250～350mv，液固比：3～10∶1，反应温度：80～90℃，反应时间：80℃浸出1.5小时，85-90℃浸出3小时，过程补水：采用2.75N盐酸，过滤：滤后得到二段浸出渣和浸出液，浸出液自然冷却析出自然结晶氯化铅，再滤之后得二段浸出液，返回一段浸出。
2.一段浸出液和一段浸出洗涤液中和水解、沉淀物碱浸脱砷产粗锑白
(1)中和水解：中和剂：5～12wt％的NaOH溶液，反应温度：25～90℃，反应时间：2～4小时，最终酸度：pH＝1～3，过滤及物料流向：滤出中和后液和沉淀物，中和后液返浸锑；
(2)沉淀物碱浸脱砷：浸出剂成份及浓度：5～12wt％的NaOH溶液，脱砷液固比：2～5∶1，脱砷碱度：pH＝10～14，脱砷温度：80～90℃，反应时间：2～4小时，过滤：滤出脱砷后液和湿的粗锑白，脱砷后液送废水处理工序。干燥：湿的粗锑白在100～200℃温度下干燥即得粗锑白。
3.二段浸出渣浸铅和浸铅后液冷却结晶产粗氯化铅
(1)二段浸出渣浸铅：浸出剂浓度：初始氯化钠浓度250～300g/L，初始盐酸浓度50～100g/L，液固比：6～10∶1，反应温度：90～98℃，反应时间：1～2小时，过滤洗涤：滤后得浸铅后浸出液和浸铅后浸出渣。浸铅后浸出液送冷却结晶，浸铅后浸出渣送洗钠。
(2)浸铅后浸出液冷却结晶产粗氯化铅：冷却方式：水冷，冷却液终温：10～25℃，过滤洗涤：滤后所得结晶用开水淋洗4次，洗液冷却结晶与洗后结晶以及一、二段自然结晶合并作湿氯化铅。干燥：湿氯化铅在100～200℃温度下干燥即得粗氯化铅。
4.浸铅后渣洗钠产出高铟锡精矿：洗涤液：自来水，洗涤液固比：3～8∶1，洗涤温度：常温，洗涤时间：0.5～1小时，洗涤方法和次数：倾析洗1～4次，过滤淋洗1～2次。过滤：滤后得洗钠后液和湿的高铟锡精矿，洗钠后液返回浸铅。干燥：湿的高铟锡精矿在100～200℃温度下干燥即得高铟锡精矿。
实施例4
本发明所述的从锡渣中作分步回收锑锡铅的方法的又一个实例，包括如下步骤：
1.电位控制两段逆流还原浸出锑
锑的浸出其条件为：
(1)锡渣浆化
锡渣粒度：0.075～0.125mm，浆化剂：水，液固比：0.5∶1，浆化时间：0.5-2小时；
(2)一段浸出
浆化后的锡渣一段浸出条件为：浸出剂成份及浓度：将浸出液调整到盐酸含量230g/L，氯化钠加入量为锡渣的1～20wt％，水合肼加入量以调至浸出电位为250～350mv，液固比：5∶1，反应温度：80～90℃，反应时间：80℃浸出1.5小时，90℃浸出1.5小时，过程补水：采用2.75N盐酸，过滤洗涤：浸出过滤后浸出渣用pH＜1的开水淋洗4次，洗后得一段浸出渣送二次浸锑，浸出液自然冷却析出自然结晶氯化铅，滤后液为一段浸出液，送中和水解；
(3)一段浸出渣的二段浸锑
浸出剂成份及浓度：：盐酸含量32～37wt％，氯化钠加入量1～20wt％，水合肼加入量以调至浸出电位为250～350mv，液固比：3～10∶1，反应温度：80～90℃，反应时间：80℃浸出1.5小时，85-90℃浸出3小时，过程补水：采用2.75N盐酸，过滤：滤后得到二段浸出渣和浸出液，浸出液自然冷却析出自然结晶氯化铅，再滤之后得二段浸出液，返回一段浸出。
2.一段浸出液和一段浸出洗涤液中和水解、沉淀物碱浸脱砷产粗锑白
(1)中和水解：中和剂：5～12wt％的NaOH溶液，反应温度：25～90℃，反应时间：2～4小时，最终酸度：pH＝1～3，过滤及物料流向：滤出中和后液和沉淀物，中和后液返浸锑；
(2)沉淀物碱浸脱砷：浸出剂成份及浓度：5～12wt％的NaOH溶液，脱砷液固比：2～5∶1，脱砷碱度：pH＝10～14，脱砷温度：80～90℃，反应时间：2～4小时，过滤：滤出脱砷后液和湿的粗锑白，脱砷后液送废水处理工序。干燥：湿的粗锑白在100～200℃温度下干燥即得粗锑白。
3.二段浸出渣浸铅和浸铅后液冷却结晶产粗氯化铅
(1)二段浸出渣浸铅：浸出剂浓度：初始氯化钠浓度250g/L，初始盐酸浓度50g/L，液固比：6∶1，反应温度：90～98℃，反应时间：1～2小时，过滤洗涤：滤后得浸铅后浸出液和浸铅后浸出渣。浸铅后浸出液送冷却结晶，浸铅后浸出渣送洗钠。
(2)浸铅后浸出液冷却结晶产粗氯化铅：冷却方式：水冷，冷却液终温：10～25℃，过滤洗涤：滤后所得结晶用开水淋洗4次，洗液冷却结晶与洗后结晶以及一、二段自然结晶合并作湿氯化铅。干燥：湿氯化铅在100～200℃温度下干燥即得粗氯化铅。
4.浸铅后渣洗钠产出高铟锡精矿：洗涤液：自来水，洗涤液固比：3～8∶1，洗涤温度：常温，洗涤时间：0.5～1小时，洗涤方法和次数：倾析洗1～4次，过滤淋洗1～2次。过滤：滤后得洗钠后液和湿的高铟锡精矿，洗钠后液返回浸铅。干燥：湿的高铟锡精矿在100～200℃温度下干燥即得高铟锡精矿。
实施例5
本发明所述的从锡渣中作分步回收锑锡铅的方法的第5个实例，包括如下步骤：
1.电位控制两段逆流还原浸出锑
锑的浸出其条件为：
(1)锡渣浆化
锡渣粒度：0.075～0.125mm，浆化剂：水，液固比：0.5∶1，浆化时间：0.5-2小时；
(2)一段浸出
浆化后的锡渣一段浸出条件为：浸出剂成份及浓度：将浸出液调整到盐酸含量300g/L，氯化钠加入量为锡渣的1～20wt％，水合肼加入量以调至浸出电位为250～350mv，液固比：6∶1，反应温度：80～90℃，反应时间：80℃浸出1.5小时，90℃浸出1.5小时，过程补水：采用2.75N盐酸，过滤洗涤：浸出过滤后浸出渣用pH＜1的开水淋洗4次，洗后得一段浸出渣送二次浸锑，浸出液自然冷却析出自然结晶氯化铅，滤后液为一段浸出液，送中和水解；
(3)一段浸出渣的二段浸锑
浸出剂成份及浓度：：盐酸含量32～37wt％，氯化钠加入量1～20wt％，水合肼加入量以调至浸出电位为250～350mv，液固比：3～10∶1，反应温度：80～90℃，反应时间：80℃浸出1.5小时，85-90℃浸出3小时，过程补水：采用2.75N盐酸，过滤：滤后得到二段浸出渣和浸出液，浸出液自然冷却析出自然结晶氯化铅，再滤之后得二段浸出液，返回一段浸出。
2.一段浸出液和一段浸出洗涤液中和水解、沉淀物碱浸脱砷产粗锑白
(1)中和水解：中和剂：5～12wt％的NaOH溶液，反应温度：25～90℃，反应时间：2～4小时，最终酸度：pH＝1～3，过滤及物料流向：滤出中和后液和沉淀物，中和后液返浸锑；
(2)沉淀物碱浸脱砷：浸出剂成份及浓度：5～12wt％的NaOH溶液，脱砷液固比：2～5∶1，脱砷碱度：pH＝10～14，脱砷温度：80～90℃，反应时间：2～4小时，过滤：滤出脱砷后液和湿的粗锑白，脱砷后液送废水处理工序。干燥：湿的粗锑白在100～200℃温度下干燥即得粗锑白。
3.二段浸出渣浸铅和浸铅后液冷却结晶产粗氯化铅
(1)二段浸出渣浸铅：浸出剂浓度：初始氯化钠浓度300g/L，初始盐酸浓度100g/L，液固比：10∶1，反应温度：90～98℃，反应时间：1～2小时，过滤洗涤：滤后得浸铅后浸出液和浸铅后浸出渣。浸铅后浸出液送冷却结晶，浸铅后浸出渣送洗钠。
(2)浸铅后浸出液冷却结晶产粗氯化铅：冷却方式：水冷，冷却液终温：10～25℃，过滤洗涤：滤后所得结晶用开水淋洗4次，洗液冷却结晶与洗后结晶以及一、二段自然结晶合并作湿氯化铅。干燥：湿氯化铅在100～200℃温度下干燥即得粗氯化铅。
4.浸铅后渣洗钠产出高铟锡精矿：洗涤液：自来水，洗涤液固比：3～8∶1，洗涤温度：常温，洗涤时间：0.5～1小时，洗涤方法和次数：倾析洗1～4次，过滤淋洗1～2次。过滤：滤后得洗钠后液和湿的高铟锡精矿，洗钠后液返回浸铅。干燥：湿的高铟锡精矿在100～200℃温度下干燥即得高铟锡精矿。
5个实施例取得的效果列于表1和表2：
在先后进行50次试验完成方案筛迭和确定最佳工艺条件之后，进行了5次综合条件试验。5次综合条件试验所用锡渣的主要成分(wt％)为Sn12.715，Sb 33.615，Pb14.635，As1.405，In0.275，Fe3.33，S 0.881，Bi0.079，Na2.089，5次综合条件试验产出的粗锑白、粗氯化铅以及高铟锡精矿的成份见表1，其他主要技术指标见表2。
表1粗锑白、粗氯化铅以及高铟锡精矿的成份表
Figure BDA0003606087580000091
表2综合条件试验的结果
Figure BDA0003606087580000092
从表1、表2可以看出，5个实施例的数据都比较稳定，所产粗锑白含锑高达73～81.9％，平均77.061％，纯度高达88.58～99.109％，平均93.577％，锑直收率高达76～94.7％，平均84.616％；所产氯化铅含铅高达74.044～75.373％，平均79.458％，纯度高达99.388～99.934％，平均99.67％，铅直收率高达94.78～96％，平均95.136％；所产锡精矿含锡高达49.526～55.689％，平均51.461％，直收率高达93.69～99.95％，平均98.68％；锡精矿含铟高达1.097％，与原料品位相比，品位提高了4倍，直收率高达95～96％，平均为95.3％。

Claims (5)

1.一种从锡渣中回收锑锡铅的方法，其特征在于，包括如下步骤：
将含锡、锑、铅、铟、砷氧化物的锡渣粉末，用盐酸、氯化钠、水合肼混合液作为浸出液，进行电位控制两段还原浸出锑，一段浸出液中和水解、沉淀物碱浸脱砷产出粗锑白，二段浸出渣用氯化钠溶液浸出铅，浸铅后液冷却结晶得粗氯化铅，浸铅后渣洗钠得高铟锡精矿。
2.根据权利要求1所述的从锡渣中回收锑锡铅的方法，其特征在于：所述电位控制两段逆流还原浸出锑，是将粒径为0.075～0.125mm的锡渣浆化后，分两段还原浸出，一段浸出液固比为4～6∶1，浸出剂中盐酸含量为200～300g/L，氯化钠量为锡渣的1～20wt％，用水合肼控制体系的电位为250～350mv，80℃浸出1.5小时，90℃浸出1.5小时，过程补水采用2.75N盐酸，浸完过滤毕，浸出渣用pH＜1的开水洗1～4次，洗后的一段浸出渣送往二段浸锑，二段浸锑条件为液固比3-10∶1，盐酸含量为32～37wt％，氯化钠用量为一段浸出渣的1-20wt％，用水合肼调至浸出电位为250-350mv，80℃浸出1.5小时，85-90℃浸出3小时，过程补水采用2.75N盐酸。
3.根据权利要求1所述的从锡渣中回收锑锡铅的方法，其特征在于：所述一段浸出液中和水解、沉淀物碱浸脱砷产出粗锑白是将一段浸出液与一段浸出渣的洗涤液，在25～90℃条件下，用5-12wt％的NaOH液中和至pH 1-3，反应时间2-4小时，滤出沉淀物后，滤液用5-12wt％的NaOH液中和至pH＝14，在液固比2-5∶1，80-90℃条件下，搅洗2-4小时，滤出物干燥即得粗锑白。
4.根据权利要求1所述的从锡渣中回收锑锡铅的方法，其特征在于：所述二段浸出渣用氯化钠溶液浸出铅，浸铅后液冷却结晶得粗氯化铅，是将二段浸锑所得浸出渣在氯化钠250-300g/L，盐酸50-100g/L，液固比为6-10∶1，90～98℃条件下，浸出1～2小时，过滤后，浸铅后渣送洗钠，浸铅后液冷却至10-25℃结晶，滤出结晶，用开水洗1-4次，滤出物干燥即为粗氯化铅。
5.根据权利要求1所述的从锡渣中回收锑锡铅的方法，其特征在于：所述浸铅后渣洗钠得高铟锡精矿，是将浸铅后渣按液固比3-8∶1用水洗涤，常温搅拌，每次洗0.5～1小时，倾析洗1-4次，过滤淋洗1-2次，洗后滤渣干燥得高铟锡精矿。
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