CN114806362A - 一种水性涂料组合物以及由其形成的涂层和制品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种水性涂料组合物以及由其形成的涂层和制品。具体地，所述水性涂料组合物，包含：A组分，包括成膜树脂组合物、淀粉、任选的水性载剂和附加的添加剂，其中，相对于所述A组分的总重，所述淀粉以2‑20重量％的量存在，优选以4‑10重量％的量存在，并且其中所述水性涂料组合物形成的涂层具有不超过5°的60°光泽度。本发明还涉及由上述水性涂料组合物形成的涂层和制品，其中所述涂层和制品具有触感效果。

Description

一种水性涂料组合物以及由其形成的涂层和制品

技术领域

本发明涉及一种水性涂料组合物，更具体涉及一种能够形成触感效果的水性涂料组合物以及由其制成的涂层和制品。

背景技术

随着人们生活水平逐渐的提高，涂装向着更加舒适、时尚和个性化的方向不断发展。人们对产品的外观的要求也随之提高，不但要求外观色泽艳丽，对于产品的使用手感也有了更高的要求。这种要求在包括消费类电子产品(例如笔记本电脑、手机外壳)、木质家具、家用电器(例如烤箱、咖啡机)、汽车内饰(例如面板、支架、扶手)、服装(例如运动鞋)、包装(例如化妆品瓶/盖、袋)和用于模内装饰/模内标签(IMD/IML)的纹理膜在内的多种应用领域中均存在大幅增强的趋势。在这种情况下，普通的涂料组合物将无法满足这种高品位的要求。

目前，触感涂层除了有吸引力的视觉设计之外，重点还在于最终产品的触摸体验。施涂触感涂层后，所得涂层表面可以达到多种触感，包括但不限于柔软的沙皮纸样效果，光滑、丝滑、发粘的效果，或粗糙的砂纸样效果。而且，根据需要，这种触感涂层还可以与金属、变色或热致变色等诱人的颜色以及具有可控制的哑光或光亮表面的饰面相结合，可实现极大的设计自由度。因此，涂装工业中对于触感涂层的需求是旺盛的。

当前涂料市场上，能够形成触感涂层的涂料组合物是非常有限的，远远不能满足市场需求。因此，迫切需要开发一种新型的能够形成触感效果的涂料组合物，以满足上述应用需求。

发明内容

一方面，本发明提供了一种水性涂料组合物，其包含：A组分，包括成膜树脂组合物、淀粉、任选的水性载剂和附加的添加剂；其中，相对于所述A组分的总重，所述淀粉以2-20重量％的量存在，优选以4-10重量％的量存在，并且其中所述水性涂料组合物形成的涂层具有不超过5°的60°光泽度。在本发明的一个实施方式中，所述水性涂料组合物是单组分水性涂料组合物。在本发明的另一个实施方式中，所述水性涂料组合物还包括B组分，是双组分水性涂料组合物。

另一方面，本发明提供了一种涂层，其是由上述水性涂料组合物形成的，其中所述涂层具有触感效果。

另一方面，本发明还提供了一种制品，其包含：基材，其具有至少一个主表面；和至少一层涂层，所述涂层是由直接或间接涂覆在所述主表面上的由上述水性涂料组合物形成的。优选地，所述基材包括木材、金属、塑料、皮革、织物、陶瓷、水泥板或其任意组合。

本发明的发明人惊讶地发现，将一定量的粉末形式的未经改性的淀粉原样掺入常规乳液，特别是聚氨酯的水性分散体和/或聚氨酯-丙烯酸类树脂的水性分散体等常规乳液中，就可以得到能够实现触感效果的水性涂料组合物，这大大简化了触感涂层的制备工艺，扩大了操作空间。由此得到的水性涂料组合物不仅保证了漆膜原有的性能，还提高了漆膜的触感效果和抗划伤性，这在本申请之前是难以预见的。在本发明的一个实施方式中，由根据本发明的涂料组合物形成的涂层不仅保持优良的透明度以及优异的耐久性，还具有接近肌肤的细腻柔和爽滑的触感和/或超哑光泽度(例如在60°下的光泽度为2-5°)等触感效果以及优异的硬度和/或抗划伤性。

本发明的一个或多个实施方案的细节在以下的说明书中阐明。根据说明书和权利要求，本发明其它特征、目的和优点将变得清楚。

定义

在本文中使用时，除非另有说明，“一种”、“这种”、“至少一种”和“一种或多种”以及不使用数量词的情形可互换使用。因此，例如包含“一种”添加剂的涂料组合物可以被解释为表示该涂料组合物中包含“一种或多种”添加剂。除本文中另有说明外，本文中单数形式的使用还意在包括复数形式。

在组合物被描述为包括或包含特定组分的情况下，预计该组合物中并不排除本发明未涉及的可选组分，并且预计该组合物可由所涉及的组分构成或组成，或者在方法被描述为包括或包含特定工艺步骤的情况下，预计该方法中并不排除本发明未涉及的可选工艺步骤，并且预计该方法可由所涉及的工艺步骤构成或组成。

当出现在本说明书和权利要求中时，术语“包含”、“包括”、“含有”及其变体不具有限制性含义。

在本文中，“涂层”与“漆膜”具有相同的含义，均由水性涂料组合物涂覆并干燥后形成。

在本申请的上下文中，术语“触感涂层”是指能够使人的皮肤产生一定的触觉感受(也被简称为触感)的涂层。触感是由于人体皮肤表面的受体受到轻微的机械刺激而引起的。考虑到这些受体因人而异，每个人对触觉特性都有不同的解释，因此触觉范围通常相当地广泛，包括但不限于，光滑/柔软效果、丝滑效果、橡胶状和发粘效果、柔软的沙皮纸样效果和粗糙的砂纸样效果等等。

在针对“水性涂料组合物”使用时，短语“所述水性涂料组合物所形成的涂层具有不高于5°的60度角光泽度”意味着，由所述水性涂料组合物形成的涂层具有非常低的光泽度效果，显示超哑光性能。

在涉及“淀粉”使用时，术语“酸度”是用于衡量淀粉产品的组成的一个参数。通常，酸度越低，淀粉产品的杂质越少，质量越好。

在涉及“淀粉”使用时，术语“细度”是用于衡量淀粉产品的颗粒大小的一个参数。通常，细度越高，淀粉产品的颗粒团聚越少，颗粒分布较窄。

在本申请的上下文中，术语“直链淀粉”是指这样的淀粉，这种淀粉仅少量溶于热水中，不易成糊，溶液放置后重新析出淀粉晶体。与之相比，术语“支链淀粉”是指这样的淀粉，这种淀粉易溶于水中，形成稳定的糊状物，静置后溶液不出现沉淀。在本发明的一个实施方式中，所使用的淀粉是直链淀粉和支链淀粉的混合物。

在本发明的上下文中，术语“手感剂”包括有机硅手感剂、绒毛粉和蜡乳液手感剂。在针对“水性涂料组合物”使用时，术语“基本上不含手感剂”是指，该水性涂料组合物的各组分以及配制形成的涂料组合物中不含任何额外添加的上述手感剂，优选地不含任何本领域已知的手感剂。当在本文中使用短语“基本上不含”时，此类短语并非旨在排除存在可能作为环境污染物存在或由于环境污染而存在的痕量相关手感剂。

在本发明的上下文中，术语“消光剂”包括二氧化硅消光剂、合成蜡消光剂和硬脂酸盐类消光剂。在本发明的一些实施方式中，水性涂料组合物基本上不含消光剂。在该种实施方式中，短语“水性涂料组合物基本上不含消光剂”是指，该水性涂料组合物的各组分以及配制形成的涂料组合物中不含任何额外添加的上述消光剂，优选地不含任何本领域已知的消光剂。当在本文中使用短语“基本上不含”时，此类短语并非旨在排除存在可能作为环境污染物存在或由于环境污染而存在的痕量相关消光粉。在本发明的另一些实施方式中，水性涂料组合物也可以包含消光剂。

当针对“水性涂料组合物”使用时，术语“基本上不含”某种组分是指，本发明的水性涂料组合物包含相对于所述水性涂料组合物的总重不超过0.1重量％，优选不超过0.05重量％，更优选不超过0.01重量％的所述组分。

在本申请的上下文中，术语“单组分水性涂料组合物”是指，这样的水性涂料组合物，这种涂料组合物自身，无需在额外的固化剂的协助下，就可以干燥并固化形成具有所需机械性能(例如硬度)的涂层。

在本申请的上下文中，术语“双组分水性涂料组合物”是指，由两个或更多个分别储存的组分组成的水性涂料组合物，这些涂料组合物的组分在使用时混合在一起，并且可以在可接受的时间段内干燥并固化以形成具有所需机械性能(例如硬度)的涂层。

为了简便，本文仅明确地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，尽管未明确记载，但是范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为自身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。

在本发明中，通过端点限定的数值范围包括该范围内的所有任何数值，例如1到5的范围涵盖了数值1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等。而且，公开的数值范围包括在该较宽范围内的所有子集范围，例如1到5的范围包括了子范围1到4、1.5到4.5、1到2等。

术语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些益处的本发明实施方案。然而，在相同或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。另外，一个或多个优选的实施方案的叙述不意味着其他实施方案是不可用的，并且不旨在将其他实施方案排除在本发明范围外。

具体实施方式

根据本发明的实施方式，提供了一种水性涂料组合物，其包含：A组分，包括成膜树脂组合物、淀粉、任选的水性载剂和附加的添加剂；其中，相对于所述A组分的总重，所述淀粉以2-20重量％的量存在，优选以4-10重量％的量存在，并且其中所述水性涂料组合物形成的涂层具有不超过5°的60°光泽度。在根据本发明的实施方式中，所述水性涂料组合物包含的A组分中具有一定量的淀粉。本发明的发明人惊讶地发现，可以将一定量的粉末形式的未经改性的淀粉原样掺入常规乳液中形成水性涂料组合物，由此得到的水性涂料组合物不仅保证了漆膜原有的性能，还提高了漆膜的触感效果和抗划伤性，这在本申请之前是难以预见的。并非受缚于任何理论，发明人推测，在成膜过程中，以上形成的水性涂料组合物中的淀粉随着乳液流动而均匀排布于漆膜表面，形成一层极薄的淀粉柔和涂层，因而所得涂层显示触感效果。

众所周知，测定涂层的触感性能一直以来都是一项充满挑战的任务。触感是由于人体皮肤表面的受体受到轻微的机械刺激而引起的。考虑到受体因人而异，每个人对触觉特性都有不同的解释，触感范围通常相当广泛。所述触感效果包括但不限于，光滑/柔软效果、丝滑效果、橡胶状和发粘效果、柔软的沙皮纸样效果和粗糙的砂纸样效果等等。在测定涂层的触感性能时，由训练有素的观察员进行测定很重要，通常这些观察员已经触摸过公认的具有触感效果的涂层。在根据本发明的一些实施方式中，由根据本发明的水性涂料组合物所形成的涂层的触感性能是如实施例部分所述的触感性能的测试方法确定的，分为1级至5级，级别越高，触感效果越容易被感知。在本发明的一个实施方式中，根据本发明的水性涂料组合物所形成的涂层具有4级或更高的触感效果。优选地，根据本发明的水性涂料组合物所形成的涂层具有4.5级或更高的触感效果。还要更优选地，根据本发明的水性涂料组合物所形成的涂层具有5级的触感效果。

根据本发明的水性涂料组合物所形成的涂层除了具有以上触感效果以外，还具有不高于5°的60度角光泽度，显示超哑光效果。优选地，根据本发明的水性涂料组合物所形成的漆膜，优选地具有不高于4.5°的60度角光泽度，更优选地具有不高于4°的60度角光泽度，还要更优选不高于3.5°的60度角光泽度，甚至还要更优选不高于3°的60度角光泽度。与之相比，市面上常规的具有超哑光性能的涂层并不同时具有超哑光效果和触感效果二者。

根据本发明的水性涂料组合物的涂层具有这种超哑光效果是令人惊讶的。在涂料工业中，为了获得具有超哑光性能的涂层，向涂料组合物中添加一定量的消光剂通常是必要的。然而，本发明的发明人发现，根据本发明的水性涂料组合物由于包含一定量的淀粉可以在基本上不含消光剂的情况下实现超哑光效果，即所述水性涂料组合物形成的涂层可以具有不超过5°的60°光泽度。因此，在本发明的一些实施方式中，所述水性涂料组合物基本上不含消光剂，优选地，所述水性涂料组合物不含消光剂，并且所述水性涂料组合物形成的涂层具有3°至5°范围内的60°光泽度。

此外，本发明的发明人惊讶地发现，在根据本发明的水性涂料组合物中添加一定量的消光剂可以进一步降低由其形成的涂层的光泽度。因此，在本发明的一些实施方式中，所述水性涂料组合物包含消光剂，优选地包含相对于所述水性涂料组合物的总重0.1重量％或更多、优选0.5重量％或更多、更优选1wt％或更多的消光剂，以至于所述水性涂料组合物形成的涂层具有不超过3°的60°光泽度。

在根据本发明的实施方式中，相对于所述A组分的总重，所述淀粉以2-20重量％的量存在，优选以4-10重量％的量存在。淀粉的用量在上述范围内是适当的。如果淀粉的用量过高，则所得水性涂料组合物的粘度过大，不易成膜；如果淀粉的用量过低，则所得水性涂料组合物不能显示足够的触感效果。在本发明的一些实施方式中，相对于所述水性涂料组合物的总量，所述淀粉以2-18重量％、2-15重量％、2-12重量％、2-10重量％、2-9重量％、2-8重量％、2-7重量％、2-6重量％、2-5重量％、3-10重量％、3-9重量％、3-8重量％、3-7重量％、3-6重量％、3-5重量％、4-10重量％、4-9重量％、4-8重量％、4-7重量％、4-6重量％、4-5重量％、5-10重量％、5-9重量％、5-8重量％、5-7重量％、5-6重量％的量存在，或者以在上述范围内的任何数值构成的范围内的量存在。

在根据本发明的一些实施方式中，所述淀粉具有较低的酸度，例如具有小于或等于2.0，所述酸度是指中和10克不含水的所述淀粉所消耗的摩尔浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液的毫升数。如上所述，酸度是用于衡量淀粉产品的组成的一个参数。所述酸度是通过滴定法根据GB/T8885-2008测试的。本发明的发明人发现，淀粉的酸度会对水性涂料组合物所形成的涂层的触感效果造成一定的影响。具有较低酸度的淀粉是优选的。更优选地，所述淀粉的酸度为1.5或更小，例如为1.49或更小，为1.48或更小，或者为1.47或更小。

在根据本发明的一些实施方式中，所述淀粉具有较小的颗粒尺寸，例如具有99.5％或更高的通过100目筛网的细度。如上所述，细度是用于衡量淀粉产品的颗粒大小的一个参数。所述细度是采用通过特定目数的筛网的淀粉产品的百分比根据GB/T8885-2005来确定的。本发明的发明人发现，在水性涂料组合物中掺入细度较高的淀粉产品对于形成具有触感效果的涂层是有利的。因此，在根据本发明的一个优选实施方式中，所述淀粉具有99.7％的通过100目筛网的细度，更优选具有99.9％的通过100目筛网的细度。

在根据本发明的一些实施方式中，所述淀粉包括直链淀粉、支链淀粉或其组合。优选地，所述淀粉包括直链淀粉和支链淀粉的混合物。在一个优选实施方式中，所述淀粉包含，相对于所述淀粉的总重，含量在20重量％至40重量％范围内的直链淀粉和含量在60重量％至80重量％范围内的支链淀粉。本发明的发明人发现，在水性涂料组合物中掺入由以上配比的直链淀粉和支链淀粉形成的淀粉对于形成具有触感效果的涂层是有利的。如果直链淀粉的含量过高，则淀粉在水性涂料组合物中的溶解度过低，容易沉降，不利于形成稳定的水性涂料组合物；如果直链淀粉的含量过低，则淀粉在水性涂料组合物的成膜过程中难以结晶形成稳定的淀粉层，不利于获得具有触感效果的涂层。因此，在根据本发明的优选的实施方式中，具有上述组成的淀粉是优选的。在根据本发明的一个特别优选的实施方式中，所述淀粉包含，相对于所述淀粉的总重，含量在25重量％至32重量％范围内的直链淀粉和含量在68重量％至75重量％范围内的支链淀粉。

在根据本发明的一些实施方式中，所述淀粉选自玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、高粱淀粉中的一种或多种，优选地选自玉米淀粉、木薯淀粉或马铃薯淀粉中的一种或多种，更优选地为玉米淀粉。

在根据本发明的实施方式中，A组分是构成由水性涂料组合物形成的涂层的主体的组合物，其可以自身或者根据需要与适当的固化剂一起干燥、交联或其他方式硬化，从而在所述基材上形成不发粘的连续膜。除了上述淀粉以外，A组分还包含成膜树脂组合物、任选的水性载剂和附加添加剂。

在根据本发明的一些实施方式中，成膜树脂组合物以聚合物颗粒的水性分散体形式存在。当在本文中使用时，术语“聚合物颗粒的水性分散体”是指合成树脂(即聚合物)以微粒形式在水性液体介质中的稳定分散体，任选地可以借助合适的分散助剂诸如表面活性剂。因此，在本申请中当针对聚合物使用时，除非另有声明，术语“水性乳胶”和“水性分散体”可以交替使用。制备水性胶乳的方法是本领域已知的，例如可以利用本领域技术人员已知的乳液聚合工艺进行制备。所述乳液聚合制备工艺通常包含如下步骤：可选在适当的乳化剂和/或分散稳定剂的作用下并借助于搅拌，使可聚合单体在水中分散成乳状液，并且例如通过添加引发剂引发单体的聚合。

公知地，可以对水性胶乳中的聚合物颗粒进行改性，从而获得具有所需性能的水性胶乳。在本发明的一个实施方式中，通过活泼氢官能团对聚合物颗粒进行改性。一方面，活泼氢可以由诸如-COOH、-OH、-SH、仲氨基和伯氨基的官能团来提供。此外，一些官能团，例如酯基(尤其是羧酸酯基)、硫醚基或酸酐基团(尤其是羧酸酐基团)可以例如通过水解转化成能够提供活泼氢的官能团。因此，在本发明中，具有一个或多个活泼氢官能团的聚合物颗粒是指本身含有能够提供活泼氢的官能团的任意聚合物颗粒和/或含有在体系制备和/或应用期间能够转化成能提供活泼氢的官能团的任意聚合物颗粒。

在根据本发明的实施方式中，聚合物颗粒的水性分散体被视为水性涂料组合物中的成膜树脂组合物。一方面，这种树脂组合物作为粘合剂，用于提供漆膜与基材的粘附性，并且使水性涂料组合物中的各组分(诸如填料)保持在一起并赋予漆膜一定的内聚强度。另一方面，这种聚合物颗粒可以根据需要与适当的固化剂反应，从而实现聚合链的交联，从而实现具有高机械强度的涂层。

在本发明的一些实施方式中，水性胶乳中的聚合物颗粒可以具有一个或多个选自-COOH、-OH、-SH、仲氨基和伯氨基的活泼氢官能团。

在本发明的一些优选实施方式中，所述聚合物颗粒的水性分散体包括丙烯酸类树脂的水性分散体、聚苯乙烯-丙烯酸类树脂的水性分散体、聚氨酯的水性分散体、聚氨酯-丙烯酸类树脂的水性分散体、环氧树脂的水性分散体、聚酯的水性分散体、聚醋酸乙烯酯的水性分散体、聚硅氧烷的水性分散体中的一种或多种，优选地丙烯酸类树脂的水性分散体、聚苯乙烯-丙烯酸类树脂的水性分散体、聚氨酯的水性分散体和聚氨酯-丙烯酸类树脂的水性分散体中的一种或两种，更优选聚氨酯的水性分散体和聚氨酯-丙烯酸类树脂的水性分散体中的一种或两种。

在根据本发明的实施方式中，水性分散体中的聚合物颗粒具有一定范围的粒径，其可以通过本领域所公知的Z均粒径来进行度量，其是指，采用动态光散射法，例如采用Marvlen Zetasizer 3000HS微观粒径分析仪测定的颗粒的尺寸。优选地，水性分散体的聚合物颗粒可以具有在50nm至200nm的范围内的粒径。本发明的发明人惊讶地发现，具有上述粒径范围的聚合物颗粒的水性分散体特别适于配制水性涂料组合物，由其配制的水性涂料组合物具有合适的流变性和涂覆性。

在本发明的实施方式中，所述聚合物颗粒的水性分散体具有30-50％的固含量。从工业实际出发，具有以上固含量的聚合物颗粒的水性分散体是最容易获得的。上述聚合物颗粒的水性分散体是可自制的，或者是可商购的商品。作为示例性说明，可以使用商购自Dow的Dow3311丙烯酸酯类水性分散体，商购自Allnex的Allnex6716丙烯酸酯类水性分散体，商购自DSM的DSM E129聚氨酯聚丙烯酸酯的水性分散体，商购自DSM的DSM R2180聚氨酯水性分散体，或者商购自欧宝迪的Alberdingk U9900聚氨酯的水性分散体。

根据本发明的实施方式，聚合物颗粒的水性分散体的用量可以在宽范围内变化，其总量相对于所述A组分的总重可以在约60wt％至约85wt％的范围内。在一些实施方式中，聚合物颗粒的水性分散体的用量可以在75wt％至85wt％的范围内。

在根据本申请一些实施方式中，所述水性涂料组合物为单组分涂料组合物，仅包含如上所述的A组分，所述A组分包括成膜树脂组合物、淀粉、任选的水性载剂和附加添加剂。在这些实施例中，所述A组分可以通过例如自交联或胶乳缠结等方式固化成膜。

在根据本申请的另一些实施方式中，所述水性涂料组合物为双组分涂料组合物，包含如上所述的A组分和B组分，所述A组分包括成膜树脂组合物、淀粉、任选的水性载剂和附加添加剂，所述B组分包括固化剂。在施工前，将所述A组分与所述B组分混合，然后进行施工。所述固化剂，其类型取决于树脂组合物的性质。含有氨基和/或羟基官能树脂的涂料组合物优选采用异氰酸酯和异氰脲酸酯作为固化剂。合适的异氰酸酯固化剂是脂族、脂环族和芳族多异氰酸酯，例如三亚甲基二异氰酸酯、1，2-亚丙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、2，3-亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1，3-亚环戊基二异氰酸酯、1，2-亚环己基二异氰酸酯、1，4-亚环己基二异氰酸酯、4-甲基-1，3-亚环己基二异氰酸酯、间-和对-亚苯基二异氰酸酯、1，3-和1，4-双(异氰酸酯甲基)苯、1，5-二甲基-2，4-双(异氰酸酯甲基)苯、1，3，5-三异氰酸酯苯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4，6-甲苯三异氰酸酯、α，α，α′，α′-四甲基邻-、间-和对-亚二甲苯基二异氰酸酯、4，4′-二亚苯基二异氰酸酯甲烷、4，4′-二亚苯基二异氰酸酯、3，3′-二氯-4，4′-二亚苯基二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、反式亚乙烯二异氰酸酯、和上述多异氰酸酯的混合物。上述多异氰酸酯的加合物也是合适的，例如缩二脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯(allophonate)、脲二酮(uretdione)及其混合物。根据应用，上述异氰酸酯及其加合物可以以封端或潜在异氰酸酯的形式存在。

在根据本申请的双组分水性涂料组合物中，作为组分B的固化剂的用量可以根据组分A的用量，特别是组分A中成膜树脂组合物的用量，依据本领域技术人员的经验进行调整。在本申请的一些实施方式中，A组分和作为固化剂的B组分的重量比在100∶5至100∶20范围内，例如可以为100∶15、100∶23或者本领域常用的其它A组分和B组分的用量比。

在根据本申请的实施方式中，水性载剂在水性涂料组合物的配制中是可选的。作为示例性说明，水性载剂包括但不限于水、醇类溶剂(例如甲醇、异丙醇、异丁醇、正丙醇、正丁醇、2-丁醇、戊醇、叔戊醇、新戊醇、正己醇、乙二醇等)、酮类溶剂(例如丙酮、甲基乙基甲酮、甲基正戊基甲酮等)、醚类溶剂(例如乙二醇丁醚等)等等。在根据本申请的一些实施方式中，水性涂料组合物可以不含额外的水性载剂。在根据本发明的一些实施方式，水性涂料组合物可以进一步包含一定量的水性载剂，从而获得适当的涂覆粘度。

根据本发明的实施方式，水性载剂的用量可以在宽范围内变化，其总量相对于所述A组分的总重可以在约10wt％至约25wt％的范围内。在一些实施方式中，水性载剂的用量可以在15wt％至20wt％的范围内。

根据本发明的一些实施方式中，根据需要，水性涂料组合物还可以包含颜填料，以赋予所得漆膜或涂层所需的颜色和/或强度。本文使用的术语“颜填料”指适用于涂料的任何体积增量剂，其可以是有机的或无机的例如颗粒形式。对颗粒的形状没有特殊限制，其可以具有任何适当的形状。颗粒的平均粒径可以在宽范围内变化，例如在约10纳米至约50微米的范围内变化。一些颗粒材料除了起到涂料的体积增量剂的作用以外还赋予组合物和/或由该组合物形成的涂层一种或多种所需性质。例如，一些颗粒材料可以赋予组合物以及由该组合物得到的涂层所需颜色。在这种情况下，这种颗粒材料也被称为“颜料”。一些颗粒材料可以改善化学和/或物理性质，特别可以改善由该组合物得到的涂层的机械性质。在这种情况下，这种颗粒材料也被称为“填料”。

在本发明的实施方式中，适当的示例性颜填料例如包括高岭土、氧化钛、碳酸钙、硅藻土、滑石、硫酸钡、硅酸镁铝、氧化硅及其任意组合。在优选的实施方式中，填料可以包括氧化钛、高岭土、碳酸钙、硅藻土或其组合。

根据本发明，颜填料的总量可以在宽范围内变化，例如其总量相对于所述A组分的总重为约0重量％至约10重量％，优选为约0.1至约8重量％，更优选为约0.5重量％至约5重量％。在根据本发明的一些优选实施方式中，水性涂料组合物不含任何颜填料，以透明清漆的形式存在。根据本发明的实施方式，水性涂料组合物还可以任选地进一步包含常用在水性涂料组合物中的其它附加添加剂，这些添加剂不会不利地影响涂层组合物或由其得到的固化涂层。适当的添加剂包括例如会改善组合物的加工性能或制造性能、增强组合物的美感、或改善涂层组合物或由其得到的固化组合物的特定功能性质或特性(诸如对基材的粘附性)的那些试剂。可以包含的附加添加剂例如是助溶剂、消泡剂、流平剂、增稠剂、润滑剂、抗迁移助剂、防霉剂、防腐剂、润湿剂、防霉杀菌剂、防锈剂、抗氧化剂、分散剂、粘着促进剂、UV稳定剂、pH调节剂、成膜助剂或其组合。各个可选成分的含量足以起到其意欲达到目的，但优选地，这样的含量不会不利地影响水性涂料组合物或由其得到的漆膜。在本发明的一些实施方式中，所述水性涂料组合物可以进一步包含助溶剂、消泡剂、流平剂、增稠剂、表面活性剂和杀菌剂中的一种或多种。在本发明的一个实施方式中，所述水性涂料组合物可以进一步包含助溶剂(包括但不限于二丙二醇单甲醚(DPM)、二丙二醇单丁醚(DPnB))、流平剂、增稠剂中的一种或多种。

根据本发明，附加添加剂的总量可以在适当的范围内变化，例如其总量相对于所述A组分的总重为约0重量％至约15重量％，优选为约0.1至约12重量％，更优选为约1重量％至约12重量％。

在根据本发明的一个具体实施方式中，所述水性涂料组合物的A组分包含，相对于所述A组分的总重，

55-80重量％的成膜树脂组合物；

2-5重量％的淀粉；

10-25重量％的水性载剂；和

0-15重量％的附加添加剂。

根据本发明的水性涂料组合物的制备可以采用本领域普通技术人员所熟知的任何适当的混合方法来实现。例如水性涂料组合物可以通过如下制成：将成膜树脂组合物、淀粉、水性载剂(如果有的话)和附加添加剂(如果有的话)添加到容器中，然后将所得混合物搅拌均匀，从而形成A组分。根据需要，作为组分B的固化剂可以作为单一组分存在或者可以与上述除成膜树脂组合物以外的各组分混合以混合物形式存在。

本发明的水性涂料组合物可以通过本领域普通技术人员已知的常规方法进行涂覆，例如，通过刮涂法、喷涂法、辊涂法或本领域普通技术人员已知的其它常规涂覆方法。

本申请的发明人惊讶地发现，如上制备的水性涂料组合物在作为面漆使用时可以实现优异的触感效果。因此，本发明另一方面提供了一种涂层，其是由根据本发明的水性涂料组合物形成的，显示触感效果。

在根据本发明的一个实施方式中，将所述水性涂料组合物以150微米的湿膜厚度涂覆到测试面板上并空气干燥7天后，所得漆膜当采用实施例部分所述的触感性能的测试方法测试时显示接近肌肤的细腻柔和的触感。

本发明另一方面本发明还提供了一种制品，其包括：基材，其具有至少一个主表面；和至少一层涂层，所述漆膜是由直接或间接涂覆在所述主表面上的由根据本发明的实施方式所述的水性涂料组合物形成的。

在本发明的制品的实施方式中，所述基材可以是任何适当的基材，包括但不限于：木材、金属、塑料、皮革、织物、陶瓷或其任意组合。

根据本申请，所述制品可以例如通过如下步骤制备：(1)提供基材；(2)利用涂覆和固化工艺，在所述基材上依次涂覆并形成一层或多层根据本申请的水性涂料组合物，以为所述基材提供触感效果。

根据本申请，由此得到的制品可用于如下终端应用，包括，但不限于：消费类电子产品(例如笔记本电脑、手机外壳)、木质家具、家用电器(例如烤箱、咖啡机)、汽车内饰(例如面板、支架、扶手)、服装(运动鞋)、包装(例如化妆品瓶/盖、袋)和用于模内装饰/模内标签(IMD/IML)的纹理膜在内的多种应用领域。

实施例

下述实施例更具体地描述了本申请公开的内容，这些实施例仅仅用于阐述性说明，因为在本申请公开内容的范围内进行各种修正和变化对本领域技术人员来说是明显的。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比、和比值都是基于重量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购并且可直接使用而无需进一步处理。

触觉性能：将水性涂料组合物以150微米的湿膜厚度涂覆到经老化的聚氨酯面板上并空气干燥7天。将如此形成的样品分发给5名训练有素的观察员，每人三个样品。由5名观察员用手分别触摸样品，判断表面的触觉性能。如果观察员能够感受到如下效果中的至少一种：光滑/柔软效果、丝滑效果、橡胶状和发粘效果、柔软的沙皮纸样效果和粗糙的砂纸样效果包括，那么所述样品将被确定为具有触觉效果；否则，所述样品将被确定不具有触觉效果。此外，所述触觉效果可以进一步细分分为如下1-5个等级，其中1级表示“非常微弱的触觉效果”；2表示“轻微的触觉效果”；3表示“中等的触觉效果”；4表示“明显的触觉性能”；5表示“显著的触觉效果”。然后，将以上触觉效果的等级取平均，即可得到各个样品的触觉效果。

光泽度：将水性涂料组合物以150微米的湿膜厚度涂覆到经老化的聚氨酯面板上并空气干燥7天后，使用微型毕克光泽仪BYK4565测试样品的60°光泽度。

耐划伤性：将水性涂料组合物以150微米的湿膜厚度涂覆到经老化的聚氨酯面板上并空气干燥7天后，根据GB/T9279-2007测试样品的耐划伤性。

透明度：将水性涂料组合物以150微米的湿膜厚度涂覆到玻璃面板上并空气干燥7天后，由目视对比测试后打分，其中5分为最好，1分为最差。

耐化学品性：将水性涂料组合物以150微米的湿膜厚度涂覆到经老化的聚氨酯面板上并空气干燥7天后根据测试标准GB/T 3324-2008和GB/T 23999-2009测试水性涂料组合物的耐化学品性，并进行评分，其中等级5表示最好的耐化学品性，0表示最差的耐化学品性。

原材料：

聚氨酯水性分散体：TT-340 ALBERDINGK

聚氨酯-聚丙烯酸酯水性分散体E-129

玉米淀粉，其酸度为1.47，细度为99.9％，包含26.5％～30.26％的直链淀粉；商购自河北玉峰淀粉糖业集团；

木薯淀粉，其酸度为1.48，细度为99.8％，包含15％到19％的直链淀粉；商购自新乡市新良粮油加工有限责任公司；

马铃薯淀粉，其酸度为1.48，细度为99.7％，包含17％到23％的直链淀粉；商购自新乡市新良粮油加工有限责任公司；

助溶剂DPM DOW，DPnB DOW

其它助剂消泡剂BYK-024/BYK-028BYK，流平剂TWIN 4100 TEGO，增稠剂PUR44/PUR80 TAFIGEL

商购肤感漆：嘉宝莉水性肤感漆。

商购超哑光漆：佳德宝曼全哑面漆。

水性涂料组合物

如表1所示，将所示用量的各成分进行混合，从而形成根据本申请实施例1-3和对比例1的水性涂料组合物，其中实施例1-3分别为包含玉米淀粉、木薯淀粉和马铃薯淀粉的水性涂料组合物；对照例1不含任何淀粉；对比例1为商购肤感漆：嘉宝莉水性肤感漆；对比例2为商购超哑光漆：佳德宝曼全哑面漆。

表1：水性涂料组合物的组成和用量

原材料/g	实施例1	实施例2	实施例3	对照例1
					聚氨酯水性分散体	65	65	65	75
聚氨酯-聚丙烯酸酯水性分散体	10	10	10	10
					玉米淀粉	10	-	-	-
木薯淀粉	-	10	-	-
					马铃薯淀粉	-	-	10	-
水	8	8	8	8
					助溶剂	6	6	6	6
其它助剂	1	1	1	1
					总计	100	100	100	100

涂层性能

将以上实施例1-3、对照例1和对比例1-2得到的水性涂料组合物以150微米的湿涂层厚度喷涂到支撑基材表面上并空气干燥7天，然后根据前述测试部分所述方法测定样品的触觉效果、光泽度、透明度、耐划伤性和耐化学品性，结果汇总在下表2中。

由表2结果可见，将一定量的淀粉掺入常规乳液，特别是聚氨酯的水性分散体和聚氨酯-丙烯酸类树脂的水性分散体的混合物中，得到了具有接近肌肤的细腻柔和触感效果、超哑光效果的水性涂料组合物，其触感效果与目前商购的触感涂层的触感效果相当，并且其光泽度与商购的超哑光涂层的光泽度相当、甚至更优选。而且，根据本发明的水性涂料组合物形成的涂层，较之由商购的触感涂料组合物形成的涂层，具有明显更优的抗划伤性。

尽管本发明参照大量实施方式和实施例进行描述，但是本领域技术人员容易看出，可以在不背离前述说明书中公开的原理的情况下对本发明作出变动。例如，在不背离前述说明书中公开的原理的情况下，将本文中描述的多个特征或优选方式进行组合，得到的技术方案应该被理解为属于本文记载的内容。这类变动被认为包括在下列权利要求中，除非权利要求明确地另行指明。相应地，本文详述的实施方案仅是示例性的而不是要限制本发明的范围，其是所附权利要求及其任何和所有同等物的完整范围。

Claims (15)

1.一种水性涂料组合物，包含：

A组分，包括成膜树脂组合物、淀粉、任选的水性载剂和附加的添加剂；其中，相对于所述A组分的总重，所述淀粉以2-20重量％的量存在，优选以4-10重量％的量存在，并且

其中，所述水性涂料组合物形成的涂层具有不超过5°的60°光泽度。

2.如权利要求1所述的水性涂料组合物，其中，所述淀粉的酸度小于或等于2.0，更优选地小于1.5，所述酸度是指中和10克不含水的所述淀粉所消耗的摩尔浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液的毫升数。

3.如权利要求1所述的水性涂料组合物，其中，所述淀粉具有99.5％或更高的通过100目筛网的细度，优选具有99.7％或更高的通过100目筛网的细度，更优选具有99.9％或更高的通过100目筛网的细度。

4.如权利要求1所述的水性涂料组合物，其中所述淀粉包括直链淀粉、支链淀粉或其混合物。

5.如权利要求4所述的水性涂料组合物，其中所述淀粉包含的直链淀粉的含量在20重量％至40重量％范围内。

6.如权利要求1所述的水性涂料组合物，其中所述淀粉选自玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉和高粱淀粉中的一种或多种，优选地选自玉米淀粉、木薯淀粉和马铃薯淀粉中的一种或多种。

7.如权利要求1至6中任意一项所述的水性涂料组合物，其中，所述成膜树脂组合物包括丙烯酸类树脂的水性分散体、聚苯乙烯-丙烯酸类树脂的水性分散体、聚氨酯的水性分散体、聚氨酯-丙烯酸类树脂的水性分散体、环氧树脂的水性分散体、聚酯的水性分散体、聚醋酸乙烯酯的水性分散体、聚硅氧烷的水性分散体中的一种或多种，优选地选自丙烯酸类树脂的水性分散体、聚苯乙烯-丙烯酸类树脂的水性分散体、聚氨酯的水性分散体和聚氨酯-丙烯酸类树脂的水性分散体中的一种或多种，更优选地选自聚氨酯的水性分散体和聚氨酯-丙烯酸类树脂的水性分散体中的一种或两种。

8.如权利要求1至6中任意一项所述的水性涂料组合物，其中，相对于所述A组分的总重，所述A组分包含，

55-80重量％的成膜树脂组合物；

2-10重量％的淀粉；

10-25重量％的水性载剂；和

0-15重量％的附加添加剂。

9.如权利要求1至6中任意一项所述的水性涂料组合物，其中，所述水性涂料组合物基本上不含手感剂。

10.如权利要求1至6中任意一项所述的水性涂料组合物，其中，所述水性涂料组合物基本上不含消光剂，所述水性涂料组合物形成的涂层具有3°至5°范围内的60°光泽度。

11.如权利要求1至6中任意一项所述的水性涂料组合物，其中，所述水性涂料组合物包含消光剂，所述水性涂料组合物形成的涂层具有不超过3°的60°光泽度。

12.如权利要求1至6中任意一项所述的水性涂料组合物，还包含B组分，所述B组分包括固化剂。

13.一种涂层，其是由权利要求1-12中任意一项所述的水性涂料组合物形成的，其中，所述涂层具有触感效果。

14.一种制品，其包含

基材，其具有至少一个主表面；和

至少一层涂层，所述涂层是由直接或间接涂覆在所述主表面上的由权利要求1-12中任意一项所述的水性涂料组合物形成的。

15.如权利要求14所述的制品，其中，所述基材包括木材、金属、塑料、皮革、织物、陶瓷或其任意组合。