CN114740109B - 一种茉莉酸甲酯对映异构体的分离测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及化学分析技术领域，具体公开了一种茉莉酸甲酯对映异构体的分离测定方法。该方法运用空气辅助液液微萃取技术萃取植物样本中的茉莉酸甲酯，用气相色谱质谱联用技术分离测定茉莉酸甲酯中的对映异构体。该方法能够精确定量和定性茉莉酸甲酯的四种对映异构体，为植物样本中茉莉酸甲酯对映异构体的定量和定性测定提供了可靠的分析方法。该方法的线性相关系数R2>0.9971，平均相对标准偏差<15％，回收率为80.60～107.03％，检出限为0.08～0.12ng/mL，定量限为0.28‑0.39ng/mL，具有操作简便、灵敏度高、重复性好、定量准确的优点。
Description
技术领域
本发明属于化学分析技术领域，具体涉及一种茉莉酸甲酯对映异构体的分离测定方法。
背景技术
茉莉酸甲酯(Methyl Jasmonate，ME-JA)作为抗性激素在植物抵抗生物胁迫和非生物胁迫过程中发挥重要作用。其具有两个手性中心，因此存在四种对映异构体：(+)-(3R,7S)-epi-ME-JA、(+)-(3S,7S)-ME-JA、(-)-(3R,7R)-ME-JA以及(-)-(3S,7R)-epi-ME-JA。ME-JA异构体在植物体内的分布和生理活性作用各不相同，对ME-JA的手性分析及高灵敏检测可进一步揭示ME-JA对植物的生理调控作用。气质联用法由于其成本效益和高灵敏度，已成为对ME-JA进行定性和定量分析的常用方法。
文章“Isolation of the four methyl jasmonate stereoisomers and theireffects on selected chiral volatile compounds in red raspberries”中，GemaFlores等人使用全甲基化β-环糊精柱，通过固相萃取-高效液相色谱法分离了ME-JA中存在的四种对映异构体。但该方法难以保证批次间的重复性，且固相萃取柱成本较高。文章“Determination of chiral jasmonates in flowers by GC/MS after monolithicmaterial sorptive extraction”中，Wen Ma等人建立了采用整体材料吸附萃取-GC/MS法测定花卉中茉莉酸和ME-JA对映异构体的含量，采用具有手性固定相的毛细管气相色谱柱。使用选择性离子检测模式，ME-JA的检测限(S/N＝3)为0.257ng/mL，定量限(S/N＝10)为0.856ng/mL。文章“Separating and identifying the four stereoisomers of methyljasmonate by RP-HPLC and using cyclodextrins in a novel way”中，AdriánMatencio等人使用反相高效液相色谱法分离和鉴定了ME-JA对映异构体，具体采用了250mmC18色谱柱和不同比例的环糊精。但是，以上方法由于存在分离度较差、定量限或检测限较高等原因，因此均不能对四种ME-JA对映异构体单体进行定量分析。
综上，现有的分离测定ME-JA对映异构体单体的技术仍有较大的改进之处。
发明内容
本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种ME-JA对映异构体的分离测定方法，该方法能够定性并且精确定量四种ME-JA对映异构体，为植物样品中ME-JA对映异构体的定性和定量测定提供了可靠、高效的分析方法。
本发明的第一方面，提供一种ME-JA对映异构体的分离测定方法，包括以下步骤：
S1、用乙腈提取植物样本，超声，固液分离，得到乙腈提取液；
S2、将步骤S1所述的乙腈提取液与净化剂填料、氯化钠和水混合，固液分离，取上清，加入正辛醇进行空气辅助液液微萃取；
S3、离心，取有机层作为待测液；
S4、采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS/MS)分析步骤S3所述待测液。
在本发明的一些实施方式中，所述乙腈和水的体积比为1mL：4-6mL，例如1mL：4-5mL、1mL：4mL。
在本发明的一些实施方式中，所述净化剂填料为GCB、PSA、中性氧化铝中的至少两种，且至少包含GCB。
在本发明的一些实施方式中，所述气相色谱中采用的色谱柱以化学键合的β-环糊精为固定相。
根据本发明实施方式的ME-JA对映异构体的分离测定方法，至少具备如下有益效果：
该方法首次运用空气辅助液液微萃取技术萃取植物样本中的ME-JA，有机试剂的使用量少，对环境友好，步骤简单，能够实现植物样品中ME-JA的快速萃取。净化剂填料可以有效地去除植物样本中对检测有较大影响的干扰物，例如，PSA可作为极性相和弱阴离子交换剂，具有去除脂肪酸、糖类和其他共萃取物的能力，对茶多酚、叶绿素也有净化作用；中性氧化铝可有效去除脂肪，其可选择性吸附强极性脂肪类物质，用于吸附黄酮类，糖苷类，酚醇类，有机酸等极性分子，也作为脂肪载体吸附油脂和色素；GCB表面总体表现为疏水性，可以吸附非极性和弱极性化合物，其次，其表面存在一些极性位点，能吸附极性化合物，可以用来分离化合物和去除色素，另外，其对咖啡因有净化作用，从而进一步降低基质效应，提高了回收率。使用本发明上述特定的净化剂填料进行杂质去除的处理能够得到较高的回收和净化处理效果。采用正辛醇作为萃取剂，有助于提高萃取效率，加入适量的水，能够在实现萃取分层的同时保证检测效果。GC-MS/MS技术能够分离测定ME-JA对映异构体，分别精确定量ME-JA中的四种对映异构体。具有操作简便、灵敏度高、重复性好、定量准确的优点。
在本发明的一些实施方式中，所述植物样本为茶叶。
在本发明的一些实施方式中，所述植物样本与乙腈的质量体积比为100mg：0.5-1.5mL，例如100mg：0.5-1.2mL、100mg：0.5-1.0mL、100mg：0.6-1.5mL、100mg：0.6-1.2mL、100mg：0.6-1.0mL、100mg：0.8-1.5mL、100mg：0.8-1.2mL、100mg：0.8-1.0mL、100mg：1.0-1.5mL、100mg：1.0-1.2mL。
在本发明的一些实施方式中，所述超声的时间为20-30min。
超声辅助萃取可以缩短前处理时间，避免在长时间前处理过程中待测物的损耗与分解。本发明中优选的超声时间为20-30min，试验表明，超声时间过短则萃取不充分，萃取效果不佳；而延长超声时间则出现峰面积下降的现象，原因在于剧烈的混合效果会造成一定的Me-JA分解。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤S1中，固液分离的方式包括但不限于离心，当采用离心的方式时，所述离心的转速为8000-12000rpm，离心的时间为4-6min。
在本发明的一些实施方式中，所述净化剂填料中，GCB的质量分数为40-60％。
GCB在净化剂填料中的占比可显著影响回收率和萃取液的净化度，实验过程中发现，当GCB占比过高时，在去除萃取液中色素的同时会对待测物造成吸附；反之，当GCB占比过低时，样品萃取液颜色较深，净化度低。而当GCB的占比为40-60％时，不但会消除干扰物质的影响，还能最大限度降低对待测物的吸附。
在本发明的一些实施方式中，所述净化剂填料与所述植物样本的质量比为1-5：10，优选1-4：10，更优选1-3：10。
净化剂填料的用量同样能够影响萃取和净化效果，净化剂填料的用量少会导致萃取不完全；相反地，过量的净化剂填料则对目标检测物也有一定的吸附效果，造成萃取效率降低。
在本发明的一些实施方式中，以所述氯化钠和水的总重量计，其中，所述氯化钠的质量分数为5-10％。
在液液微萃取中，经常采用添加氯化钠等无机盐的方式增加体系的离子强度，从而提高萃取效率和待测物的回收率。实验过程中发现，不加无机盐或无机盐浓度较低的溶液体系分层效果不理想，达不到液液萃取的效果，应该是由于该体系中无机盐能促进有机相和水相的分层。相反的，无机盐的添加过量，离子强度过高会对Me-JA在水相和有机相的分配产生乳化现象，而不利于萃取进行。故在本方案中选择加盐量为5-10％(w/v)。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤S2中，固液分离的方式包括但不限于离心，当采用离心的方式时，所述离心的转速为4000-6000rpm，离心的时间为4-6min。
在本发明的一些实施方式中，所述正辛醇与乙腈的体积比为50-100μL：1mL。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤S3中，离心的转速为8000-10000rm，离心的时间为4-6min。
在本发明的一些实施方式中，所述萃取在细颈萃取瓶中进行，所述细颈萃取瓶的瓶身的直径为15-25mm，瓶身的长度为50-80mm；细颈的长度为20-40mm，瓶口细颈的直径为1-2mm。
在本发明的一些实施方式中，所述色谱柱为手性色谱柱；具体的，手性色谱柱可选自Rt-bDEXsm或CP-chirasil-Dex CB；优选的，所述手性色谱柱为Rt-bDEXsm。
在本发明的一些实施方式中，所述气相色谱的分析条件如下：
以氦气为载气，采用不分流进样模式；
柱温初始温度70-90℃，保持1-2min；以速率为7-9℃/min升温至150-170℃，以速率为2-4℃/min升温至175-185℃，保持4-6min；
进样口温度：190-210℃；
总流量：4.5-5.0mL/min，柱流量：1.5-2mL/min。
在本发明的一些实施方式中，所述进样的时间为0.5-1.5min，例如0.5-1.2min、0.5-1.0min、0.8-1.5min、0.8-1.2min、0.8-1.0min、1.0-1.5min、1.0-1.2min。
在本发明的一些实施方式中，所述进样的压力为110-120kPa，例如110-118kPa、112-120kPa、112-118kPa、115-120kPa、115-118kPa。
在本发明的一些实施方式中，所述进样的线速度为45-50cm/sec，例如45-48.5cm/sec、47.5-50cm/sec、47.5-48.5cm/sec。
在本发明的一些实施方式中，所述进样的吹扫流量为2-5mL/min，例如2-4mL/min、2-3mL/min、3-5mL/min、3-4mL/min。
在本发明的一些实施方式中，所述质谱的分析条件如下：
离子源温度：180-220℃；接口温度：180-220℃；检测器电压：0.5-0.7kV；雾化器压力：20-40psi。
在本发明的一些实施方式中，所述质谱分析的扫描模式为多反应监测(multiplereaction monitoring，MRM)模式。
在本发明的一些实施方式中，所述质谱分析的采集软件为GC-MS Real TimeAnalysis。
在本发明的一些实施方式中，所述质谱分析中ME-JA的特征离子对为83.0>55.1，95.0>77.1，95.0>67.1。
与其它常用的毛细管气相色谱柱相比，气相色谱手性柱Rt-bDEXsm对Me-JA四种对映异构体具有较好的分离效果以及峰形。另外，本发明对GC-MS/MS的色谱条件(如升温程序、柱流量、分流比等)进行了优化。通过MRM扫描模式，优化特征离子。得到了上述最佳的色谱参数以及质谱参数，在本方案的优化后的最佳条件下，四种Me-JA对映异构体能够达到良好的分离度和准确度。
在本发明的一些实施方式中，所述ME-JA对映异构体包括(+)-(3R,7S)-epi-ME-JA、(+)-(3S,7S)-ME-JA、(-)-(3R,7R)-ME-JA和(-)-(3S,7R)-epi-ME-JA。
术语解释：
本发明中，术语“气相色谱”或“GC”是指将样品混合物蒸发并注射进通过包含固定相(由液体或颗粒固体组成)的柱运动的载气(如氮气或氦气)流、并根据化合物对固定相的亲合力分离成其各组成化合物的一种色谱分离方法。
本发明中，术语“质谱法”或“MS”指通过化合物的质量鉴定化合物的分析技术。质谱的基本原理是使试样中各组分在离子源中发生电离，生成不同荷质比的带电荷的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器。在质量分析器中，再利用电场和磁场使发生相反的速度色散，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。MS技术通常包括(1)电离化合物以形成带电荷的化合物；和(2)检测带电荷的化合物的分子量和计算质荷比。化合物可被电离和通过任何适合的方法检测。“质谱仪”通常包括电离源和离子检测器。
有益效果：
本发明通过空气辅助液液微萃取结合GC-MS/MS联用仪，并对实验过程中各个环节的实验因素如空气辅助液液微萃取使用的萃取剂种类、净化剂、加盐类型和加盐量、加水量、超声时间、萃取重复次数等进行了优化，从而建立了一种新型的用于分析植物样本中ME-JA对映异构体的方法。采用该方法能够快速、高效的分离检测样本中ME-JA的对映异构体，该方法的线性相关系数R2>0.9971，平均相对标准偏差<15％，回收率为80.60～107.03％，检出限(limit of detection,LOD)为0.08～0.12ng/mL，定量限(limit ofquantification,LOQ)为0.28-0.39ng/mL，具有操作简便、灵敏度高、重复性好、定量准确的优点。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明，其中：
图1为本发明中实施例1的萃取流程图。
图2为ME-JA对映异构体的MRM色谱图(50μg/L的ME-JA标准品)。
图3为ME-JA各对映异构体的质谱图，其中，(a)为(-)-(3S,7R)-epi-ME-JA的质谱图，(b)为(-)-(3R,7R)-ME-JA的质谱图，(c)为(+)-(3S,7S)-ME-JA的质谱图，(d)为(+)-(3R,7S)-epi-ME-JA的质谱图。
图4为不同净化剂填料对萃取效率的影响结果图。
图5为不同萃取剂对萃取效率的影响结果图。
图6为不同加水量对萃取效率的影响结果图。
图7为茶叶受到损伤胁迫后的MRM色谱图，其中，图(a)为茶叶受到机械损伤后的MRM色谱图；图(b)为茶叶受到虫咬自然伤害后的MRM色谱图。
图8为茶叶受到损伤胁迫后(+)-(3S,7S)-ME-JA的含量变化图。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
实施例
本发明实施例中，Me-JA手性混合物购自捷克Olchemim公司；PSA和氧化铝购自上海安谱实验科技股份有限公司；GCB购于上海阿拉丁公司；气相色谱串联质谱仪为岛津GC-MS/MS TQ8050。
实施例中其它未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。其它所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
一种从茶叶分析Me-JA对映异构体的方法，参见图1，包括以下步骤：
(1)、取新鲜茶叶液氮冷冻研磨，称取100mg于2.0mL离心管；
(2)、加入1mL冷乙腈，超声萃取30min，10000rpm离心5min，收集上清液；
(3)、取15mL离心管，加入NaCl和4mL水，其中，NaCl质量分数为8％，再分别加入净化剂填料，净化剂填料为质量比1：1的GCB和PSA共30mg，将上述上清液转移至15mL离心管中；
(4)、将15mL离心管剧烈涡旋30s，5000rpm离心5min，收集上清液；
(5)、取细颈萃取瓶，分别向其中加入100μL正辛醇，使用一次性注射器与金属针头将15mL离心管中液体转移到细颈萃取瓶中，反复抽吸10次；细颈萃取瓶为圆底玻璃管，顶部设有细颈开口；其中圆底玻璃管瓶身的直径为20mm，长度为65mm；细颈开口的长度为30mm，瓶口的直径为1-2mm，便于收集上层有机相；
(6)、用橡皮泥包裹细颈萃取瓶，高速离心，转速不超过9500rpm，离心时间为5min，用长针头向水层注水使有机层上升至细颈处，使用微量注射器吸取有机层于带内插管的进样瓶中；
(7)、将样品上气相色谱-质谱联用仪检测，
气相色谱条件为：色谱柱为Rt-bDEXsm(长度：30.0m；膜厚：0.25μm；内径：0.25mm)，柱箱温度：80℃，进样口温度：200℃，进样方式：不分流，进样时间：1.00min，高纯氦气作载气，纯度≥99.99％；压力：116.1kPa，总流量：4.7mL/min，柱流量：1.70mL/min，线速度：48.1cm/sec，吹扫流量：3.00mL/min，其升温程序为：初始温度80℃，保持1min，以8℃/min的速率升温至160℃，以3℃/min的速率升温至180℃，维持5min；
质谱条件为：EI离子源；温度：200℃接口温度：200℃；检测器电压：0.6kV；雾化器压力：30psi；ME-JA的特征离子对为83.0>55.1，95.0>77.1，95.0>67.1；
(8)、配制ME-JA标准溶液，设置分组为：空白样品(纯溶剂)、加标空白样品(向纯溶剂中加入ME-JA标准溶液，混合均匀)和加标基质样品(向基质，即空气辅助液液微萃取茶叶得到的萃取液中加入ME-JA标准溶液，混合均匀)；设置ME-JA的加标基质样品的标线浓度为1、5、10、50、100、500、1000、2000ng/mL，得到不同浓度加标样品的标准谱图；以图中ME-JA对映异构体的定量离子响应峰面积为纵坐标，对应加标浓度为横坐标绘制工作曲线，得到一元线性回归方程。将待测样品进行分离测定，得到待测样品中每种目标物质的定量离子响应峰面积，将其代入所述线性回归方程，计算得到待测样品中(+)-(3R,7S)-epi-ME-JA、(+)-(3S,7S)-ME-JA、(-)-(3R,7R)-ME-JA和(-)-(3S,7R)-epi-ME-JA的含量；连续校准标准溶液和连续校准空白用于验证GC-MS/MS漂移。
ME-JA四种对映异构体的MRM色谱图见图2，质谱图见图3，参考现有技术，通过多次测定1000ng/mL浓度的ME-JA标准品的浓度，按峰面积比例换算，在ME-JA的标准品中(-)-(3S,7R)-epi-ME-JA的含量比例为0.85％，(-)-(3R,7R)-ME-JA的含量比例为47.51％，(+)-(3S,7S)-ME-JA含量比例为46.84％，(+)-(3R,7S)-epi-ME-JA含量比例为4.80％。通过对标准品中ME-JA的四种物质的百分比划分，分别对4种对映异构体进行定量。
另外，为了对所开发的方法进行方法学验证，研究了线性、LOD、LOQ。LOD值计算为茶叶基质样品中7个重复样品的标准偏差的3倍(即，3倍信噪比)，其中样品的加标浓度为加入ME-JA标准品10ng/mL。LOQ值计算为茶叶基质样品中7个重复样品的标准偏差的10倍(即，10倍信噪比)，加标的茶叶基质样品的水平与计算LOD值时使用的水平相同。每个实验重复三次。具体的，ME-JA四种对映异构体的分离度、线性、LOD、LOQ、回收率见表1。
表1四种ME-JA对映异构体的线性范围、线性相关系数(R2)、LOD、LOQ、回收率
对比例1
参照实施例1的萃取步骤，区别在于，对比例1分别选取：(1)中性氧化铝+GCB、(2)PSA、(3)GCB和(4)中性氧化铝，作为净化剂填料。实验结果如图4所示，结果表明，中性氧化铝+GCB和PSA+GCB作为吸附剂时，萃取效果比单独的吸附剂GCB效果更好。值得注意的是，虽然单独使用PSA或中性氧化铝同样具有较好的萃取效果，但是其净化程度较低，考虑到如不加GCB则提取液中有较多的色素发生共萃取，基质干扰严重，因此需添加GCB以去除叶绿素，所以本方案最终选择PSA+GCB或中性氧化铝+GCB作为优选的净化剂填料。
对比例2
在保持其他实验条件不变的情况下，考察了不同萃取剂对检测峰面积的影响。其中，萃取剂分别选取乙酸乙酯、正己醇、正辛醇、十一醇，其它步骤参考实施例1。实验结果见图5，可以看出不同种类的萃取剂对分析物的萃取效率差异较大。在实验过程中乙酸乙酯的分层效果不明显，无法获得足够的溶剂上机检测，正己醇回收效果良好，但是由于正己醇在(+)-(3S,7S)-MeJA的出峰时间有一个较大的溶剂峰，且使用100μL的溶剂使用量，只能回收40～60μL左右的正己醇，而可以回收到80～100μL的正辛醇和十一醇，正辛醇可能是由于疏水性比十一醇高，因此萃取效率较十一醇高，是更优选的萃取剂。
对比例3
在保持其他实验条件不变的情况下，考察不同加水体积对萃取效率的影响。选取了4mL、6mL、8mL和10mL的水进行对比实验，其他步骤参考实施例1。实验结果如图6所示。不同水体积对ME-JA峰面积的影响差异较大，水体积从4mL增加到10mL，检测值越来越低，这可能是因为过量的水可能会降低萃取效率，减少目标分析物的提取量，导致检测峰面积下降。而当作为分散剂的水少于4mL时，水相与有机溶剂分层效果不理想，因此选择4-6mL的水体积作为最佳萃取条件。
应用实施例
对机械损伤和虫损伤的茶树叶中ME-JA对映异构体的分析。茶树为2020年9月20日湖南省茶叶研究所的高桥茶叶实验茶场的碧香早品种，茶龄为4～5年。
机械损伤茶叶样品采集：按照茶尺蠖的取食习惯，用高压灭菌后的止血钳沿着与昆虫取食相同叶位的叶片主脉方向将整个叶片的1/3压伤。以未受损害的茶树叶为对照组。采集的样品迅速放入液氮中速冻，然后放入-80℃冰箱储存备用。
虫咬自然伤害茶叶样品采集：在天气情况良好的情况下，分别在茶树嫩芽上放置10条生长状态较一致的茶尺蠖幼虫，尽量使虫子放置于顶部嫩芽上。取材时，选择高度统一，长势一致，没有疾病和害虫危害的茶苗作为实验材料。在虫子取食茶叶前36h饥饿处理。采集的样品迅速放入液氮中速冻，然后放入-80℃冰箱储存备用。其取样时间为：0h(无伤)、30s、1min、5min、10min、20min、30min、1h、2h、3h、6h。每个样品重复三次。其他条件参考实施例1。考察机械损伤和虫损伤的茶叶中ME-JA对映异构体的种类和含量。如图7所示，茶叶受到外界胁迫(机械损伤和虫咬自然伤害)均只检测出(+)-(3S,7S)-MeJA手性单体，其他三种未检出。如图8所示，外界胁迫(机械损伤和虫咬自然伤害)可以使茶叶体内(+)-(3S,7S)-MeJA迅速升高，逐渐降低。本发明方法可以为植物研究工作者研究其他植物样品中手性ME-JA的含量变化提供工作基础，并为深入的机理研究提供方法学依据。
上面结合附图对本发明实施例作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。此外，在不冲突的情况下，本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
Claims (3)
1.一种茉莉酸甲酯对映异构体的分离测定方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、用乙腈提取植物样本，超声，固液分离，得到乙腈提取液；
S2、将步骤S1所述的乙腈提取液与净化剂填料、氯化钠和水混合，固液分离，取上清，加入正辛醇进行空气辅助液液微萃取；
S3、离心，取有机层作为待测液；
S4、采用气相色谱-质谱联用法分析步骤S3所述待测液；
所述乙腈和水的体积比为1：4-6，所述正辛醇与乙腈的体积比为50-100μL：1mL；
所述净化剂填料为GCB、PSA、中性氧化铝中的至少两种，且至少包含GCB，所述净化剂填料中，GCB的质量分数为40-60%；
所述气相色谱中采用的色谱柱以化学键合的β-环糊精为固定相；
所述植物样本与乙腈的质量体积比为100mg：0.5-1.5mL，
所述超声的时间为20-30min，
所述净化剂填料与所述植物样本的质量比为1-5：10，
以所述氯化钠和水的总重量计，其中，所述氯化钠的质量分数为5-10%；
所述气相色谱的分析条件如下：
以氦气为载气，采用不分流进样模式；
柱温初始温度70-90℃，保持1-2min；以速率为7-9℃/min升温至150-170℃，以速率为2-4℃/min升温至175-185℃，保持4-6min；
进样口温度：190-210℃；
总流量：4.5-5.0mL/min，柱流量：1.5-2mL/min。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述离心的转速为8000-10000 rpm。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述质谱的分析条件如下：
离子源温度：180-220℃，接口温度：180-220℃，检测器电压：0.5-0.7kV，雾化器压力：20-40 psi。
Priority Applications (1)
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Citations (5)
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| JPH05246950A (ja) * | 1992-03-04 | 1993-09-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジャスモン酸メチルおよびその関連物質の光学異性体分離法 |
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| 茉莉酸类植物激素分析研究进展;王芳;陈子林;;生命科学(第01期);第45-49页 * |
| 超高效液相色谱-串联质谱法测定松花粉中赤霉素的含量;李伟;石丽花;王春红;曲涛;李亨;杨长军;吴迪;王桐;范秀双;尹建元;;特产研究(第03期);全文 * |
| 顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法检测大豆根中茉莉酸甲酯水平;袁敏;赵桂兰;庞世敏;;华南师范大学学报(自然科学版)(第02期);第53-56页 * |
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|---|---|
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