CN114767944A - 具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料及其制备方法与应用 - Google Patents
具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114767944A CN114767944A CN202210248034.7A CN202210248034A CN114767944A CN 114767944 A CN114767944 A CN 114767944A CN 202210248034 A CN202210248034 A CN 202210248034A CN 114767944 A CN114767944 A CN 114767944A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating material
- antibacterial
- solution
- super
- zinc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 117
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 74
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 229940127219 anticoagulant drug Drugs 0.000 title claims abstract description 60
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 114
- NSEQHAPSDIEVCD-UHFFFAOYSA-N N.[Zn+2] Chemical compound N.[Zn+2] NSEQHAPSDIEVCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 claims abstract description 57
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 34
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 26
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 13
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 13
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IWLXWEWGQZEKGZ-UHFFFAOYSA-N azane;zinc Chemical compound N.[Zn] IWLXWEWGQZEKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008280 blood Substances 0.000 abstract description 16
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 abstract description 16
- 230000002429 anti-coagulating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 98
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 81
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 33
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 20
- 238000001631 haemodialysis Methods 0.000 description 17
- 230000000322 hemodialysis Effects 0.000 description 17
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 13
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 11
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 10
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 229920001690 polydopamine Polymers 0.000 description 8
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 7
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 7
- 206010018910 Haemolysis Diseases 0.000 description 7
- 230000010100 anticoagulation Effects 0.000 description 7
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 7
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 7
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 230000008588 hemolysis Effects 0.000 description 7
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 6
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 6
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SGNZYJXNUURYCH-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydroxyindole Chemical compound C1=C(O)C(O)=CC2=C1NC=C2 SGNZYJXNUURYCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 206010053567 Coagulopathies Diseases 0.000 description 5
- 230000035602 clotting Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 4
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 amino cations Chemical class 0.000 description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 3
- 230000023555 blood coagulation Effects 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 208000020832 chronic kidney disease Diseases 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 3
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 3
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000032840 Catheter-Related Infections Diseases 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010030113 Oedema Diseases 0.000 description 2
- 206010040047 Sepsis Diseases 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 230000017531 blood circulation Effects 0.000 description 2
- 208000037815 bloodstream infection Diseases 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 208000028208 end stage renal disease Diseases 0.000 description 2
- 201000000523 end stage renal failure Diseases 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 208000009304 Acute Kidney Injury Diseases 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010064687 Device related infection Diseases 0.000 description 1
- 241000192125 Firmicutes Species 0.000 description 1
- 239000001888 Peptone Substances 0.000 description 1
- 108010080698 Peptones Proteins 0.000 description 1
- 208000033626 Renal failure acute Diseases 0.000 description 1
- 241000187747 Streptomyces Species 0.000 description 1
- 241000946738 Streptomyces variabilis Species 0.000 description 1
- 208000007536 Thrombosis Diseases 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 201000011040 acute kidney failure Diseases 0.000 description 1
- 208000012998 acute renal failure Diseases 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008827 biological function Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 208000022831 chronic renal failure syndrome Diseases 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- PQPXZWUZIOASKS-UHFFFAOYSA-N dopaminoquinone Chemical compound NCCC1=CC(=O)C(=O)C=C1 PQPXZWUZIOASKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000000010 microbial pathogen Species 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000009456 molecular mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 1
- 239000013642 negative control Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000011164 ossification Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019319 peptone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000013641 positive control Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000009256 replacement therapy Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. lubricating compositions
- A61L29/16—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/04—Macromolecular materials
- A61L29/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/08—Materials for coatings
- A61L29/085—Macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/08—Materials for coatings
- A61L29/10—Inorganic materials
- A61L29/106—Inorganic materials other than carbon
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. lubricating compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
- A61L2300/102—Metals or metal compounds, e.g. salts such as bicarbonates, carbonates, oxides, zeolites, silicates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/20—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials
- A61L2300/216—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials with other specific functional groups, e.g. aldehydes, ketones, phenols, quaternary phosphonium groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
- A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
- A61L2300/42—Anti-thrombotic agents, anticoagulants, anti-platelet agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
- A61L2300/45—Mixtures of two or more drugs, e.g. synergistic mixtures
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/60—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special physical form
- A61L2300/606—Coatings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明涉及一种具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料及其制备方法与应用,抗菌抗凝涂层材料由氯化锌溶液、氨水和多巴胺制成。制备方法为:将可溶性锌离子溶液添加到氨水溶液中产生锌铵络合物,形成锌铵溶液;再添加多巴胺,形成多巴胺锌铵溶液,经过室温下24小时反应,即可得抗菌抗凝涂层材料。本发明的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料具有较好的血液相容性能、抗菌性能及一定的抗凝效果,这种抗菌抗凝涂层材料在微观上具备蜂窝状网络结构,而正是因为空间网状的结构使得其具备超高的亲水性。
Description
技术领域
本发明属于医疗器械技术领域,具体涉及一种具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料及其制备方法与应用。
背景技术
血液透析是急慢性肾功能衰竭患者一个重要的肾脏替代治疗方式。其中,中心静脉双腔导管是血液透析技术常见的血液导管,人体内的血液通过导管的流出端引出体外,经过血液透析治疗后,血液再由导管的流入端回入人体,达到治疗效果。由于导管是浸入式植入体内,导管与人体管道壁组织产生摩擦,容易产生损伤甚至发生感染和水肿,令病人痛苦不堪。因此,如何减少导管与组织的摩擦及感染风险,已成为保障血液透析治疗安全有效的重要命题之一。
临床上终末期肾病患者常用的治疗手段是血液透析,中心静脉导管插入是终末期肾病血液透析治疗中应用的最常见侵入性操作之一。通过中心静脉导管建立血液通路是血液透析成功的基础,其具有操作方便、对患者创伤小、血流量大等优点。血管内导管插入术导致的导管相关性血流感染可增加住院和重症监护室住院时间、治疗费用及导致显著的发病率和死亡率。据统计,虽然每年约400万重症患者接受了血液透析治疗,然而死亡率却高达40%至60%,其中,双腔导管所致的血栓及感染事件是血液透析最为常见的并发症之一,严重的影响了血液透析的救治成功率,病人也需要在术后口服抗生素药物。
致病微生物,如细菌和真菌,从导管插入部位进入体内,导管表面可能定植。而具有抗菌表面的导管可以阻止细菌附着,即具有抗生物污垢活性;或者,使粘附在表面的细菌失效,即具有杀菌活性。降低发生导管相关感染风险的实用干预措施一直是预防的主要手段。血液透析导管相关感染治疗中常用的导管封管液和全身抗生素治疗,不足以预防和终止感染,最终需要更换导管。已寻求将抗菌剂涂覆、粘合或浸渍到这些导管上的措施来减少导管相关性血流感染。这种修饰的主要目标是减少微生物定植,希望减少感染。然而,定植的减少并不能一致地预测导管相关性血流感染发生率的降低。同时,由于导管是浸入式植入体内,需要长时间的停留在血管内部,导管与人体管道壁组织产生摩擦,容易产生损伤甚至发生感染和水肿,令病人痛苦不堪。因此获得具有超亲水性及高抗菌性的导管表面涂层十分重要。
因此,如何提高血液透析导管在体内的抗凝抗菌性能以及亲水性能,是保障血液透析治疗安全最重要的关注点。金属离子杀菌的作用方式是由于真菌细胞能够富集金属离子,吸附在真菌表面的金属离子破坏了细胞膜的功能而进入细胞内部,使某些细胞成分逸出,干扰细胞代谢过程或干扰各种酶的作用,使其失去应有的生物功能,最后导致细胞的死亡。许多重金属离子如银、铁、锰、锌、铅、锡、汞、铜、镉等都具有较强的杀菌能力。但大多数金属离子对人体有害,目前作为抗菌剂应用较多的是银、铜和锌。其中锌是人体必需的微量元素,多项研究表明锌具备促进成骨的作用,且具备良好的抗菌作用,能够有效地抑制菌斑内细菌,如变链菌和血链菌等的生长,对革兰氏阴性菌(G-)和革兰氏阳性菌(G+)均具备很强的杀菌性能。
研究已表明,聚多巴胺(PDA)中的阳离子相互作用可以使表面具有很高的亲水性,且基于多巴胺的自聚合对材料的改性过程十分简单。关于PDA的形成与粘附性的分子机理至今尚未清楚。目前,可以得到研究者们普遍认同的是,DA 分子中的双酚羟基基团与乙氨基基团在其自聚合与表面粘附过程中均起到关键性作用。2012年,Hong等人提出了非共价键的自组装与共价键的聚合作用同时促进了PDA的形成。当将DA分子溶解在含有氧气的碱性水溶液中时,DA 分子上的邻苯酚基团会首先去质子化被氧化为多巴胺醌类物质,该结构在水溶液中十分不稳定,极其容易发生环化反应生成中间体(Leukodopaminechrome),然后通过进一步的氧化和重排形成5,6-双羟基吲哚(DHI),接下来,其中一部分DHI可以通过共价氧化聚合反应形成DHI的二聚物或三聚物结构,另一部分 DHI则可以通过与DA分子之间的非共价键作用自组装形成聚合物。Hong等人又在此基础上于2018年证明了阳离子π键相互作用为多巴胺聚合中的主要作用,在物理途径中分子间通过氨基阳离子与多巴胺形成阳离子π键相互作用组装为聚多巴胺分子。除此之外,氢键、π键和物理自组装方式也对PDA的形成有一定的促进作用。
鉴于此,申请此专利。
发明内容
为了解决现有技术存在的问题,本发明提供了一种具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料及其制备方法与应用,具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料是利用锌铵络合离子配位聚多巴胺高分子粘附在血液透析导管主要材料聚氨酯上的方式来提高血液透析导管的抗凝抗菌性能以及亲水性能。
本发明的目的是提供一种具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料。
本发明的另一目的是提供上述具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的制备方法。
本发明的再一目的是提供上述具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的应用。
根据本发明的具体实施方式的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料,所述抗菌抗凝涂层材料包括以下原料:锌氨溶液(自制)和多巴胺。
进一步的,所述锌氨溶液为水溶性锌离子溶液与氨水反应后得到。
所述抗菌抗凝涂层材料由以下原料制备:水溶性锌离子、氨水和多巴胺。
多聚多巴胺最为引起物理学家和化学家的兴趣,最重要的特性之一是其强大的粘附几乎所有类型的表面,而与底物的化学性质无关;另一个最吸引人的特征是发明人等提到的多聚多巴胺与Fe3+、Mn2+、Zn2+、Cu2+等多种多价金属离子的结合。由于多巴胺具备的这些优异的特性,因此,本发明基于多巴胺(DA)自聚合物的表面功能化方法,将锌离子功能化在血液透析导管材料聚氨酯表面。
根据本发明的具体实施方式的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将水溶性锌离子溶液添加到氨水溶液中产生锌铵络合物,形成锌铵溶液;
(2)向步骤(1)得到的所述锌铵溶液中添加多巴胺,形成多巴胺锌铵溶液,即为抗菌抗凝涂层材料。
氨水和锌离子反应方程式:
过量氨水与锌离子反应:Zn2++4NH3·H2O=[Zn(NH3)4]2++4H2O
根据本发明的具体实施方式的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的制备方法,其中,步骤(1)中,所述水溶性锌离子溶液的浓度为1mol/L;优选的,将氯化锌粉末放入超纯水中形成浓度为1mol/L的水溶性锌离子溶液。
根据本发明的具体实施方式的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的制备方法,其中,步骤(1)中,所述氨水溶液的浓度为4mol/L;优选的,将25%氨水加入到超纯水中得到浓度为4mol/L的氨水溶液。
根据本发明的具体实施方式的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的制备方法,其中,步骤(1)中,所述锌铵溶液的浓度为0.05-0.15mol/L。
进一步的,所述锌铵溶液的浓度为0.08mol/L;优选的,向1mol/L水溶性锌离子溶液逐渐加入氨水溶液直至白色絮状恰好消失,产生锌铵络合物,形成浓度为0.435mol/L的锌铵溶液,再用水稀释至锌铵溶液的浓度为0.08mol/L。
根据本发明的具体实施方式的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的制备方法,进一步的,步骤(2)中,所述多巴胺锌铵溶液的浓度为0.2-10mg/ml。
进一步的,多巴胺锌铵溶液的浓度为2mg/mL;优选的,将锌铵溶液加入六孔细胞板或其他容器中,并向其中加入多巴胺得到浓度为2mg/mL的多巴胺锌铵溶液。
根据本发明的具体实施方式的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的应用,将具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料涂覆在待涂覆物表面。
具体的,向容器中加入抗菌抗凝涂层材料,再向容器中加入待涂覆物,往复循环振荡涂层材料即可。
根据本发明的具体实施方式的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的应用,其中,所述待涂覆物为聚氨酯膜;优选的,所述待涂覆物为半径为0.875cm 聚氨酯膜。
根据本发明的具体实施方式的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的应用,进一步的,向容器中加入抗菌抗凝涂层材料,再向容器中加入待涂覆物,使抗菌抗凝涂层材料没过待涂覆物,往复循环振荡至涂覆即可。优选的,保持抗菌抗凝涂层材料的pH为9.8,在25℃,转速为85rpm的恒温振荡水浴中往复循环振荡涂层24h即可。待涂覆物为聚氨酯血液透析导管。
涂覆结束后使用超纯水反复多次冲洗涂层后聚氨酯膜得到不同浓度下的 PU-PDA(Zn)涂层材料,自然风干备用。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
(1)本发明的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料是利用聚多巴胺法将锌铵络合离子粘附在血液透析导管主要材料聚氨酯上,来提高血液透析导管的抗凝抗菌性能以及亲水性能;
(2)通过试验证明,本发明得到的抗菌抗凝涂层材料具有较好的血液相容性能以及抗菌性能;
(3)通过试验表明,本发明制备得到的抗菌抗凝涂层材料是一种具备超亲水能力,具备很好抗凝效果的抗菌涂层材料,这种材料在微观上具备致密的空间网状结构,而正是因为空间网状的结构使得其具备超高的亲水性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为空白PU、PU-PDA膜、PU-PDA(Zn)膜的表面SEM形貌图;
图2为空白PU、PU-PDA膜、PU-PDA(Zn/0.2M)膜、PU-PDA(Zn/0.15M)膜、 PU-PDA(Zn/0.08M)膜、PU-PDA(Zn/0.05M)膜的水接触角值的比较;
图3为不同振荡涂覆时间下涂层表面SEM形貌图;
图4为不同振荡涂覆时间下得到的PU-PDA(Zn)膜的水接触角值的比较;
图5为pH分别为9.8、10.3、10.6、11下涂层表面SEM形貌图;
图6为pH分别为9.8、10.3、10.6、11下得到的PU-PDA(Zn)膜的水接触角值的比较;
图7为PU-PDA(Zn)与去离子水的溶血率进行比较;
图8为PU-PDA(Zn)膜与空白PU的凝血指数(BCI)随时间的变化;
图9为PU-PDA(Zn)膜与空白PU及纯血(Bare)引起的凝血时间进行定性表征比较;
图10为使用凝血仪对PU,PU-PDA,PU-PDA(Zn)膜测试APTT酶的凝血时间结果;
图11为使用凝血仪对PU,PU-PDA,PU-PDA(Zn)膜测试PT酶的凝血时间结果;
图12为PU,PU-PDA膜,PU-PDA(Zn)膜的抑菌试验结果。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式,都属于本发明所保护的范围。
在一些较为具体的实施方案中,所述具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料包括以下原料:水溶性锌离子溶液、氨水和多巴胺。
具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将水溶性锌离子溶液添加到氨水溶液中产生锌铵络合物,形成锌铵溶液;
(2)向步骤(1)得到的所述锌铵溶液中添加多巴胺,形成多巴胺锌铵溶液,即为抗菌抗凝涂层材料。
其中,步骤(1)中,所述水溶性锌离子溶液的浓度为1mol/L;优选的,将氯化锌粉末放入超纯水中形成浓度为1mol/L的水溶性锌离子溶液。
其中,步骤(1)中,所述氨水溶液的浓度为4mol/L;优选的,将25%氨水加入到超纯水中得到浓度为4mol/L的氨水溶液。
其中,步骤(1)中,所述锌铵溶液的浓度为0.05-0.15mol/L。
进一步的,所述锌铵溶液的浓度为0.08mol/L;优选的,向1mol/L水溶性锌离子溶液逐渐加入氨水溶液直至白色絮状恰好消失,产生锌铵络合物,形成浓度为0.435mol/L的锌铵溶液,再用水稀释至锌铵溶液的浓度为0.08mol/L。
进一步的,步骤(2)中,所述多巴胺锌铵溶液的浓度为0.2-10mg/ml。
进一步的,多巴胺锌铵溶液的浓度为2mg/mL;优选的,将锌铵溶液加入六孔细胞板或其他容器中,并向其中加入多巴胺得到浓度为2mg/mL的多巴胺锌铵溶液。
具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的应用,向容器中加入抗菌抗凝涂层材料,再向容器中加入待涂覆物,往复循环振荡涂层材料即可。
其中,所述待涂覆物为聚氨酯膜;优选的,所述待涂覆物为0.875cm聚氨酯膜。
进一步的,向容器中加入抗菌抗凝涂层材料,再向容器中加入待涂覆物,在25℃,转速为85rpm的恒温振荡水浴中往复循环振荡涂层24h即可。
涂覆结束后使用超纯水反复多次冲洗涂层后聚氨酯膜得到不同浓度下的 PU-PDA(Zn)涂层材料,自然风干备用。
以下通过实施例进一步详细说明本发明的技术方案。然而,所选的实施例仅用于说明本发明,而不限制本发明的范围。
实施例中的氯化锌购于阿拉丁,氨水购于科龙,多巴胺购于西格玛。
实施例1
本实施例提供了一种具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料由氯化锌溶液、氨水和多巴胺制成,具体制备方法为:
(1)将浓度为2mol/L的氯化锌溶液添加到浓度为6mol/L的氨水溶液中产生锌铵络合物,形成锌铵溶液;
(2)向步骤(1)得到的所述锌铵溶液中添加多巴胺,形成多巴胺锌铵溶液,即为抗菌抗凝涂层材料。
实施例2
本实施例提供了一种具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料由以下原料及方法制成:
(1)将硝酸锌粉末放入超纯水中形成浓度为1mol/L的硝酸锌溶液,将25%氨水加入到超纯水中得到浓度为4mol/L的氨水溶液;将浓度为1mol/L的硝酸锌溶液添加到浓度为4mol/L的氨水溶液中产生锌铵络合物,形成浓度为0.05 的锌铵溶液;
(2)向步骤(1)得到的所述锌铵溶液中添加多巴胺,形成浓度为0.2mg/mL 的多巴胺锌铵溶液,即为抗菌抗凝涂层材料。
实施例3
本实施例提供了一种具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料由以下方法制成:
(1)将氯化锌粉末放入超纯水中形成浓度为1mol/L的氯化锌溶液,将25%氨水加入到超纯水中得到浓度为4mol/L的氨水溶液;将浓度为1mol/L的氯化锌溶液添加到浓度为4mol/L的氨水溶液中直至白色絮状恰好消失,产生锌铵络合物,形成浓度为0.435mol/L的锌铵溶液,再用水稀释至锌铵溶液的浓度为0.15mol/L的锌铵溶液;
(2)向步骤(1)得到的所述锌铵溶液中添加多巴胺,形成浓度为10mg/ml 的多巴胺锌铵溶液,即为抗菌抗凝涂层材料。
实施例4
本实施例提供了一种具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料由以下方法制成:
(1)将氯化锌粉末放入超纯水中形成浓度为1mol/L的氯化锌溶液,将25%氨水加入到超纯水中得到浓度为4mol/L的氨水溶液;将浓度为1mol/L的氯化锌溶液添加到浓度为4mol/L的氨水溶液中直至白色絮状恰好消失,产生锌铵络合物,形成浓度为0.435mol/L的锌铵溶液;
(2)再用超纯水稀释步骤(1)得到的浓度为0.435mol/L的锌铵溶液至锌铵溶液的浓度为0.08mol/L的锌铵溶液;
(2)向4mL步骤(1)得到的所述锌铵溶液中8mg添加多巴胺,形成浓度为2mg/mL的多巴胺锌铵溶液,即为抗菌抗凝涂层材料。
对比例1
本对比例为2mg/mL的多巴胺溶液,具体制备方法为:将多巴胺加入到超纯水中,形成2mg/mL的多巴胺溶液。
以下是发明人为实现本发明的目的,不断地通过试验挑选及选用适合本发明的涂层材料原料配比及涂覆条件所做的条件优化试验。
一、锌铵溶液浓度的选择
1、试验方法
采用实施例4步骤(1)的方法得到浓度为0.435mol/L的锌铵溶液;再用超纯水稀释浓度为0.435mol/L的锌铵溶液至浓度分别为0.2mol/L、0.15 mol/L、0.08mol/L、0.05mol/L的锌铵溶液;分别向上述不同浓度的锌铵溶液中添加8mg多巴胺,形成浓度为2mg/mL的多巴胺锌铵溶液,即为具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料。采用上述四种多巴胺锌铵溶液和对比例1得到的多巴胺溶液对PU(聚氨酯膜)进行涂覆,以PU(聚氨酯膜)作为空白对照,对其亲水性能以及结构进行了表征。
(1)涂层的制备,具体方法如下:
①将实施例4得到的四种抗菌抗凝涂层材料和对比例1得到的多巴胺溶液分别加入六孔细胞板中;
②分别向六孔细胞板中加入0.875cm的聚氨酯膜,在25℃,转速为85rpm 的恒温振荡水浴中往复循环振荡涂层24h;
③涂层结束后分别使用超纯水反复多次冲洗涂层后的聚氨酯膜得到四种不同浓度下的PU-PDA(Zn)膜以及对照组PU-PDA膜,自然风干备用。四种不同浓度下的PU-PDA(Zn)膜分别为PU-PDA(Zn/0.2M)膜、PU-PDA(Zn/0.15M)膜、 PU-PDA(Zn/0.08M)膜、PU-PDA(Zn/0.05M)膜。
(2)涂层的表征
对空白PU(聚氨酯膜)、对照组PU-PDA膜、四种PU-PDA(Zn)膜的亲水性能以及结构进行了表征。具体实验如下:
①利用界面张力仪(DSA25)对PU、PU-PDA膜、四种PU-PDA(Zn)膜的亲疏水性能进行分析。其样品制作方法为:将双面胶贴在载玻片上,将膜分别裁为 0.5cm×0.5cm大小,并平滑的贴在双面胶上,然后进行测试。
②利用场发射扫描电子显微镜(FESEM),在15kV的加速电压下观察干燥状态下PU、PU-PDA膜、PU-PDA(Zn)膜的表面形貌和尺寸。其样品制作方法为:将导电胶贴在专用样品台上,将膜贴于导电胶上,使用氮气吹扫多次后喷金用于FESEM表征。
(3)试验结果
PU、PU-PDA膜、PU-PDA(Zn)膜的表面SEM形貌图见图1,a1为空白PU,a2 为PU-PDA膜的表面SEM形貌图,a3为PU-PDA(Zn/0.2M)膜的表面SEM形貌图,a4 为PU-PDA(Zn/0.15M)膜的表面SEM形貌图,a5为PU-PDA(Zn/0.08M)膜的表面 SEM形貌图,a6为PU-PDA(Zn/0.05M)膜的表面SEM形貌图。
空白PU、PU-PDA膜、PU-PDA(Zn/0.2M)膜、PU-PDA(Zn/0.15M)膜、 PU-PDA(Zn/0.08M)膜、PU-PDA(Zn/0.05M)膜的水接触角值比较见图2。
从图1中空白PU、PU-PDA膜、PU-PDA(Zn/0.2M)膜、PU-PDA(Zn/0.15M)膜、 PU-PDA(Zn/0.08M)膜、PU-PDA(Zn/0.05M)膜的SEM图像可以看出,空白PU(聚氨酯)表面十分光滑,而涂覆了DA(多巴胺)后的PU-PDA膜和PU-PDA(Zn)膜表面形成了整层较为均匀的褐黑色涂层。锌铵浓度为0.2mol/L、0.15mol/L、 0.08mol/L、0.05mol/L时PU-PDA(Zn)膜表面的SEM图,从实验结果可以看出,随着锌铵浓度的降低,聚氨酯表面逐渐生成一种致密的纳米网状结构,我们猜测这种细长的纳米线有可能是由于锌铵离子在与多巴胺共同涂层的过程中所形成的配位体所形成的。而且可以看出,这种致密的网状结构是由很多个类似于网状球堆积形成的。在锌铵浓度为0.2mol/L时,聚氨酯表面几乎没有这种结构,且随着锌铵溶液浓度的降低,这种纳米网状结构会越明显,当浓度为0.08mol/L时出现的网状结构最为致密。
从图2可以看出,空白PU的水接触角值为83.5°,是一种疏水材料。PU-PDA 膜水接触角值为62.1°,这表明经过多巴胺自聚合反应涂层改性后的PU膜已经具备一定的亲水性能。而PU-PDA(Zn)膜水接触角值明显低于PU以及PU-PDA 膜,且随着锌铵浓度的降低水接触角值随之降低,在浓度为0.08mol/L条件下涂层所得的PU-PDA(Zn)膜具有最低的水接触角值10.5°,这时亲水性能最强。
总之,PU-PDA(Zn/0.08M)膜表面的网状结构最为致密,这也和水接触角值在0.08mol/L浓度下具有超超亲水性相对应。
二、考察涂覆时间对涂层结果的影响
(1)试验方法:采用实施例4得到的浓度为2mg/mL多巴胺锌铵溶液(锌铵溶液浓度为0.08mol/L),考察振荡涂覆时间分别为1h、2h、6h、24h,在 25℃,85rpm条件下恒温振荡进行涂覆后洗涤干燥(未调节pH),通过界面张力仪(DSA25)以及发射扫描电子显微镜(FESEM)进行亲疏水性能以及表面结构表征。
(2)试验结果:振荡涂覆时间分别为1h、2h、6h、24h在25℃,85rpm 条件下恒温振荡进行涂层表面SEM形貌图如图3所示。其中,b1为振荡涂覆时间为1h得到的PU-PDA(Zn)膜表面SEM形貌图,b2为振荡涂覆时间为2h得到的 PU-PDA(Zn)膜表面SEM形貌图,b3为振荡涂覆时间为6h得到的PU-PDA(Zn)膜表面SEM形貌图,b4为振荡涂覆时间为24h得到的PU-PDA(Zn)膜表面SEM形貌图。振荡涂覆时间分别为1h、2h、6h、24h在25℃,85rpm条件下恒温振荡进行涂覆得到的PU-PDA(Zn)膜的水接触角值比较如图4所示。
从图3和图4可以看出,PU-PDA(Zn)膜表面形貌随着涂覆时间的增加而变得更为致密,在涂层24h有最好的形貌,此时对应的水接触角值也最小,说明亲水性最好。
三、考察涂层材料pH对涂层结果的影响
(1)试验方法:采用实施例4得到的浓度为2mg/mL多巴胺锌铵溶液(锌铵溶液浓度为0.08mol/L),振荡涂覆时间为24h,使用1mol/L氢氧化钠溶液调节pH分别为9.8(未调)、10.3、10.6、11,在25℃,85rpm条件下恒温振荡进行涂覆后洗涤干燥,通过界面张力仪(DSA25)以及发射扫描电子显微镜 (FESEM)进行亲疏水性能以及表面结构表征。试验中选择增大pH,因为调低pH 会人为的将溶液中锌铵离子破除,从而变成锌离子;而且多巴胺的氧化自聚合需要在碱性条件下才能进行。
(2)试验结果:pH分别为9.8(未调)、10.3、10.6、11,在25℃,85rpm 条件下恒温振荡进行涂层表面SEM形貌图如图5所示。其中,c1为pH为9.8 得到的PU-PDA(Zn)膜表面SEM形貌图,c2为pH为10.3得到的PU-PDA(Zn)膜表面SEM形貌图,c3为pH为10.6得到的PU-PDA(Zn)膜表面SEM形貌图,c4为pH 为11得到的PU-PDA(Zn)膜表面SEM形貌图。pH分别为9.8(未调)、10.3、10.6、 11,在25℃,85rpm条件下恒温振荡进行涂覆得到的PU-PDA(Zn)膜的水接触角值比较如图6所示。
从图5和图6可以看出,PU-PDA(Zn)膜表面形貌随着涂层材料pH的升高, PU-PDA(Zn)膜表面形貌发生了很明显的变化,不再具备致密的网状结构,从水接触角结果可以看出随着pH的升高水接触角值随之升高,这说明PU-PDA(Zn) 膜亲水能力下降。
通过以上试验我们确定了最优的锌铵溶液浓度为0.08mol/L,涂覆时间为 24h以及pH为9.8。
涂层材料效果试验:PU-PDA(Zn)膜的血液相容性能以及抗菌性能
比较PU(未经涂覆的聚氨酯膜)、对比例1的涂层材料及涂覆的PU-PDA 膜、本发明实施例4的涂层材料及涂覆的PU-PDA(Zn)膜,通过溶血率实验和抗凝实验,初步表征涂层材料血液相容性和抗凝血效果;采用大肠杆菌对涂层材料进行抗菌效果表征。
一、溶血率实验
1、试验方法如下:
①.将直径为1.75cm的聚氨酯圆膜空白样以及制备所得锌铵浓度为 0.08mol/L的聚氨酯涂层材料(PU-PDA(Zn)膜)置于试管中并加入10ml生理盐水,在37℃的水浴锅中孵化30min;
②.将4ml全血加入到5ml生理盐水中进行稀释,取0.2ml稀释过后的血分别加入孵化后的试管中,混匀后置于37℃水浴锅中继续孵化1h;
③.将原液倒入离心管中,以3000r/min转速离心5min,离心后小心吸取上清液150μL,加入到96孔板中,于540nm波长处测定吸光度值,每组设置三个平行样;
④.阴性对照组采用10ml的生理盐水,阳性对照组采用10ml的去离子水。
溶血率=(样品吸光度值-阴性吸光度值)/(阳性吸光度值-阴性吸光度值)
2、试验结果见图7。
图7为PU-PDA(Zn)膜和柠檬酸钠兔全血相互作用引起的溶血进行定量,并与阳性去离子水(Distilled water)对照进行比较。
从图7结果中可以看出,PU-PDA(Zn)膜溶血率远低于5%,这说明PU-PDA(Zn) 膜具备很好的溶血性能。
二、抗凝实验
1、试验方法如下:
①将直径为1.75cm的聚氨酯圆膜空白样以及制备所得锌铵浓度为0.08 mol/l的聚氨酯涂层材料放入96孔板中;
②将枸橼酸钠兔血与0.2M CaCl2溶液混合(每100μL枸橼酸钠兔血加入 10μLCaCl2溶液),然后吸取50μL加入到含涂层的96孔板中;
③间隔一定时间(1min,3min,5min,7min,10min),立马加入生理盐水洗涤三次;
④拍照对比各孔的凝血效果;
⑤将直径为1.75cm的聚氨酯圆膜空白样PU,PU-PDA以及制备所得锌铵浓度为0.08mol/L的聚氨酯涂层材料PU-PDA(Zn)膜放入96孔板中;
⑥将4ml全血加入到5ml生理盐水中进行稀释,取250μL稀释过后的血分别加入孔板中材料表面,然后迅速加入20μL CaCl2(0.02M)溶液;
⑦每隔10min,20min,30min,40min,50min后迅速加入100μL蒸馏水终止凝血反应,然后在恒温水浴摇床中37℃,孵化10min;
⑧每组取上清液200μL,加入到96孔板中,使用酶标仪在540nm波长处测定OD值,并根据以下公式计算凝血指数(BCI):BCI=(Nt/N0)×100%;Nt和 N0分别代表实验组和对照组的吸光度值;并使用凝血仪对 PU,PU-PDA,PU-PDA(Zn)膜测试APTT酶以及PT酶的凝血时间。
2、试验结果见图8、图9、图10和图11
图8为PU-PDA(Zn)膜的凝血指数(BCI)随时间的变化情况,并与空白PU对照进行比较;图9为PU-PDA(Zn)膜引起的凝血时间进行定性表征,并于空白 PU对照及纯血(Bare)对照进行比较。
从定量凝血实验中可以看出PU-PDA(Zn)膜并不会像PU膜一样提前引起凝血,同时通过定量凝血实验可以看出PU-PDA(Zn)膜BCI值均大于100%,这也说明PU-PDA(Zn)膜具备较好抗凝性能。
图10为使用凝血仪对PU,PU-PDA膜,PU-PDA(Zn)膜测试APTT酶的凝血时间结果;图11为使用凝血仪对PU,PU-PDA膜,PU-PDA(Zn)膜测试PT酶的凝血时间结果。
从凝血时间结果中可以看出,PU-PDA(Zn)膜相较于对比组以及PU组均具有更长的凝血时间,这进一步说明PU-PDA(Zn)膜具备很好的抗凝血性能。
三、抗菌试验
1、试验方法如下:
①准备样品并制备固体培养基:
培养基的制备:牛肉膏0.3g,蛋白胨1.0g,NaCl 0.5g,加100ml水, 2.3g琼脂粉,锥形瓶中90度搅拌五小时;灭菌:将搅拌好的的锥形瓶放入灭菌锅中在90℃下灭菌1h;倒板:将空白琼脂板放入超净台紫外消毒30min,然后将锥形瓶中培养基趁热倒入培养板中,每个培养板20ml,待冷却后倒扣放入37℃真空干燥箱中24h备用;
②涂板:
大肠杆菌:1×107cfu/mL,稀释2×104倍;
把涂层材料放在48孔板(细胞板)中,菌液浸没,每个孔加500微升大肠杆菌,每个孔培养20分钟。
③每个培养基加100微升孵育后的菌液,然后进行涂板,一个样品涂板三次,编号后倒扣放入37℃真空干燥箱中成长24h;
④观察:按顺序拍照,将图片用image软件分析。
2、试验结果:PU,PU-PDA膜,PU-PDA(Zn)膜的抑菌试验的结果见图12。
从图12结果可以看出,PU-PDA(Zn)膜对大肠杆菌具备超高的杀死效果,最高可>98%,而PU膜对大肠杆菌基本上没有什么杀菌效果,这说明我们成功的制备了一种具备高抗菌性能的涂层材料。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料,其特征在于,所述抗菌抗凝涂层材料包括以下原料:锌氨溶液和多巴胺。
2.根据权利要求1所述的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料,其特征在于,所述锌氨溶液为水溶性锌离子溶液与氨水反应后得到。
3.权利要求1或2所述的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将水溶性锌离子溶液添加到氨水溶液中产生锌铵络合物,形成锌铵溶液;
(2)向步骤(1)得到的所述锌铵溶液中添加多巴胺,形成多巴胺锌铵溶液,经过室温下1-24小时反应,即可得抗菌抗凝涂层材料。
4.根据权利要求3所述的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述水溶性锌离子溶液的浓度为1mol/L;优选的,将氯化锌粉末放入超纯水中形成浓度为1mol/L的水溶性锌离子溶液。
5.根据权利要求3所述的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述氨水溶液的浓度为4mol/L;优选的,将25-28%氨水加入到超纯水中得到浓度为4mol/L的氨水溶液。
6.根据权利要求3所述的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述锌铵溶液的浓度为0.05-0.15mol/L;优选的,所述锌铵溶液的浓度为0.08mol/L。
7.根据权利要求3所述的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述多巴胺锌铵溶液的浓度为0.2-10mg/ml;优选的,多巴胺锌铵溶液的浓度为2mg/mL。
8.根据权利要求1或2所述的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的应用,其特征在于,将具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料涂覆在待涂覆物表面。
9.根据权利要求8所述的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的应用,其特征在于,向容器中加入抗菌抗凝涂层材料,再向容器中加入待涂覆物,往复循环振荡涂层材料即可;优选的,所述待涂覆物为聚氨酯材料。
10.根据权利要求8所述的具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料的应用,其特征在于,向容器中加入抗菌抗凝涂层材料,然后向容器中加入待涂覆物,抗菌抗凝涂层材料在pH保持为9.8,25℃,恒温振荡水浴中往复循环振荡涂层24h即可。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210248034.7A CN114767944B (zh) | 2022-03-14 | 2022-03-14 | 具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210248034.7A CN114767944B (zh) | 2022-03-14 | 2022-03-14 | 具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料及其制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114767944A true CN114767944A (zh) | 2022-07-22 |
CN114767944B CN114767944B (zh) | 2023-06-20 |
Family
ID=82422640
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210248034.7A Active CN114767944B (zh) | 2022-03-14 | 2022-03-14 | 具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114767944B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115944789A (zh) * | 2023-03-14 | 2023-04-11 | 四川大学华西医院 | 一种抗菌抗凝的纳米铜-氟化石墨烯涂层透析导管及其制备方法 |
CN116212121A (zh) * | 2023-04-25 | 2023-06-06 | 四川大学华西医院 | 一种铜氨络合物-多巴胺-肝素抗菌抗凝透析导管及其制备方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1228146A1 (en) * | 1999-11-05 | 2002-08-07 | C.R. Bard, Inc. | Silane copolymer compositions containing active agents |
US20100047303A1 (en) * | 2006-11-17 | 2010-02-25 | Sca Hygiene Products Ab | Absorbent articles comprising an organic zinc salt and an anti-bacterial agent or alkali metal chloride or alkaline earth metal chloride |
US20100086580A1 (en) * | 2008-10-04 | 2010-04-08 | Martin Nyman | Medical device with controllably releasable antibacterial agent |
US20120064132A1 (en) * | 2009-05-20 | 2012-03-15 | Keio University | Antibacterial medical equipment and method for producing the same |
CN103194885A (zh) * | 2013-04-19 | 2013-07-10 | 中国民航大学 | 一种微波合成纳米ZnO组装棉纤维的方法 |
US20140369975A1 (en) * | 2012-01-19 | 2014-12-18 | The Johns Hopkins University | Biomaterials comprising hyaluronic acid binding peptides and bifunctional biopolymer molecules for hyaluronic acid retention and tissue engineering applications |
CN107583112A (zh) * | 2017-07-24 | 2018-01-16 | 南昌大学 | 一种医用聚氨酯抗菌纳米银涂层的制备方法 |
CN108816689A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-16 | 四川大学 | 一种具有长效抗菌性能的超亲水涂层及其制备方法 |
CN112587734A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-02 | 济南金泉生物科技有限公司 | 一种基于仿生多巴胺的多功能涂层及其制备方法和应用 |
CN112717207A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-30 | 山东大学 | 一种基于仿生多巴胺的长效抗菌多功能涂层及其制备方法和应用 |
CN113082300A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-09 | 西南交通大学 | 一种抗菌抗凝血涂层、制备方法及其应用 |
WO2021198495A1 (en) * | 2020-04-03 | 2021-10-07 | Tractivus Sl | Coating for a device |
-
2022
- 2022-03-14 CN CN202210248034.7A patent/CN114767944B/zh active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1228146A1 (en) * | 1999-11-05 | 2002-08-07 | C.R. Bard, Inc. | Silane copolymer compositions containing active agents |
US20100047303A1 (en) * | 2006-11-17 | 2010-02-25 | Sca Hygiene Products Ab | Absorbent articles comprising an organic zinc salt and an anti-bacterial agent or alkali metal chloride or alkaline earth metal chloride |
US20100086580A1 (en) * | 2008-10-04 | 2010-04-08 | Martin Nyman | Medical device with controllably releasable antibacterial agent |
US20120064132A1 (en) * | 2009-05-20 | 2012-03-15 | Keio University | Antibacterial medical equipment and method for producing the same |
US20140369975A1 (en) * | 2012-01-19 | 2014-12-18 | The Johns Hopkins University | Biomaterials comprising hyaluronic acid binding peptides and bifunctional biopolymer molecules for hyaluronic acid retention and tissue engineering applications |
CN103194885A (zh) * | 2013-04-19 | 2013-07-10 | 中国民航大学 | 一种微波合成纳米ZnO组装棉纤维的方法 |
CN107583112A (zh) * | 2017-07-24 | 2018-01-16 | 南昌大学 | 一种医用聚氨酯抗菌纳米银涂层的制备方法 |
CN108816689A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-16 | 四川大学 | 一种具有长效抗菌性能的超亲水涂层及其制备方法 |
WO2021198495A1 (en) * | 2020-04-03 | 2021-10-07 | Tractivus Sl | Coating for a device |
CN112587734A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-02 | 济南金泉生物科技有限公司 | 一种基于仿生多巴胺的多功能涂层及其制备方法和应用 |
CN112717207A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-30 | 山东大学 | 一种基于仿生多巴胺的长效抗菌多功能涂层及其制备方法和应用 |
CN113082300A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-09 | 西南交通大学 | 一种抗菌抗凝血涂层、制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
XIYU DING ET AL: "rapid mussel inspired synthesis of PDA Zn Ag nanofilms on TiO2 nanotubes for optimizing the antibacterial activity and biocompatibility by doping polydopamine with zinc at a higher temperature", 《COLLOIDS AND SURFACES B BIOINTERFACES》 * |
XIYU DING ET AL: "rapid mussel inspired synthesis of PDA Zn Ag nanofilms on TiO2 nanotubes for optimizing the antibacterial activity and biocompatibility by doping polydopamine with zinc at a higher temperature", 《COLLOIDS AND SURFACES B BIOINTERFACES》, 9 July 2018 (2018-07-09), pages 2 * |
ZHANG LIN ET AL: "Relationship between the coprecipitation mechanism, doping structure and physical properties of Zn xCoxS nanocrystallites", 《INSTITUTE OF PHYSICS PUBLISHING》 * |
张凌: "局部枸橼酸抗凝在间歇性血液透析中的应用进展", 《中国血液净化》 * |
马文梅;黄楠;熊开琴;: "基于共价固定高密度透明质酸构建具有抗菌抗凝血双功能的表面", 材料导报, no. 08 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115944789A (zh) * | 2023-03-14 | 2023-04-11 | 四川大学华西医院 | 一种抗菌抗凝的纳米铜-氟化石墨烯涂层透析导管及其制备方法 |
CN115944789B (zh) * | 2023-03-14 | 2023-05-09 | 四川大学华西医院 | 一种抗菌抗凝的纳米铜-氟化石墨烯涂层透析导管及其制备方法 |
CN116212121A (zh) * | 2023-04-25 | 2023-06-06 | 四川大学华西医院 | 一种铜氨络合物-多巴胺-肝素抗菌抗凝透析导管及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114767944B (zh) | 2023-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN114767944A (zh) | 具备超亲水能力的抗菌抗凝涂层材料及其制备方法与应用 | |
CN101505858B (zh) | 阴离子聚合物的胶体悬浮液用于处理医疗用支持物的用途 | |
US5709672A (en) | Silastic and polymer-based catheters with improved antimicrobial/antifungal properties | |
CN112717207A (zh) | 一种基于仿生多巴胺的长效抗菌多功能涂层及其制备方法和应用 | |
Zhang et al. | A conformally adapted all-in-one hydrogel coating: towards robust hemocompatibility and bactericidal activity | |
CN107739556B (zh) | 一种高分子抗菌涂层的制备方法 | |
CN108785749B (zh) | 一种具有催化no长期稳定释放功能的超亲水涂层及其制备方法 | |
JP2001500408A (ja) | 共有結合ヘパリンを含む表面コーティングを介した有意な開通性強化を有するePTFE小直径血管移植片 | |
JP5969484B2 (ja) | 抗血栓性材料および医療用具 | |
CN109610162B (zh) | 一种棉麻抗菌整理剂 | |
Loh | Latest advances in antibacterial materials | |
CN113968984B (zh) | 一种安全长效的多功能伤口敷料的制备方法 | |
Matsuda et al. | Surface coating of hydrophilic-hydrophobic block co-polymers on a poly (acrylonitrile) haemodialyser reduces platelet adhesion and its transmembrane stimulation | |
CN111035485B (zh) | 一种血管支架及其制备方法和应用 | |
Zhang et al. | NO released via both a Cu-MOF-based donor and surface-catalyzed generation enhances anticoagulation and antibacterial surface effects | |
WO2024114479A1 (zh) | 纳米抗菌材料与抗凝组分的组合物及其等离子体制备方法 | |
CN116603117B (zh) | 一种具有药物释放性能的超疏水药物结构涂层及其制法 | |
WO2024159712A1 (zh) | 一种天然持久抗菌的超疏水纤维素织物及其制备方法 | |
CN116585491B (zh) | 一种具有靶向功能的药物纳米多级结构涂层及其制备方法 | |
CN111249537B (zh) | 一种抗菌导尿管及其制备方法 | |
CN103751831B (zh) | 一种含改性壳聚糖的活性炭纤维医用敷料及其制备方法 | |
CN1840774A (zh) | 壳聚糖多孔膜包覆的抗菌活性炭纤维及其制备方法 | |
CN101838455B (zh) | 香菇多糖硫酸酯与纳米银自组装修饰的聚氨酯材料及制备 | |
CN108329496A (zh) | 一种壳寡糖纳米银/氧化石墨烯修饰的医用橡胶材料及其制备方法 | |
JP4626005B2 (ja) | 血液適合性組成物およびそれを被覆した医療用具 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |