CN114814032A - 一种水中9种有机农药的液相色谱测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水中9种有机农药的液相色谱测定方法，包括以下步骤：对水样进行预处理；通过反相C18柱对预处理后的水样进行分析，流动相：V甲醇：V水＝6:4，流速：0.3ml/min，紫外检测波长：220nm，柱温：30℃，进样量：10ul，采用外标法定量，将每一种物质利用各组分的保留时间进行定性，定性后用V甲醇：V水＝6:4配制成不同浓度校准点，由低到高依次测定，利用峰面积和浓度绘制校准曲线，需用标液浓度点对校准曲线进行校准；相对偏差超过10%，重新绘制标准曲线；将待测样品与校准曲线相同的分析条件进行测试，根据校准曲线求得待测物质浓度；本发明通过上述方法能短时间内对水中9种有机农药进行分析。
Description
技术领域
本发明水污染领域，具体是一种水中9种有机农药的液相色谱测定方法。
背景技术
水体中阿特拉津、甲萘威、百菌清、敌敌畏、乐果、内吸磷、对硫磷、甲基对硫磷和马拉硫磷9种农药类有机污染物均是《地表水环境质量标准》GB3838-2002中规定的监测项目，目前这些项目未见同时用液相色谱进行分析的方法和标准，现有的方法有的色谱峰存在相互干扰(气相色谱法GB13192-1991)，有的需要用到大量的水样(气相色谱质谱法HJ1189-2021需用到1L的水样)；而且用气相色谱或者气相色谱质谱法进行分析检测保留时间较长。阿特拉津的测定高效液相色谱法HJ587-2010和甲萘威GB/T 5750.10-2006农药指标只能做单个项目。
由于阿特拉津、甲萘威、百菌清、敌敌畏、乐果、内吸磷、对硫磷、甲基对硫磷和马拉硫磷9种农药之间存在相互干扰，无法同时进行阿特拉津、甲萘威、百菌清、敌敌畏、乐果、内吸磷、对硫磷、甲基对硫磷和马拉硫磷9种农药类有机污染物的分析检测。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种水中9种有机农药的液相色谱测定方法，在短时间内对含有阿特拉津、甲萘威、百菌清、敌敌畏、乐果、内吸磷、对硫磷、甲基对硫磷和马拉硫磷9种农药的水进行分析，避免了组分之间的相互干扰。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种水中9种有机农药的液相色谱测定方法，包括以下步骤：
S1、样品制备：
利用二氯甲烷将含有9种有机农药的水样进行萃取，分层后，将有机层进行脱水处理，其后将萃取液进行浓缩，将浓缩后的萃取液通过甲醇和水的混合液体定容；所述9种有机农药为阿特拉津、甲萘威、百菌清、敌敌畏、乐果、内吸磷、对硫磷、甲基对硫磷和马拉硫磷；
S2、采用液相色谱对制备的样品进行检测：
液相色谱条件为：
色谱柱：反相C18柱；
流动相：V甲醇：V水＝6:4；
流速：0.3ml/min；
紫外检测波长：220nm；
柱温：30℃；
进样量：10ul；
S3、标准曲线的制备：
采用外标法定量，将每一种物质利用各组分的保留时间进行定性，定性后用V甲醇：V水＝6:4配制成不同浓度校准点，由低到高依次测定，利用峰面积和浓度绘制校准曲线，每分析10次样品需用标液浓度点对校准曲线进行校准；相对偏差超过10％，重新绘制校准曲线；
S4、测试样品的分析：
将待测样品与校准曲线相同的分析条件进行测试，根据校准曲线求得待测物质浓度。
进一步的，所述混合液体的组成为V甲醇：V水＝6:4。
进一步的，步骤S1具体操作为：通过量筒量取100ml所述水样于250ml分液漏斗中，用20ml二氯甲烷分三次萃取，每次萃取时均将所述分液漏斗放置于振荡器上震荡5分钟，待所述分液漏斗静置分层后分液，合并三次萃取的有机层，将合并的有机层进行脱水处理，将脱水后的有机层进行浓缩；将有机相浓缩至0.5ml后，用甲醇：水＝6:4的混合液体定容至1ml。
进一步的，所述脱水处理为将所述合并的有机层通过装有无水硫酸钠的漏斗。
本发明的有益效果是：本发明通过液相色谱实现对环境监测领域水体中阿特拉津、甲萘威、百菌清、敌敌畏、乐果、内吸磷、对硫磷、甲基对硫磷和马拉硫磷9种农药类有机污染物进行分析；且只需要取水样0.1L进行萃取后即可进行分析，大大降低了取样量；相关系数均为4个9以上，线性好；对平行样和加标回收率等质控手段进行了考核，平行样相对标准偏差在0.3％-3.5％，平行性好；加标样品加标回收率范围是96.9％-103％，方法准确；色谱峰无相互干扰，同时，15分钟即可完成色谱分析，缩短了检测时间；本方法对阿特拉津、甲萘威、百菌清、敌敌畏、乐果、内吸磷、对硫磷、甲基对硫磷和马拉硫磷的检出限分别为1.04*10-5mg/L、1.25*10-5mg/L、3.2*10-5mg/L、1.7*10-4mg/L、2.3*10-4mg/L、2.4*10-3mg/L、3.6*10-4mg/L、1.5*10-4mg/L、1.9*10-4mg/L，方法检出限的确定：连续分析7次接近于检出限的实验室空白加标样品，计算标准偏差S，方法检出限MDL＝S*t(n-1，0.99)，其中，t(n-1，0.99)置信度99％、自由度为n-1时的t值，n为平行分析样品的次数，检出限低，并且远远低于《地表水环境质量标准》GB3838-2002标准限值要求，完全能够满足环境监测中对水体中的上述有机污染物的监测要求。
附图说明
图1为0.4mg/L 9种农药类有机污染物的色谱图。
具体实施方式
下面结合附图进一步详细描述本发明的技术方案，但本发明的保护范围不局限于以下所述。
实施例
一种水中9种有机农药的液相色谱测定方法，包括以下步骤：
S1、样品制备：
通过量筒量取100ml待测水样置于250ml分液漏斗中，用20ml二氯甲烷分三次对所述水样进行萃取，每次萃取时均将所述分液漏斗放置于振荡器上震荡5分钟，待所述分液漏斗静置分层分液，合并三次萃取的有机层，将合并的有机层通过装有无水硫酸钠的漏斗进行脱水，将脱水后的有机层接到浓缩瓶中，用浓缩仪将脱水后的有机层进行浓缩，将浓缩至0.5ml后的有机层用甲醇：水＝6:4的混合液体定容至1ml；所述混合液体的组成为V甲醇：V水＝6:4；所述9种有机农药为阿特拉津、甲萘威、百菌清、敌敌畏、乐果、内吸磷、对硫磷、甲基对硫磷和马拉硫磷；
S2、采用液相色谱对制备的样品进行检测：
液相色谱条件为：
色谱柱：反相C18柱；
流动相：V甲醇：V水＝6:4；
流速：0.3ml/min；
紫外检测波长：220nm；
柱温：30℃；
进样量：10ul；
S3、标准曲线的制备：
采用外标法定量，将每一种物质利用各组分的保留时间进行定性，定性后用V甲醇：V水＝6:4配制成不同浓度校准点，由低到高依次测定，利用峰面积和浓度绘制校准曲线，每分析10次样品需用标液浓度点对校准曲线进行校准；相对偏差超过10％，重新绘制校准曲线；
S4、测试样品的分析：
将待测样品与校准曲线相同的分析条件进行测试，根据校准曲线求得待测物质浓度。
本发明中对所述9种农药类有机污染物的检出限如表1所示，对所述9种农药类有机污染物的加标回收率如表2所示。
表1：9种农药类有机污染物的检出限
表2：9种农药类有机污染物的加标回收率
| 序号 | 化合物 | 加标回收率(单位：％) |
| 1 | 乐果 | 101.0 |
| 2 | 敌敌畏 | 102.2 |
| 3 | 甲萘威 | 98.6 |
| 4 | 阿特拉津 | 101.4 |
| 5 | 内吸磷 | 103.0 |
| 6 | 甲基对硫磷 | 101.7 |
| 7 | 马拉硫磷 | 104.5 |
| 8 | 百菌清 | 96.9 |
| 9 | 对硫磷 | 99.5 |
由图1可知，本发明检测的色谱峰干扰少，峰型好，能缩短分析检测时间，使得本发明能在15min内实现对水体中所述9种有机农药：阿特拉津、甲萘威、百菌清、敌敌畏、乐果、内吸磷、对硫磷、甲基对硫磷和马拉硫磷的检测分析；由表1可知，检出限范围0.012-2.4ug/L；由表2可知，加标回收率范围96.9％-103％；相对标准偏差范围在0.3％-3.5％，灵敏度高，定量准确性好；且取样量少，只需要100ml待测水样即可完成检测分析；本发明方法线性好，相关系数范围0.99990-0.99995均为4个9以上。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。
Claims (4)
1.一种水中9种有机农药的液相色谱测定方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、样品制备：
利用二氯甲烷将含有9种有机农药的水样进行萃取，分层后，将有机层进行脱水处理，其后将萃取液进行浓缩，将浓缩后的萃取液通过甲醇和水的混合液体定容；所述9种有机农药为阿特拉津、甲萘威、百菌清、敌敌畏、乐果、内吸磷、对硫磷、甲基对硫磷和马拉硫磷；
S2、采用液相色谱对制备的样品进行检测：
液相色谱条件为：
色谱柱：反相C18柱；
流动相：V甲醇：V水＝6:4；
流速：0.3ml/min；
紫外检测波长：220nm；
柱温：30℃；
进样量：10ul；
S3、标准曲线的制备：
采用外标法定量，将每一种物质利用各组分的保留时间进行定性，定性后用V甲醇：V水＝6:4配制成不同浓度校准点，由低到高依次测定，利用峰面积和浓度绘制校准曲线，每分析10次样品需用标液浓度点对校准曲线进行校准；相对偏差超过10%，重新绘制校准曲线；
S4、测试样品的分析：
将待测样品与校准曲线相同的分析条件进行测试，根据校准曲线求得待测物质浓度。
2.根据权利要求1所述的一种水中9种有机农药的液相色谱测定方法，其特征在于：所述混合液体的组成为V甲醇：V水=6:4。
3.根据权利要求1所述的一种水中9种有机农药的液相色谱测定方法，其特征在于，步骤S1具体操作为：通过量筒量取100ml所述水样于250ml分液漏斗中，用20ml二氯甲烷分三次萃取，每次萃取时均将所述分液漏斗放置于振荡器上震荡5分钟，待所述分液漏斗静置分层后分液，合并三次萃取的有机层，将合并的有机层进行脱水处理，将脱水后的有机层进行浓缩；将有机相浓缩至0.5ml后，用甲醇：水＝6:4的混合液体定容至1ml。
4.根据权利要求3所述的一种水中9种有机农药的液相色谱测定方法，其特征在于：所述脱水处理为将所述合并的有机层通过装有无水硫酸钠的漏斗。
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| Title |
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| 周海军 等: "液液萃取-高效液相色谱法同时测定饮用水中阿特拉津与甲萘威", 《环境科学与管理》 * |
| 张海柱 等: "超高效液相色谱法同时测定水体中的阿特拉津、甲萘威和马拉硫磷", 《中国新技术新产品》 * |
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