CN114768547A - 一种制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜及方法 - Google Patents

一种制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜及方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种制备UiO‑66掺杂型多功能层复合纳滤膜及方法，包括：将基膜表面分别与混合有UiO‑66的阳离子聚电解质溶液和阴离子聚电解质溶液接触，重复步骤若干次，直到获得多层UiO‑66+聚电解质复合膜。将多层UiO‑66+聚电解质复合膜表面分别与间苯二胺水相溶液和均苯三甲酰氯有机相溶液接触，得到多层UiO‑66+聚电解质‑聚酰胺复合膜。热处理后得到UiO‑66掺杂型多功能层复合纳滤膜。本发明复合具有纳滤膜提高了制膜效率和膜的稳定性，具有通量高、截留率高、抗污染性能好，有机相容性良好、孔道尺寸高度可调、易于实现官能团修饰的综合性能。

Description

一种制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜及方法
技术领域
本发明涉及一种层层自组装-界面聚合法制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜及方法，属于膜分离技术领域。
背景技术
纳滤(Nanofiltration，NF)膜是一种孔径小于2nm的分离膜，其优点在于不仅对小分子有机物和无机盐等具有良好的截留效果，而且对不同价态的离子能进行选择性分离。纳滤膜的传统制备技术主要有相转化法、共混法、表面荷电化法和复合法。复合法是目前使用最多也是最有效的制备纳滤膜的方法，而且是生产商品化纳滤膜品种最多、产量最大的方法。复合法包括基膜的制备和分离层的制备及复合。目前，商品化NF膜的分离层材料主要包括聚酰胺、醋酸纤维素、聚砜、磺化聚砜、磺化聚醚砜和聚乙烯醇等，其中聚酰胺最为常用。有关纳滤膜分离性能和机理等方面的研究已取得一定成果，因此如何克服膜透水性和截留率之间的“trade-off”效应，进一步提高纳滤膜的通量和截留效率，同时增强膜抗污染能力，成为当下研究的重点。
界面聚合(Interfacial Polymerization，IP)法作为最常用的膜制备方法，是通过两种高反应活性的单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中，在两液相界面处发生缩聚反应，所得到的聚合物不溶于溶剂，在界面中析出，从而形成超薄分离层。界面聚合法具有操作简单、条件温和、反应迅速等优点。目前绝大多数商品化纳滤膜是通过界面聚合法制备的，如陶氏NF系列，美国通用电气公司的HL系列等。该法制备复合纳滤膜工艺简单，但对基膜性能的要求较高，界面聚合反应中副反应较多，且成膜过程在1min内完成，难以有效控制，因此，制备的纳滤膜通量不高且膜抗污染性能较差。
层层自组装(Layer-by-layer self-assembly，LbL self-assembly)是一种制备均匀超薄多层膜的表面修饰方法，主要是通过在带有电荷的固体表面上交替吸附带有相反电荷的聚电解质来实现的，带有相反电荷的聚电解质在静电吸引力、范德华力、氢键以及共价键等的共同作用下自发组装成具有特殊层状结构的聚合物薄膜。层层自组装法的成膜物质丰富易得且不受基膜大小、材质、形状的限制，可以制备不同形状的超薄膜，同时单层膜的厚度可控，几微米至几纳米范围内均可以实现。此外，通过层层自组装法生成的膜表面荷电性可调，从而使膜表面与被分离物质之间形成静电排斥作用，达到选择分离的目的。然而，应用层层自组装法制备复合膜耗时长，生产效率低，在多次反复沉积过程中易导致交叉污染，同时依靠静电作用和氢键作用成膜比共价键成膜的稳定性差，在极性较强的溶剂中易发生溶胀，导致复合膜的截留率降低。
金属有机框架(Metal-Organic Framework，MOF)作为一种新兴的由过渡金属离子和有机配体经共价键或配位键连接形成的多孔材料，具有如比表面积高、易于实现官能团修饰、孔道尺寸高度可调、与聚合物间相容性较好等特点。基于这些优点可根据应用需求对MOF材料进行精确孔径设计，满足对污染物的定向去除，使在不降低膜选择性的同时提高纳滤膜通量，也可以弥补传统聚酰胺纳滤膜存在的抗污染性能差等不足，有效改善膜表面性质和结构，从而提高聚酰胺纳滤膜综合性能，在分离膜制备领域具有极大的应用前景。UiO-66是一种具有亚纳米尺寸的孔隙和高水稳定性的MOF材料，一方面UiO-66具有高孔隙率和比表面积的结构特点，应用于分离膜中可以产生大量额外的溶剂分子运输通道，从而提高膜的通量。另一方面UiO-66是一种刚性框架，使分离膜具有良好的机械稳定性。
因此，为改善由界面聚合法制得的聚酰胺纳滤膜的不足，同时为提高层层自组装法的制膜效率和膜的稳定性，本发明将界面聚合法和层层自组装法有机结合，同时利用金属有机框架材料UiO-66的独特优势强化纳滤膜的性能，制备出具有多功能层的复合纳滤膜。
发明内容
为解决现有技术中存在的上述缺陷，本发明的目的在于提供一种层层自组装-界面聚合法制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜的方法，利用金属有机框架材料UiO-66掺杂型有机相容性良好、易修饰及结构、形态、种类丰富等优势，制备高通量、高截留率、抗污性能好的纳滤膜。
本发明是通过下述技术方案来实现的。
本发明一方面，提供了一种制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将基膜表面与混合有UiO-66的阳离子聚电解质溶液接触后水冲洗，沥干膜面液体，制得覆有UiO-66/阳离子聚电解质单层的膜；
(2)将覆有阳离子聚电解质单层的膜表面与阴离子聚电解质溶液接触后水冲洗，沥干膜面液体，获得覆有一个UiO-66/阴-阳离子聚电解质双层的膜；
(3)将覆有一个UiO-66/阴-阳离子聚电解质双层的膜重复2～4次步骤(1)和1～3次步骤(2)，使混合有UiO-66的阳离子聚电解质溶液和阴离子聚电解质溶液在膜面交替自组装，得到多层UiO-66/聚电解质膜；
(4)将多层UiO-66/聚电解质膜表面与间苯二胺水相溶液接触，沥干膜面液体，与均苯三甲酰氯有机相溶液接触，沥干膜面液体，得到多层UiO-66/聚电解质+聚酰胺复合膜；
(5)将多层UiO-66/聚电解质+聚酰胺复合膜热处理，水冲洗，即得到UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜。
作为优选，所述基膜为聚丙烯腈、聚砜或聚醚砜中的一种。
作为优选，UiO-66的制备方法如下：
按照质量比将30-60份N,N-二甲基甲酰胺、8-12份浓盐酸和1-1.5份氯化锆，超声处理20-30min，得到溶液A；
将0.5-2份对苯二甲酸和80-120份DMF混入溶液A中超声处理20-30min，在70-100℃水浴中加热6-12h，过滤、干燥后即得到UiO-66固体粉末。
作为优选，混合有UiO-66的阳离子聚电解质溶液中UiO-66的浓度为5～10wt％。
作为优选，阳离子聚电解质溶液中的阳离子聚电解质为聚乙烯亚胺、聚乙烯胺、壳聚糖等聚合物中的一种，阳聚电解质溶液的浓度为0.5～2.5g/L。
作为优选，阴离子聚电解质溶液中的阴离子聚电解质为聚丙烯酸、聚4-苯乙烯磺酸钠或海藻酸钠等聚合物中的一种，阴离子聚电解质溶液浓度为0.5～2.5g/L。
步骤(1)中，基膜表面与混合有UiO-66的阳离子聚电解质溶液接触时间为10～30min。
步骤(2)中，覆有阳离子聚电解质单层的膜表面与阴离子聚电解质溶液的接触时间为10～30min；
步骤(4)中，多层UiO-66+聚电解质复合膜表面与间苯二胺水相溶液的接触时间为2～5min，与均苯三甲酰氯有机相溶液的接触时间为30s～140s。
步骤(4)中，间苯二胺水相溶液的浓度为0.5～1wt％；均苯三甲酰氯有机相溶液的浓度为0.06～0.1wt％，有机溶剂为正己烷。
所述步骤(5)中，热处理的温度为70～80℃，时间为20-30min。
本发明另一方面，提供了一种所述方法制备得到的UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜。
本发明由于采取以上技术方案，其具有以下有益效果：
(1)本发明将界面聚合法和层层自组装法有机结合，弥补了由界面聚合法制得的聚酰胺纳滤膜通量低、抗污染性能差等不足，同时提高了层层自组装法的制膜效率和膜的稳定性，并利用金属有机框架材料有机相容性良好、孔道尺寸高度可调、易于实现官能团修饰等优势强化纳滤膜的综合性能，制备出具有多功能层的复合纳滤膜。该方法不但能有效改善纳滤膜的表面性质，提高纳滤膜的通量和截留率，同时还提高了制膜效率，扩宽了纳滤膜的使用范围。
(2)采用层层自组装法可有效调控纳滤膜表面分离层的亲水性和荷电情况，相对于由单一材料制成的纳滤膜，具有可吸附目标物，吸附容量大的特点，且制备方法简单、绿色，取材广泛、经济。
(3)本发明将金属有机框架材料加入阳离子聚电解质溶液中，通过层层自组装技术将其引入膜表面分离层中，不仅能在不降低膜选择性的同时，提高膜通量，而且能够根据应用需求对其进行精确孔径设计，满足对污染物的定向去除。因此纳滤膜的通量和抗污染性能都能得到一定程度的提高。并且该材料与聚合物间相容性较好，故纳滤膜在长期运行中的性能很稳定。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解，构成本申请的一部分，并不构成对本发明的不当限定，在附图中：
图1为UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜制备流程示意图。
具体实施方式
下面将结合附图以及具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
如图1所示，本发明实施例提供一种层层自组装-界面聚合法制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜的方法，包括如下步骤：
步骤1，将以聚丙烯腈、聚砜、聚醚砜的一种为基膜原料，将UiO-66为稳定的金属有机框架材料，该有机框架材料具有很大的比表面积和高孔隙率。
基膜原料必要时进行适当预处理。
将基膜表面与浓度为5～10wt％混合有UiO-66的阳离子聚电解质(聚乙烯亚胺、聚乙烯胺或壳聚糖)溶液接触10～30min，之后用去离子水冲洗2-5min，随后沥干膜面液体，制得覆有阳离子聚电解质单层的膜。
UiO-66的制备方法为：
在烧瓶内添加30-60mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、8-12mL浓盐酸和1-1.5g氯化锆，超声处理20-30min，得到溶液A；之后将0.5-2mL对苯二甲酸和80-120 00mL DMF混入溶液A中超声处理20-30min，然后在70-100℃水浴中加热6-12h，过滤、干燥后即得到UiO-66固体粉末。
步骤2，将浓度为0.5～2.5g/L覆有阳离子聚电解质单层的膜表面与浓度为0.5～2.5g/L阴离子聚电解质(聚丙烯酸、聚4-苯乙烯磺酸钠或海藻酸钠)溶液接触10～30min，之后用去离子水冲洗2min，随后沥干膜面液体，获得覆有一个阴-阳离子聚电解质双层的膜。
步骤3，将覆有一个阴-阳离子聚电解质双层的膜重复2～4次步骤1和1～3次步骤2，使混合有UiO-66的阳离子聚电解质溶液和阴离子聚电解质溶液在膜面交替自组装，最终得到覆有2.5～4.5个UiO-66/阴-阳离子聚电解质双层的膜，记作多层UiO-66/聚电解质复合膜。
步骤4，将多层UiO-66/聚电解质复合膜表面与浓度为0.5～1wt％间苯二胺水相溶液接触2～5min，随后沥干膜面液体，接着与浓度为0.06～0.1wt％均苯三甲酰氯有机相溶液接触30s～140s，溶剂为正己烷，随后沥干膜面液体，得到多层UiO-66/聚电解质+聚酰胺复合膜。
步骤5，将多层UiO-66/聚电解质+聚酰胺复合膜在70～80℃下热处理20-30min，之后用去离子水冲洗，即得到新型金属有机框架多功能层复合纳滤膜。
下面通过具体实施例来进一步说明本发明。
实施例1
(1)配制含有5wt％UiO-66的聚乙烯胺(PVAm，浓度0.5g/L)溶液。
首先，在烧瓶内添加50mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、10mL浓盐酸和1.25g氯化锆，超声处理20min，得到溶液A；之后将1mL对苯二甲酸和100mL DMF混入溶液A中超声处理20min，然后在80℃水浴中加热8h，过滤、干燥后即得到UiO-66固体粉末。
再将UiO-66固体粉末与5wt％聚乙烯胺溶液混合，随后将该混合液超声处理1h，即获得混合有UiO-66的PVAm溶液，记为UiO-66/不空格PVAm溶液。
以聚砜超滤膜作为基膜，将基膜表面与UiO-66/PVAm溶液接触30min，之后用去离子水冲洗膜面2min，随后沥干膜面液体，即得到覆有UiO-66/PVAm单层的膜，记为UiO-66/PVAm膜。
(2)将UiO-66/PVAm膜表面与聚4-苯乙烯磺酸钠(PSS，浓度0.5g/L)溶液接触30min，之后用去离子水冲洗膜面2min，随后沥干膜面液体，获得覆有一个UiO-66/PVAm-PSS双层的膜，记为(UiO-66/PVAm-PSS)1膜。
(3)将(UiO-66/PVAm-PSS)1膜重复3次步骤(1)和3次步骤(2)的操作，使UiO-66/PVAm溶液与PSS溶液在膜面交替自组装，最终获得覆有4.5个UiO-66/PVAm-PSS双层的膜，记为(UiO-66/PVAm-PSS)4.5膜。
(4)将步骤(3)所得(UiO-66/PVAm-PSS)4.5膜表面与间苯二胺(MPD，浓度0.5wt％)水相溶液接触4min，随后沥干膜面液体，接着与均苯三甲酰氯(TMC，浓度0.06wt％)有机相溶液(溶剂为正己烷)接触100s，随后沥干膜面液体，即得到多层UiO-66/PVAm-PSS+聚酰胺复合膜，记为(UiO-66/PVAm-PSS)4.5+聚酰胺复合膜。
(5)将步骤(4)获得的(UiO-66/PVAm-PSS)4.5+聚酰胺复合膜置于70℃的真空干燥箱中热处理30min，之后用去离子水冲洗，即得到UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜。
实施例2
(1)配制含有8wt％UiO-66的聚乙烯亚胺(PEI，浓度1.5g/L)溶液。
首先，在烧瓶内添加60mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、8mL浓盐酸和1g氯化锆，超声处理30min，得到溶液A；之后将2mL对苯二甲酸和80mL DMF混入溶液A中超声处理25min，然后在70℃水浴中加热12hh，过滤、干燥后即得到UiO-66固体粉末。
再将UiO-66固体粉末与8wt％聚乙烯亚胺溶液混合，随后将该混合液超声处理1h，即获得混合有UiO-66的PEI溶液，记为UiO-66/PEI溶液。
以聚丙烯腈膜水解改性后得到的超滤膜作为基膜，将基膜表面与UiO-66/PEI溶液接触20min，之后用去离子水冲洗膜面5min，随后沥干膜面液体，即得到覆有UiO-66/PEI单层的膜，记为UiO-66/PEI膜。
(2)将UiO-66/PEI膜表面与聚丙烯酸(PAA，浓度1.5g/L)溶液接触25min，之后用去离子水冲洗膜面2min，随后沥干膜面液体，获得覆有一个UiO-66/PEI-PAA双层的膜，记为(UiO-66/PEI-PAA)1膜。
(3)将(UiO-66/PEI-PAA)1膜重复2次步骤(1)和3次步骤(2)的操作，使UiO-66/PEI溶液与PAA溶液在膜面交替自组装，最终获得覆有3.5个UiO-66/PEI-PAA双层的膜，记为(UiO-66/PEI-PAA)3.5膜。
(4)将步骤(3)所得(UiO-66/PEI-PSS)3.5膜表面与间苯二胺(MPD，浓度0.75wt％)水相溶液接触5min，随后沥干膜面液体，接着与均苯三甲酰氯(TMC，浓度0.08wt％)有机相溶液(溶剂为正己烷)接触140s，随后沥干膜面液体，即得到多层UiO-66/PEI-PAA+聚酰胺复合膜，记为(UiO-66/PEI-PAA)3.5+聚酰胺复合膜。
(5)将步骤(4)获得的(UiO-66/PEI-PAA)3.5+聚酰胺复合膜置于75℃的真空干燥箱中热处理20min，之后用去离子水冲洗，即得到UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜。
实施例3
(1)配制含有10wt％UiO-66的壳聚糖(CTS，浓度2.5g/L)溶液。
首先，在烧瓶内添加30mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、12mL浓盐酸和1.5g氯化锆，超声处理20min，得到溶液A；之后将0.5mL对苯二甲酸和120mL DMF混入溶液A中超声处理20min，然后在100℃水浴中加热6-h，过滤、干燥后即得到UiO-66固体粉末。
再将UiO-66固体粉末与10wt％壳聚糖溶液混合，随后将该混合液超声处理1h，即获得混合有UiO-66的CTS溶液，记为UiO-66/PEI溶液。以聚醚砜超滤膜作为基膜，将基膜表面与UiO-66/CTS溶液接触10min，之后用去离子水冲洗膜面5min，随后沥干膜面液体，即得到覆有UiO-66/CTS单层的膜，记为UiO-66/CTS膜。
(2)将UiO-66/CTS膜表面与海藻酸钠(SA，浓度2.5g/L)溶液接触10min，之后用去离子水冲洗膜面2min，随后沥干膜面液体，获得覆有一个UiO-66/CTS-SA双层的膜，记为(UiO-66/CTS-SA)1膜。
(3)将(UiO-66/CTS-SA)1膜重复4次步骤(1)和1次步骤(2)的操作，使UiO-66/CTS溶液与SA溶液在膜面交替自组装，最终获得覆有2.5个UiO-66/CTS-SA双层的膜，记为(UiO-66/CTS-SA)2.5膜。
(4)将步骤(3)所得(UiO-66/CTS-SA)2.5膜表面与间苯二胺(MPD，浓度1wt％)水相溶液接触2min，随后沥干膜面液体，接着与均苯三甲酰氯(TMC，浓度0.1wt％)有机相溶液(溶剂为正己烷)接触30s，随后沥干膜面液体，即得到多层UiO-66/CTS-SA+聚酰胺复合膜，记为(UiO-66/CTS-SA)2.5+聚酰胺复合膜。
(5)将步骤(4)获得的(UiO-66/CTS-SA)2.5+聚酰胺复合膜置于80℃的真空干燥箱中热处理20min，之后用去离子水冲洗，即得到UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜。
本发明效果通过以下实验进一步说明。
下述给出了对比例与本发明实施例比较，来进一步说明本发明效果。
对比例1:从市场上采购相同规格的M1聚酰胺膜。
对比例2:采用静态层层自组装法制备常规的M2纳滤膜。
上述实施例所制备的和对比例纳滤膜的性能测试方法为：采用错流过滤式纳滤膜性能检测设备，在原液温度(25±1)℃，压力0.6MPa条件下，以2.0g·L-1无机盐溶液和纯水作为测试溶液，测定不同纳滤膜的通量和无机盐溶液截留率，实施例与对比例的膜性能测试结果对比见表1。
表1性能对比
项目 对比例1 对比例2 实施例1 实施例2 实施例3
接触角° 55 53 44 47 46
MgSO<sub>4</sub>截留率(％) 90.55 91.35 98.33 98.58 99.01
NaCl截留率(％) 48.57 51.63 66.72 65.26 68.16
24h纯水通量L/m<sup>2</sup>·h 30.25 31.42 52.58 55.74 59.86
7天纯水通量L/m<sup>2</sup>·h 29.31 30.36 51.24 53.69 58.14
30天纯水通量L/m<sup>2</sup>·h 27.52 29.17 49.95 52.39 56.26
30天纯水通量衰减率(％) 9 7 5 6 6
从表3可以看出，实施例的纳滤膜相较于M1和M2的聚酰胺纳滤膜的纯水通量有明显的提升，接触角从最高55°减小到最低44°，说明将界面聚合法和层层自组装法有机结合，弥补了由界面聚合法制得的聚酰胺纳滤膜通量低、抗污染性能差等不足，一定程度上提高了纳滤膜的亲水性。无机盐溶液的截留率也得到了改善，说明层层自组装纳滤膜具有可吸附目标物和吸附容量大的特点。本发明制备的基于GO-聚电解质动态层层自组装的多分离层复合纳滤膜，其30天纯水通量相对于对比例不低于49.95L/m2·h，30天纯水通量衰减率小于7％，接触角低于47°，MgSO4截留率不低于98.33％，NaCl截留率不低于65.26％，说明实施例中的膜具有抵抗膜污染的效果，缓解了因为膜堵塞造成通量降低的危害。
界面聚合法可以使膜表面生成一层具有纳米级孔径的超薄分离层，该分离层对待分离物的截留效果显著。本发明不但能有效改善纳滤膜的表面性质，提高纳滤膜的通量和截留率，同时还提高了制膜效率，扩宽了纳滤膜的使用范围。
本发明并不局限于上述实施例，在本发明公开的技术方案的基础上，本领域的技术人员根据所公开的技术内容，不需要创造性的劳动就可以对其中的一些技术特征作出一些替换和变形，这些替换和变形均在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将基膜表面与混合有UiO-66的阳离子聚电解质溶液接触后水冲洗，沥干膜面液体，制得覆有UiO-66/阳离子聚电解质单层的膜；
(2)将覆有阳离子聚电解质单层的膜表面与阴离子聚电解质溶液接触后水冲洗，沥干膜面液体，获得覆有一个UiO-66/阴-阳离子聚电解质双层的膜；
(3)将覆有一个UiO-66/阴-阳离子聚电解质双层的膜重复2～4次步骤(1)和1～3次步骤(2)，使混合有UiO-66的阳离子聚电解质溶液和阴离子聚电解质溶液在膜面交替自组装，得到多层UiO-66/聚电解质膜；
(4)将多层UiO-66/聚电解质膜表面与间苯二胺水相溶液接触，沥干膜面液体，与均苯三甲酰氯有机相溶液接触，沥干膜面液体，得到多层UiO-66/聚电解质+聚酰胺复合膜；
(5)将多层UiO-66/聚电解质+聚酰胺复合膜热处理，水冲洗，即得到UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜。
2.根据权利要求1所述的制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜的方法，其特征在于，所述基膜为聚丙烯腈、聚砜或聚醚砜中的一种。
3.根据权利要求1所述的制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜的方法，其特征在于，UiO-66的制备方法如下：
按照质量比将30-60份N,N-二甲基甲酰胺、8-12份浓盐酸和1-1.5份氯化锆，超声处理20-30min，得到溶液A；
将0.5-2份对苯二甲酸和80-120份DMF混入溶液A中超声处理20-30min，在70-100℃水浴中加热6-12h，过滤、干燥后即得到UiO-66固体粉末。
4.根据权利要求1所述的制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜的方法，其特征在于，混合有UiO-66的阳离子聚电解质溶液中UiO-66的浓度为5～10wt％。
5.根据权利要求1所述的制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜的方法，其特征在于，阳离子聚电解质溶液中的阳离子聚电解质为聚乙烯亚胺、聚乙烯胺、壳聚糖等聚合物中的一种，阳聚电解质溶液的浓度为0.5～2.5g/L。
6.根据权利要求1所述的制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜的方法，其特征在于，阴离子聚电解质溶液中的阴离子聚电解质为聚丙烯酸、聚4-苯乙烯磺酸钠或海藻酸钠等聚合物中的一种，阴离子聚电解质溶液浓度为0.5～2.5g/L。
7.根据权利要求1所述的制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜的方法，其特征在于，步骤(1)中，基膜表面与混合有UiO-66的阳离子聚电解质溶液接触时间为10～30min；
步骤(2)中，覆有阳离子聚电解质单层的膜表面与阴离子聚电解质溶液的接触时间为10～30min；
步骤(4)中，多层UiO-66+聚电解质复合膜表面与间苯二胺水相溶液的接触时间为2～5min，与均苯三甲酰氯有机相溶液的接触时间为30s～140s。
8.根据权利要求1所述的制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜的方法，其特征在于，间苯二胺水相溶液的浓度为0.5～1wt％；均苯三甲酰氯有机相溶液的浓度为0.06～0.1wt％，有机溶剂为正己烷。
9.根据权利要求1所述的制备UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜的方法，其特征在于，所述步骤(5)中，热处理的温度为70～80℃，时间为20-30min。
10.一种权利要求1-9任一项所述方法制备得到的UiO-66掺杂型多功能层复合纳滤膜。
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