CN114805685A - 一种极性共轭烯烃聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

一种极性共轭烯烃聚合物及其制备方法和应用。本发明属于烯烃配位聚合领域。本发明的目的是为了解决目前非极性烯烃材料与极性材料相容性差且极性烯烃材料制备困难的技术问题。本发明的一种极性共轭烯烃聚合物由极性共轭二烯烃单体和非极性共轭二烯烃单体经铁系催化剂催化共聚而成,极性共轭二烯烃单体的插入率为0.1%~100%,所述极性共轭烯烃聚合物的数均分子量为10.0×104~200.0×104g/mol,微观结构组成为1,4结构占20~80%,3,4(1,2)结构占20~80%,分子量分布为1.1~3.0。本发明通过烯烃单体与极性单体的直接共聚,成功制备了功能化极性共轭烯烃聚合物,分子量较高,分子量分布较窄,极性单体的插入率可高达25%。极性共轭烯烃聚合物的制备方法高效、简单,催化活性高,应用前景广阔。

Description

一种极性共轭烯烃聚合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于烯烃配位聚合领域,具体涉及一种极性共轭烯烃聚合物及其制备方法和应用。
背景技术
合成橡胶大部分都应用于轮胎制造领域,具有耐磨性好、抗湿滑性能高、滚动阻力低的优点。但是较多合成橡胶都为非极性橡胶,在轮胎加工过程中,存在与各种极性填料相容性和分散性较差的弊端。
目前,主要有物理改性和化学改性两种方法制备极性功能化的聚烯烃材料。物理改性通过添加其他极性化合物实现,易存在相容性差,进而影响其机械强度等缺点。化学改性中,通过后期引入极性官能团的方法存在反应复杂、不易控制、副反应较多的缺点。而通过烯烃单体与极性单体的直接共聚,将极性官能团引入烯烃聚合物,不仅可以提高聚烯烃材料与极性材料的相容性,对其机械性能、热力学性能也存在有利影响。通过进一步对官能团后修饰,可以满足更多应用需求。但目前该技术存在催化剂易被极性官能团毒化,极性单体与催化剂相制衡的难题,因此,制备极性烯烃共聚物材料仍然存在较大挑战。
发明内容
本发明的目的是为了解决目前非极性烯烃材料与极性材料相容性差且极性烯烃材料制备困难的技术问题,而提供一种极性共轭烯烃聚合物及其制备方法和应用。
本发明的一种极性共轭烯烃聚合物由极性共轭二烯烃单体和非极性共轭二烯烃单体经铁系催化剂催化共聚而成,极性共轭二烯烃单体的插入率为0.1%~99%,所述极性共轭烯烃聚合物的数均分子量为10.0×104~200.0×104g/mol,微观结构组成为1,4结构占20~80%,3,4(1,2)结构占20~80%,分子量分布为1.1~3.0。
进一步限定,所述极性共轭二烯烃单体的结构通式为:
Figure BDA0003607338140000011
其中:R1和R2为氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基中的一种,R3为氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、硅基、酯基中的一种,X为氧、硫、氮和磷中的一种,n为0~20中的任意正整数。
进一步限定,所述极性共轭二烯烃单体的具体结构为以下几种中的一种:
Figure BDA0003607338140000021
进一步限定,所述铁系催化剂的结构为以下通式中的一种:
Figure BDA0003607338140000022
Figure BDA0003607338140000023
其中:R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13为烷基、取代烷基、芳基、取代芳基中的一种,Y为氧、硫、氮和磷中的一种,Z为氯、溴、乙酰丙酮、异辛酸铁、环烷酸铁中的一种,m为2或3。
进一步限定,所述铁系催化剂的具体结构为以下几种中的一种:
Figure BDA0003607338140000031
本发明的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在无水无氧条件下,向反应器中加入铁系催化剂、溶剂、助催化剂、极性共轭二烯烃单体和非极性共轭二烯烃单体,在0~100℃聚合反应1min~24h,反应结束后加入淬灭剂和抗老剂,洗涤后真空干燥,得到极性共轭烯烃聚合物。
进一步限定,所述非极性共轭二烯烃单体为异戊二烯、丁二烯、月桂烯、法尼烯中的一种,所述极性共轭二烯烃单体占极性/非极性共轭二烯烃单体总物质的量的0.1%~99%,所述非极性共轭二烯烃单体与铁系催化剂的摩尔比为(1000~20000):1,所述溶剂为甲苯、二氯甲烷、二甲苯、苯、环己烷、正己烷、石油醚、正戊烷、正庚烷、正辛烷、十氢萘中的一种或者两种,所述助催化剂为单一组分或双组份,当助催化剂为单一组分时,所述助催化剂为MAO、MMAO、DMAO中的一种,助催化剂中铝元素与铁系催化剂中铁元素的摩尔比为(100~1000):1;当助催化剂为双组份时,所述助催化剂为烷基铝与脱烷基试剂的混合物,其中所述烷基铝为AliBu3、AlEt3、AlMe3中的一种,脱烷基试剂为[Ph3C]+[B(C6F5)4]-或B(C6F5)3,助催化剂中铝元素与铁系催化剂中铁元素的摩尔比为(10~100):1,助催化剂中硼元素与铁系催化剂中的铁元素的摩尔比为(0.1~5):1。
进一步限定,所述极性共轭二烯烃单体占极性/非极性共轭二烯烃单体总物质的量的10%,所述非极性共轭二烯烃单体与铁系催化剂的摩尔比为1800:1,当助催化剂为单一组分时,助催化剂中铝元素与铁系催化剂中铁元素的摩尔比为200:1;当助催化剂为双组份时,助催化剂中铝元素与铁系催化剂中铁元素的摩尔比为40:1,助催化剂中硼元素与铁系催化剂中的铁元素的摩尔比为1:1。
进一步限定,聚合反应温度为25~50℃聚合反应时间为10min~1h。
本发明的一种极性共轭烯烃聚合物用于橡胶用品制造。
本发明与现有技术相比具有的显著效果:
1)本发明通过烯烃单体与极性单体的直接共聚,成功制备了功能化极性共轭烯烃聚合物,分子量较高,分子量分布较窄,极性单体的插入率可高达25%。
2)所述的极性共轭烯烃聚合物的制备方法高效、简单,催化活性高,在调控聚烯烃材料性能方面有广阔应用前景。
3)本发明所采用的吡啶亚胺铁配合物催化剂价格低廉、来源丰富、绿色环保。
附图说明
图1为实施例1得到的极性共轭烯烃聚合物的核磁谱图;
图2为实施例1得到的极性共轭烯烃聚合物的GPC谱图。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式的一种极性共轭烯烃聚合物由极性共轭二烯烃单体和非极性共轭二烯烃单体经铁系催化剂催化共聚而成,极性共轭二烯烃单体的插入率为0.1%~99%,所述极性共轭烯烃聚合物的数均分子量为10.0×104~200.0×104g/mol,微观结构组成为1,4结构占20~80%,3,4(1,2)结构占20~80%,分子量分布为1.1~3.0。
进一步限定,所述极性共轭二烯烃单体的结构通式为:
Figure BDA0003607338140000041
其中:R1和R2为氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基中的一种,R3为氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、硅基、酯基中的一种,X为氧、硫、氮和磷中的一种,n为0~20中的任意正整数。
进一步限定,所述极性共轭二烯烃单体的具体结构为以下几种中的一种:
Figure BDA0003607338140000051
进一步限定,所述铁系催化剂的结构通式如下:
Figure BDA0003607338140000052
Figure BDA0003607338140000053
其中:R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13为烷基、取代烷基、芳基、取代芳基中的一种,Y为氧、硫、氮和磷中的一种,Z为氯、溴、乙酰丙酮、异辛酸铁、环烷酸铁中的一种,m为2或3。
进一步限定,所述铁系催化剂的具体结构为以下几种中的一种:
Figure BDA0003607338140000061
制备具体实施方式一所述的极性共轭烯烃聚合物的方法按以下步骤进行:
在无水无氧条件下,向反应器中加入铁系催化剂、溶剂、助催化剂、极性共轭二烯烃单体和非极性共轭二烯烃单体,在0~100℃聚合反应1min~24h,反应结束后加入淬灭剂和抗老剂,洗涤后真空干燥,得到极性共轭烯烃聚合物。
进一步限定,所述非极性共轭二烯烃单体为异戊二烯、丁二烯、月桂烯、法尼烯中的一种,所述极性共轭二烯烃单体占极性/非极性共轭二烯烃单体总物质的量的0.1%~99%,所述非极性共轭二烯烃单体与铁系催化剂的摩尔比为(1000~20000):1,所述溶剂为甲苯、二氯甲烷、二甲苯、苯、环己烷、正己烷、石油醚、正戊烷、正庚烷、正辛烷、十氢萘中的一种或者两种,所述助催化剂为单一组分或双组份,当助催化剂为单一组分时,所述助催化剂为MAO、MMAO、DMAO中的一种,助催化剂中铝元素与铁系催化剂中铁元素的摩尔比为(100~1000):1;当助催化剂为双组份时,所述助催化剂为烷基铝与脱烷基试剂的混合物,其中所述烷基铝为AliBu3、AlEt3、AlMe3中的一种,脱烷基试剂为[Ph3C]+[B(C6F5)4]-或B(C6F5)3,助催化剂中铝元素与铁系催化剂中铁元素的摩尔比为(10~100):1,助催化剂中硼元素与铁系催化剂中的铁元素的摩尔比为(0.1~5):1。
进一步限定,所述极性共轭二烯烃单体占极性/非极性共轭二烯烃单体总物质的量的10%,所述非极性共轭二烯烃单体与铁系催化剂的摩尔比为1800:1,当助催化剂为单一组分时,助催化剂中铝元素与铁系催化剂中铁元素的摩尔比为200:1;当助催化剂为双组份时,助催化剂中铝元素与铁系催化剂中铁元素的摩尔比为40:1,助催化剂中硼元素与铁系催化剂中的铁元素的摩尔比为1:1。
进一步限定,聚合反应温度为25~50℃聚合反应时间为10min~1h。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明均为常规方法。所用材料、试剂、方法和仪器,未经特殊说明,均为本领域常规材料、试剂、方法和仪器,本领域技术人员均可通过商业渠道获得。
实施例1:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,于25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 2所示的铁系催化剂(4.1mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(1.33mL,2mmol,200equiv.),极性共轭二烯烃单体M2(904mg,4mmol,400equiv.))和异戊二烯(1.6mL,16mmol,1600equiv.),将体系置于25℃下聚合反应1h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为>99%,1,4-聚异戊二烯的比率为69.9%,3,4-聚异戊二烯的比率为30.1%,分子量为111.6×104g/mol,PDI为1.7,极性共轭二烯烃单体插入率为25.0%。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的分子量信息表如表1所示。
表1分子量信息表
Peak Mp(g/mol) Mn(g/mol) Mw(g/mol) Mz(g/mol) Mz+1(g/mol) Mv(g/mol) PD
Peak1 1543001 1115534 1894481 2940776 3997038 2784698 1.698
实施例2:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 1所示的铁系催化剂(4.0mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(3.33mL,5mmol,500equiv.),极性共轭二烯烃单体M2(452mg,2mmol,200equiv.)和异戊二烯(1.8mL,18mmol,1800equiv.),将体系置于25℃下聚合反应1h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为>99%,1,4-聚异戊二烯的比率为58.8%,3,4-聚异戊二烯的比率为41.2%,分子量为20.0×104g/mol,PDI为2.4,极性共轭二烯烃单体插入率为13.0%。
实施例3:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 13所示的铁系催化剂(2.10mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(3.33mL,5mmol,500equiv.),极性共轭二烯烃单体M2(452mg,2mmol,200equiv.)和异戊二烯(1.8mL,18mmol,1800equiv.),将体系置于25℃下聚合反应1h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为>99%,1,4-聚异戊二烯的比率为57.6%,3,4-聚异戊二烯的比率为42.4%,分子量为15.0×104g/mol,PDI为2.5,极性共轭二烯烃单体插入率为12.6%。
实施例4:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 2所示的铁系催化剂(4.1mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(3.33mL,5mmol,500equiv.),极性共轭二烯烃单体M2(452mg,2mmol,200equiv.)和异戊二烯(5.0mL,50mmol,5000equiv.),将体系置于25℃下聚合反应1h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为>99%,1,4-聚异戊二烯的比率为59.0%,3,4-聚异戊二烯的比率为41.0%,分子量为34.0×104g/mol,PDI为2.2,极性共轭二烯烃单体插入率为7.4%。
实施例5:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 15所示的铁系催化剂(2.12mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(3.33mL,5mmol,500equiv.),极性共轭二烯烃单体M2(1.1g,5mmol,500equiv.)和异戊二烯(1.8mL,18mmol,1800equiv.),将体系置于25℃下聚合反应10min,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为>99%,1,4-聚异戊二烯的比率为58.9%,3,4-聚异戊二烯的比率为41.1%,分子量为17.0×104g/mol,PDI为2.7,极性共轭二烯烃单体插入率为24.2%。
实施例6:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 1所示的铁系催化剂(4.0mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(1.33mL,2mmol,200equiv.),极性共轭二烯烃单体M2(452mg,2mmol,200equiv.)和异戊二烯(1.8mL,18mmol,1800equiv.),将体系置于50℃下聚合反应1h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为95%,1,4-聚异戊二烯的比率为59.3%,3,4-聚异戊二烯的比率为40.7%,分子量为24.0×104g/mol,PDI为2.0,极性共轭二烯烃单体插入率为13.0%。
实施例7:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 2所示的铁系催化剂(4.1mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(1.33mL,2mmol,200equiv.),极性共轭二烯烃单体M4(218mg,2mmol,200equiv.)和异戊二烯(1.8mL,18mmol,1800equiv.),将体系置于25℃下聚合反应1h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为>99%,1,4-聚异戊二烯的比率为57.4%,3,4-聚异戊二烯的比率为42.6%,分子量为46.3×104g/mol,PDI为1.6,极性共轭二烯烃单体插入率为14.6%。
实施例8:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 1所示的铁系催化剂(4.0mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(1.33mL,2mmol,200equiv.),极性共轭二烯烃单体M8(484mg,2mmol,200equiv.)和异戊二烯(1.6mL,16mmol,1600equiv.),将体系置于25℃下聚合反应1h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为>99%,1,4-聚异戊二烯的比率为62.9%,3,4-聚异戊二烯的比率为37.1%,分子量为76.5×104g/mol,PDI为1.9,极性共轭二烯烃单体插入率为23.0%。
实施例9:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 1所示的铁系催化剂(4.0mg,0μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(1.33mL,2mmol,200equiv.),极性共轭二烯烃单体M6(600mg,2mmol,200equiv.)和异戊二烯(1.8mL,18mmol,1800equiv.),将体系置于25℃下聚合反应1h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为85%,1,4-聚异戊二烯的比率为59.3%,3,4-聚异戊二烯的比率为40.7%,分子量为46.8×104g/mol,PDI为2.3,极性共轭二烯烃单体插入率为17.2%。
实施例10:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 1所示的铁系催化剂(4.0mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(1.33mL,2mmol,200equiv.),极性共轭二烯烃单体M2(452mg,2mmol,200equiv.)和丁二烯(1.6mL,18mmol,1800equiv.),将体系置于25℃下聚合反应1h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为87%,1,4-聚丁二烯的比率为63.2%,1,2-聚丁二烯的比率为36.8%,分子量为31.7×104g/mol,PDI为1.6,极性共轭二烯烃单体插入率为21.0%。
实施例11:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 1所示的铁系催化剂(4.0mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(1.33mL,2mmol,200equiv.),极性共轭二烯烃单体M2(452mg,2mmol,200equiv.)和月桂烯(3mL,18mmol,1800equiv.),将体系置于25℃下聚合反应1h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为93%,1,4-聚月桂烯的比率为44%,3,4-聚月桂烯的比率为56%,分子量为34.5×104g/mol,PDI为1.9,极性共轭二烯烃单体插入率为22.5%。
实施例12:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 10所示的铁系催化剂(3.7mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(1.33mL,2mmol,200equiv.),极性共轭二烯烃单体M7(400mg,2mmol,200equiv.)和异戊二烯(1.8mL,18mmol,1800equiv.),将体系置于25℃下聚合反应1h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为91%,1,4-聚异戊二烯的比率为58.2%,3,4-聚异戊二烯的比率为41.8%,分子量为54.7×104g/mol,PDI为2.1,极性共轭二烯烃单体插入率为21.6%。
实施例13:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 5所示的铁系催化剂(3.2mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂MAO(1.33mL,2mmol,200equiv.),极性共轭二烯烃单体M2(452mg,2mmol,200equiv.)和异戊二烯(1.8mL,18mmol,1800equiv.),将体系置于25℃下聚合反应2h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为94%,1,4-聚异戊二烯的比率为65.3%,3,4-聚异戊二烯的比率为34.7%,分子量为50.9×104g/mol,PDI为2.5,极性共轭二烯烃单体插入率为18.5%。
实施例14:本实施例的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法按以下步骤进行:
在氩气氛围下,25mL Schlenk瓶中,依次加入如Fe 1所示的铁系催化剂(3.7mg,10μmol,1equiv.),20mL无水甲苯,助催化剂AliBu3(0.4mL,0.4mmol,40equiv.),脱烷基试剂[Ph3C]+[B(C6F5)4]-(9.2mg,10μmol,1equiv.),极性共轭二烯烃单体M2(452mg,2mmol,200equiv.)和异戊二烯(1.8mL,18mmol,1800equiv.),将体系置于25℃下聚合反应1h,用甲醇淬灭,经甲醇洗涤后真空干燥,得到无色粘性聚合物,即极性共轭烯烃聚合物。
本实施例极性共轭烯烃聚合物的产率为95%,1,4-聚异戊二烯的比率为63.7%,3,4-聚异戊二烯的比率为46.3%,分子量为59.7×104g/mol,PDI为2.2,极性共轭二烯烃单体插入率为18.4%。

Claims (10)

1.一种极性共轭烯烃聚合物,其特征在于,该聚合物由极性共轭二烯烃单体和非极性共轭二烯烃单体经铁系催化剂催化共聚而成,极性共轭二烯烃单体的插入率为0.1%~99%,所述极性共轭烯烃聚合物的数均分子量为10.0×104g/mol~200.0×104g/mol,微观结构组成为1,4结构占20~80%,3,4(1,2)结构占20~80%,分子量分布为1.1~3.0。
2.根据权利要求1所述的一种极性共轭烯烃聚合物,其特征在于,极性共轭二烯烃单体的结构通式为:
Figure FDA0003607338130000011
其中:R1和R2为氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基中的一种,R3为氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、硅基、酯基中的一种,X为氧、硫、氮和磷中的一种,n为0~20中的任意正整数。
3.根据权利要求2所述的一种极性共轭烯烃聚合物,其特征在于,极性共轭二烯烃单体的具体结构为以下几种中的一种:
Figure FDA0003607338130000012
4.根据权利要求1所述的一种极性共轭烯烃聚合物,其特征在于,铁系催化剂的结构为以下通式中的一种:
Figure FDA0003607338130000021
Figure FDA0003607338130000022
其中:R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13为烷基、取代烷基、芳基、取代芳基中的一种,Y为氧、硫、氮和磷中的一种,Z为氯、溴、乙酰丙酮、异辛酸铁、环烷酸铁中的一种,m为2或3。
5.根据权利要求4所述的一种极性共轭烯烃聚合物,其特征在于,铁系催化剂的具体结构为以下几种中的一种:
Figure FDA0003607338130000023
6.如权利要求1-5任意一项所述的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法,其特征在于,该方法按以下步骤进行:
在无水无氧条件下,向反应器中加入铁系催化剂、溶剂、助催化剂、极性共轭二烯烃单体和非极性共轭二烯烃单体,在0~100℃聚合反应1min~24h,反应结束后加入淬灭剂和抗老剂,洗涤后真空干燥,得到极性共轭烯烃聚合物。
7.根据权利要求6所述的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法,其特征在于,非极性共轭二烯烃单体为异戊二烯、丁二烯、月桂烯、法尼烯中的一种,极性共轭二烯烃单体占极性/非极性共轭二烯烃单体总物质的量的0.1%~99%,非极性共轭二烯烃单体与铁系催化剂的摩尔比为(1000~20000):1,溶剂为甲苯、二氯甲烷、二甲苯、苯、环己烷、正己烷、石油醚、正戊烷、正庚烷、正辛烷、十氢萘中的一种或者两种,助催化剂为单一组分或双组份,当助催化剂为单一组分时,助催化剂为MAO、MMAO、DMAO中的一种,助催化剂中铝元素与铁系催化剂中铁元素的摩尔比为(100~1000):1;当助催化剂为双组份时,助催化剂为烷基铝与脱烷基试剂的混合物,其中烷基铝为AliBu3、AlEt3、AlMe3中的一种,脱烷基试剂为[Ph3C]+[B(C6F5)4]-或B(C6F5)3,助催化剂中铝元素与铁系催化剂中铁元素的摩尔比为(10~100):1,助催化剂中硼元素与铁系催化剂中的铁元素的摩尔比为(0.1~5):1。
8.根据权利要求7所述的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法,其特征在于,极性共轭二烯烃单体占极性/非极性共轭二烯烃单体总物质的量的10%,非极性共轭二烯烃单体与铁系催化剂的摩尔比为1800:1,当助催化剂为单一组分时,助催化剂中铝元素与铁系催化剂中铁元素的摩尔比为200:1;当助催化剂为双组份时,助催化剂中铝元素与铁系催化剂中铁元素的摩尔比为40:1,助催化剂中硼元素与铁系催化剂中的铁元素的摩尔比为1:1。
9.根据权利要求6所述的一种极性共轭烯烃聚合物的制备方法,其特征在于,聚合反应温度为25~50℃,聚合反应时间为10min~1h。
10.如权利要求1-5任意一项所述的一种极性共轭烯烃聚合物的应用,其特征在于,所述极性共轭烯烃聚合物用于橡胶用品制造。
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