CN114773502A - 一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法 - Google Patents
一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114773502A CN114773502A CN202210492976.XA CN202210492976A CN114773502A CN 114773502 A CN114773502 A CN 114773502A CN 202210492976 A CN202210492976 A CN 202210492976A CN 114773502 A CN114773502 A CN 114773502A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alcoholysis
- polyvinyl acetate
- acetate
- hydroxide
- polyvinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 title claims abstract description 57
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 58
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 51
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims abstract description 25
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 13
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- ZCHPKWUIAASXPV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;methanol Chemical compound OC.CC(O)=O ZCHPKWUIAASXPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 abstract description 8
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005469 granulation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 abstract description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 45
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Abstract
本发明公开了一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法，是采用氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种作为苛性碱对聚醋酸乙烯酯进行醇解，或采用氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种与氢氧化钠的混合物作为苛性碱对聚醋酸乙烯酯进行醇解。本发明所选用的苛性碱至少包括氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种，使得醇解过程存在副反应，生成了可以增塑聚乙烯醇的副产物(掺杂物)醋酸锂或醋酸镁，从而可降低聚乙烯醇产物的熔点，使其可直接用于热塑生产，无需再次粉碎造粒、无需再混，减少生产环节、节省制造成本。
Description
技术领域
本发明涉及聚乙烯醇生产领域，具体涉及一种聚乙烯醇生产中聚醋酸乙烯酯的醇解方法。
背景技术
聚乙烯醇(PVA)是以聚醋酸乙烯酯为原料，经醇解、粉碎、熟成、洗脱和干燥而获得，其中，醇解反应的机制是酯交换反应。PVA是可完全生物降解的水溶性聚合物，其分子主链上的每一个重复单元都含有一个羟基。由于羟基尺寸小、极性强、容易形成氢键、结晶度高，造成PVA的熔融温度与分解温度十分接近，不利于PVA的热塑加工成型，因而使其应用领域受到限制。
加入小分子物质或低聚物增塑剂是实现PVA热塑加工最为常用的一种方法。其中，应用最广的增塑剂是高沸点的甘油，甘油能增加聚乙烯醇的链段活动性、减小结晶区域，从而降低熔点。但是，所用的甘油极易从PVA基体中析出，严重影响了制品的外观和物理性能。
PVA分子链上的侧羟基(-OH)具有很强的极性，可以和极性基团产生氢键缔合作用，从而破坏PVA自身分子间的氢键。通过可接受电子的金属离子与PVA分子中氧原子之间的电子作用破坏PVA自身氢键作用，可实现PVA的热塑加工。但是，添加这些金属离子，常规做法是先将聚乙烯醇粉碎到一定目数的粉末，混入金属离子，再经螺杆造粒形成热塑型PVA树脂，其缺点在于：1、工序繁琐(粉碎-混料-热塑造粒-制品)，且二次熔融容易使得PVA热降解；2、混料不均匀，造成制品品质降低。
因此，如何简化可热塑加工聚乙烯醇的制备方法，具有重要的研究价值。
发明内容
为克服上述技术所存在的不足之处，本发明提供一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法，旨在采用某些苛性碱对聚醋酸乙烯酯进行醇解，生成聚乙烯醇和可以增塑聚乙烯醇的副产物(掺杂物)，从而降低所得产物的熔点，使其可直接用于热塑加工。
本发明为实现目的，采用如下技术方案：
一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法，其特点在于：采用氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种作为苛性碱对聚醋酸乙烯酯进行醇解，或采用氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种与氢氧化钠的混合物作为苛性碱对聚醋酸乙烯酯进行醇解。具体包括如下步骤：
将聚醋酸乙烯酯溶于甲醇中，配置质量浓度为20～80％的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液；
将苛性碱溶于甲醇中，配置质量浓度为10～12％的碱甲醇溶液；
按照聚醋酸乙烯酯与苛性碱的摩尔比为1：0.090～0.300，将聚醋酸乙烯酯甲醇溶液和碱甲醇溶液加入静态混合器中混合均匀，进入醇解机45～55℃醇解20～40分钟，获得块状聚乙烯醇，再经粉碎、熟成、洗脱、干燥，即获得含副产物的粉状聚乙烯醇树脂。
进一步地，当采用氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种与氢氧化钠的混合物对聚醋酸乙烯酯进行醇解时，氢氧化锂和氢氧化镁的总质量与氢氧化钠的质量比为1％～99％：99％～1％。
进一步地，所述副产物为醋酸锂或醋酸镁。
本发明聚醋酸乙烯酯的醇解过程中，所发生的反应包括酯交换、碱化反应和副反应，具体如下：
酯交换如下所示：
碱化反应如下所示：
副反应：
其中：酯交换和碱化反应中的-OH为LiOH、Mg(OH)2、LiOH+Mg(OH)2、LiOH+NaOH、Mg(OH)2+NaOH或LiOH+Mg(OH)2+NaOH，即为所选用的全部苛性碱。副反应中的-OH为LiOH和/或Mg(OH)2，CH3COO-为CH3COOLi或CH3COOMg。
本发明的有益效果体现在：
本发明所选用的苛性碱至少包括氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种，使得醇解过程存在副反应，生成了可以增塑聚乙烯醇的副产物(掺杂物)醋酸锂或醋酸镁，从而可降低聚乙烯醇产物的熔融温度，使其熔融温度与分解温度的差距拉大，从而使其可直接用于热塑生产，无需再次粉碎造粒、无需再混，减少生产环节、节省制造成本。且通过本发明的方法，所生成的聚乙烯醇和副产物分布均匀，为生产高品质聚乙烯醇制品奠定了基础。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
下述实施例所涉及的测试方法包括：
醇解度：根据GB T 12010-2010，采用滴定法测定各实施例所得聚乙烯醇的醇解度。
醋酸锂/醋酸镁含量：采用滴定法测定各实施例所得聚乙烯醇的醋酸锂/醋酸镁含量。
热稳定性：根据GBT 19466.3-2004塑料差示扫描量热法，测定各实施例所得聚乙烯醇树脂的熔融温度和分解温度。
实施例1
本实施例按如下步骤对聚醋酸乙烯酯进行醇解：
将聚醋酸乙烯酯溶于甲醇中，配置质量浓度为50％的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液。
将氢氧化锂和氢氧化钠按质量比9：1溶于甲醇中，配置苛性碱总质量浓度为10％的碱甲醇溶液。
按照聚醋酸乙烯酯与苛性碱的摩尔比为1：0.120，将聚醋酸乙烯酯甲醇溶液和碱甲醇溶液加入静态混合器中混合均匀，进入醇解机45℃醇解20分钟，获得块状聚乙烯醇，再经粉碎、熟成、洗脱、干燥，即获得含副产物(醋酸锂)的粉状聚乙烯醇树脂。
经测试，本实施例所得产物的醇解度为99.9％，醋酸锂含量2.7％，熔融温度为155℃，热分解温度为277℃。
实施例2
本实施例按如下步骤对聚醋酸乙烯酯进行醇解：
将聚醋酸乙烯酯溶于甲醇中，配置质量浓度为70％的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液。
将氢氧化锂和氢氧化钠按质量比1：2溶于甲醇中，配置苛性碱总质量浓度为10％的碱甲醇溶液。
按照聚醋酸乙烯酯与苛性碱的摩尔比为1：0.220，将聚醋酸乙烯酯甲醇溶液和碱甲醇溶液加入静态混合器中混合均匀，进入醇解机45℃醇解30分钟，获得块状聚乙烯醇，再经粉碎、熟成、洗脱、干燥，即获得含副产物(醋酸锂)的粉状聚乙烯醇树脂。
经测试，本实施例所得产物的醇解度为99.9％，醋酸锂含量2.0％，熔融温度为165℃，热分解温度为271℃。
实施例3
本实施例按如下步骤对聚醋酸乙烯酯进行醇解：
将聚醋酸乙烯酯溶于甲醇中，配置质量浓度为30％的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液。
将氢氧化镁和氢氧化钠按质量比1：4.5溶于甲醇中，配置苛性碱总质量浓度为12％的碱甲醇溶液。
按照聚醋酸乙烯酯与苛性碱的摩尔比为1：0.090，将聚醋酸乙烯酯甲醇溶液和碱甲醇溶液加入静态混合器中混合均匀，进入醇解机50℃醇解20分钟，获得块状聚乙烯醇，再经粉碎、熟成、洗脱、干燥，即获得含副产物(醋酸镁)的粉状聚乙烯醇树脂。
经测试，本实施例所得产物的醇解度为99.9％，醋酸镁含量0.9％，熔融温度为180℃，热分解温度为289℃。
实施例4
本实施例按如下步骤对聚醋酸乙烯酯进行醇解：
将聚醋酸乙烯酯溶于甲醇中，配置质量浓度为50％的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液。
将氢氧化锂和氢氧化镁与氢氧化钠质量比0.05:0.95：11溶于甲醇中，配置苛性碱总质量浓度为11％的碱甲醇溶液。
按照聚醋酸乙烯酯与苛性碱的摩尔比为1：0.120，将聚醋酸乙烯酯甲醇溶液和碱甲醇溶液加入静态混合器中混合均匀，进入醇解机45℃醇解20分钟，获得块状聚乙烯醇，再经粉碎、熟成、洗脱、干燥，即获得含副产物(醋酸锂、醋酸镁)的粉状聚乙烯醇树脂。
经测试，本实施例所得产物的醇解度为99.9％，醋酸锂含量0.04％、醋酸镁含量0.46％，熔融温度为177℃，热分解温度为285℃。
实施例5
本实施例按如下步骤对聚醋酸乙烯酯进行醇解：
将聚醋酸乙烯酯溶于甲醇中，配置质量浓度为50％的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液。
将氢氧化锂和氢氧化钠按质量比1：6溶于甲醇中，配置苛性碱总质量浓度为10％的碱甲醇溶液。
按照聚醋酸乙烯酯与苛性碱的摩尔比为1：0.120，将聚醋酸乙烯酯甲醇溶液和碱甲醇溶液加入静态混合器中混合均匀，进入醇解机45℃醇解30分钟，获得块状聚乙烯醇，再经粉碎、熟成、洗脱、干燥，即获得含副产物(醋酸锂)的粉状聚乙烯醇树脂。
经测试，本实施例所得产物的醇解度为99.9％，醋酸锂含量1.8％，熔融温度为169℃，热分解温度为279℃。
对比例
本实施例按如下步骤对聚醋酸乙烯酯进行醇解：
将聚醋酸乙烯酯溶于甲醇中，配置质量浓度为50％的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液。
将氢氧化钠溶于甲醇中，配置苛性碱总质量浓度为10％的碱甲醇溶液。
按照聚醋酸乙烯酯与氢氧化钠的摩尔比为1：0.220，将聚醋酸乙烯酯甲醇溶液和碱甲醇溶液加入静态混合器中混合均匀，进入醇解机45℃醇解30分钟，获得块状聚乙烯醇，再经粉碎、熟成、洗脱、干燥，即获得粉状聚乙烯醇树脂。
经测试，本实施例所得产物的醇解度为99.9％，熔融温度为220℃，热分解温度为254℃。
表1各实施例所得聚乙烯醇相关性能表征数据
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法，其特征在于：采用氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种作为苛性碱对聚醋酸乙烯酯进行醇解，或采用氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种与氢氧化钠的混合物作为苛性碱对聚醋酸乙烯酯进行醇解。
2.根据权利要求1所述的一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法，其特征在于：当采用氢氧化锂和氢氧化镁中的至少一种与氢氧化钠的混合物对聚醋酸乙烯酯进行醇解时，氢氧化锂和氢氧化镁的总质量与氢氧化钠的质量比为1％～99％：99％～1％。
3.根据权利要求1或2所述的一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法，其特征在于，包括如下步骤：
将聚醋酸乙烯酯溶于甲醇中，配置质量浓度为20～80％的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液；
将苛性碱溶于甲醇中，配置质量浓度为10～12％的碱甲醇溶液；
按照聚醋酸乙烯酯与苛性碱的摩尔比为1：0.090～0.300，将聚醋酸乙烯酯甲醇溶液和碱甲醇溶液加入静态混合器中混合均匀，进入醇解机45～55℃醇解20～40分钟，获得块状聚乙烯醇，再经粉碎、熟成、洗脱、干燥，即获得含副产物的粉状聚乙烯醇树脂。
4.根据权利要求3所述的一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法，其特征在于：所述副产物为醋酸锂或醋酸镁。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210492976.XA CN114773502B (zh) | 2022-05-07 | 2022-05-07 | 一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210492976.XA CN114773502B (zh) | 2022-05-07 | 2022-05-07 | 一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114773502A true CN114773502A (zh) | 2022-07-22 |
| CN114773502B CN114773502B (zh) | 2024-02-09 |
Family
ID=82434475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210492976.XA Active CN114773502B (zh) | 2022-05-07 | 2022-05-07 | 一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114773502B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115418145A (zh) * | 2022-08-19 | 2022-12-02 | 复旦大学 | 基于低醇解度聚乙烯醇树脂的水性热固化涂料及其制造方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1531022A (fr) * | 1966-07-11 | 1968-06-28 | Union Carbide Corp | Esters polyvinyliques et leurs dérivés ainsi que leur procédé de fabrication |
| US4338405A (en) * | 1980-12-12 | 1982-07-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for continuous controlled alcoholysis of polyvinyl acetate |
| CN1626557A (zh) * | 2003-09-17 | 2005-06-15 | 可乐丽股份有限公司 | 聚乙烯醇类聚合物及其制备方法 |
| CN102603954A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-25 | 四川大学 | 可熔融加工的改性聚乙烯醇及其制备方法 |
| CN106854256A (zh) * | 2015-12-08 | 2017-06-16 | 中国石化集团四川维尼纶厂 | 一种可熔融加工改性聚乙烯醇及其制备方法 |
| CN108084320A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-29 | 广州和诚新材料科技有限公司 | 一种改性聚乙烯醇及其制备工艺 |
| WO2019138077A1 (en) * | 2018-01-11 | 2019-07-18 | Nanocore Aps | Composite materials comprising mechanical ligands |
| CN112074629A (zh) * | 2019-10-11 | 2020-12-11 | 振德医疗用品股份有限公司 | 一种pva纤维的制备方法 |
| CN112592418A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-04-02 | 安徽皖维高新材料股份有限公司 | 一种光学膜专用聚乙烯醇的制备方法 |
| CN113248645A (zh) * | 2021-06-23 | 2021-08-13 | 天津辛德玛悬浮剂有限公司 | 低熔点聚乙烯醇及制备方法 |
-
2022
- 2022-05-07 CN CN202210492976.XA patent/CN114773502B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1531022A (fr) * | 1966-07-11 | 1968-06-28 | Union Carbide Corp | Esters polyvinyliques et leurs dérivés ainsi que leur procédé de fabrication |
| US4338405A (en) * | 1980-12-12 | 1982-07-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for continuous controlled alcoholysis of polyvinyl acetate |
| CN1626557A (zh) * | 2003-09-17 | 2005-06-15 | 可乐丽股份有限公司 | 聚乙烯醇类聚合物及其制备方法 |
| CN102603954A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-25 | 四川大学 | 可熔融加工的改性聚乙烯醇及其制备方法 |
| CN106854256A (zh) * | 2015-12-08 | 2017-06-16 | 中国石化集团四川维尼纶厂 | 一种可熔融加工改性聚乙烯醇及其制备方法 |
| CN108084320A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-29 | 广州和诚新材料科技有限公司 | 一种改性聚乙烯醇及其制备工艺 |
| WO2019138077A1 (en) * | 2018-01-11 | 2019-07-18 | Nanocore Aps | Composite materials comprising mechanical ligands |
| CN112074629A (zh) * | 2019-10-11 | 2020-12-11 | 振德医疗用品股份有限公司 | 一种pva纤维的制备方法 |
| CN112592418A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-04-02 | 安徽皖维高新材料股份有限公司 | 一种光学膜专用聚乙烯醇的制备方法 |
| CN113248645A (zh) * | 2021-06-23 | 2021-08-13 | 天津辛德玛悬浮剂有限公司 | 低熔点聚乙烯醇及制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 江献财 等: "聚乙烯醇的热降解及热塑加工改性研究进展", 高分子通报, no. 10, pages 38 - 45 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115418145A (zh) * | 2022-08-19 | 2022-12-02 | 复旦大学 | 基于低醇解度聚乙烯醇树脂的水性热固化涂料及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114773502B (zh) | 2024-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109825045B (zh) | 一种石墨烯复合生物质增强pbs/pbat生物降解复合材料及其制备方法 | |
| CN113248798B (zh) | 一种淀粉/纤维素/pbat复合薄膜及其制备方法 | |
| CN108948614B (zh) | 一种木质素/聚乙烯醇复合材料及其制备方法 | |
| CN114773502A (zh) | 一种聚醋酸乙烯酯的醇解方法 | |
| CN111205604B (zh) | 超薄高强高韧生物降解地膜材料及薄膜和制备方法及应用 | |
| CN113736129A (zh) | 一种含木质素高结晶速率的可生物降解聚酯复合物珠粒发泡材料及其制备方法 | |
| CN111320832A (zh) | 一种全生物降解增韧注塑母粒及加工工艺 | |
| CN106854256B (zh) | 一种可熔融加工改性聚乙烯醇及其制备方法 | |
| CN110922730A (zh) | 改性聚乳酸及其制备方法 | |
| CN113461930A (zh) | 一种酸酐及环氧类高分子扩链增粘剂及其制备方法和应用 | |
| CN113527861B (zh) | 一种耐热复合材料、其制备方法及应用 | |
| CN111269513A (zh) | 植物粉的应用、聚乙烯醇薄膜增塑剂、聚乙烯醇组合物、聚乙烯醇薄膜母粒和薄膜 | |
| CN113337091A (zh) | 聚乳酸3d打印线材的配方以及使用该配方生产聚乳酸3d打印线材的制备方法 | |
| CN112795149A (zh) | 一种生物可降解聚酯pbat复合材料及其制备方法 | |
| CN110938291A (zh) | 聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
| CN108440693B (zh) | 一种高熔融指数树脂及其制备方法 | |
| CN114539696A (zh) | 一种木质素协同增塑聚乙烯醇及其熔融加工方法 | |
| CN109161177B (zh) | 一种聚甲基乙撑碳酸酯基高阻隔材料及其制备方法 | |
| CN110628088A (zh) | 一种高淀粉含量全生物降解母粒及其制备方法 | |
| CN114106358B (zh) | 改性生物基材料、复合材料及其原料、制备方法和应用 | |
| CN108530853B (zh) | 一种pla/hbp衍生物共混物及其制备方法 | |
| CN116144187B (zh) | 一种聚乳酸复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN115386011B (zh) | 一种氰乙基纤维素的制备方法 | |
| CN111961140B (zh) | 一种氨基化淀粉及其制备方法和应用 | |
| CN116854993A (zh) | 一种填料组合物、pbat降解母料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |