CN114737256A - 一种消除碲锌镉晶体导电类型转变界面的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种消除碲锌镉晶体导电类型转变界面的方法,该方法将碲锌镉晶体采用镉饱和气氛退火处理,实现镉原子热扩散消除碲锌镉晶体中导电类型转变界面、改善碲锌镉晶锭的均匀性和一致性。该方法提升了材料的光学性能、电学性能及组分均匀性和一致性,消除了碲锌镉晶锭表面的颜色转变区域。本方法具有消除碲锌镉晶体材料中的镉空位的效果,提升了碲锌镉晶体材料的红外光谱透过率,使碲锌镉基碲镉汞红外焦平面探测器组件响应图的均匀性和一致性得到显著改善。
Description
技术领域
本发明涉及用于红外焦平面探测器的碲锌镉基碲镉汞材料,具体涉及一种消除碲锌镉晶体导电类型转变界面的方法。
背景技术
碲镉汞(Hg1-yCdyTe,MCT)由于其较高的量子效率,是高性能红外焦平面探测器组件的重要材料。碲镉汞是在衬底上通过外延生长得到,目前的主要衬底有Si、Ge、GaAs和碲锌镉(Cd1-xZnxTe,CZT),但Si、Ge和GaAs与碲镉汞晶格失配较大,导致红外焦平面探测器组件的暗电流大,影响器件的性能。碲锌镉可以通过改变组分实现与碲镉汞晶格的完美匹配,是制备高性能碲镉汞红外焦平面探测器组件的首选衬底材料。在碲锌镉衬底上进行碲镉汞生长时,衬底近表面的缺陷、范性形变及导电类型转变界面会向碲镉汞延伸,影响碲镉汞结构的完整性和使用特性,造成碲锌镉基碲镉汞红外焦平面的器件性能。
采用富Te垂直布里奇曼法(Vertical Bridgman,VB)生长Zn组分含量为x=0.04的碲锌镉晶体,在特定生长条件下生长的部分晶体内存在明显颜色转变界面,经实验测试和验证是由碲锌镉本征缺陷引起的一种导电类型转变界面。导电类型转变界面内侧的晶体由于含有大量Cd空位缺陷,晶体的导电类型为p型,晶体的红外光谱透过率随波长增加而减小;外侧晶体含有大量的Cd间隙缺陷,晶体的导电类型为n型,晶体在整个红外波段的透过率不随红外波长发生变化(>60%)。最重要的是,在含有导电类型转变界面的碲锌镉衬底上,采用富Te水平液相外延方法进行碲镉汞薄膜生长,生长得到的碲镉汞材料制备成碲镉汞焦平面,由于碲锌镉衬底导电类型转变界面内外两侧晶体的缺陷类型不同,晶体的导电类型不同,红外光谱的透光率不同,导致碲锌镉基碲镉汞红外焦平面的成像不均匀,存在明显的颜色变化区域,影响器件的成品率。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于克服上述现有技术的不足,提供一种消除碲锌镉晶体导电类型转变界面的方法,在镉饱和气氛条件下对碲锌镉晶锭退火,使导电类型转变界面内测晶体的导电类型由p型向n型转变,达到消除导电类型转变界面的问题,从而提升材料光学性能和电学性能的均匀性和一致性,改善碲锌镉基碲镉汞红外焦平面响应图的一致性。
本发明所采用的技术方案是:
一种消除碲锌镉晶体导电类型转变界面的方法,包括:选取含有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭;对含有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭进行镉饱和气氛退火;退火后将晶锭按<111>方向在内圆切片机上切片,晶片经表面处理后制备碲锌镉衬底;在碲锌镉衬底上,采用富Te液相外延方法制备碲镉汞薄膜;将碲锌镉基碲镉汞薄膜制备成红外焦平面;对碲锌镉基碲镉汞红外焦平面探测器组件的中波响应图进行测试。
上述方法中,在特定富Te溶体法条件下制备的碲锌镉晶体,将生长后的碲锌镉晶锭按生长方法在内圆切片机上剖成两部分,选取含有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭。
上述方法中,对含有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭退火是指将带有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭放置在带孔的石英支架上,将石英支架及碲锌镉晶锭一同放置在低端具有一定Cd源的石英管内,石英管经抽真空密封烧结后,在碲锌镉温度为700℃~800℃、单质镉温度为650℃~750℃条件下退火72h~96h。该过程的关键是,通过高温条件下的镉原子热的扩散,消除碲锌镉晶体中的镉空位缺陷。
进一步地,带孔石英支架的石英纯度≥99.99%;所述真空石英管的石英纯度≥99.99%;所述的真空石英管的真空度≥5×10-5mbar。
上述方法中,碲锌镉衬底的制备是指将退火后的碲锌镉晶锭经腐蚀处理后,找到碲锌镉晶锭的<111>晶向,在内圆切片机上按晶锭的<111>晶向进行1.5mm厚进行切片,将所切晶片利用机械磨抛和化学腐蚀的方法去除表面损伤层,制备成表面高度平整的碲锌镉衬底。
上述方法中,富Te液相外延碲镉汞薄膜是指在经退火、切片和表面处理后的碲锌镉衬底上生长厚度8~12μm的碲镉汞薄膜材料。
上述方法中,碲锌镉基碲镉汞焦平面是指将碲锌镉基碲镉汞材料经钝化、光刻、倒焊互连等工艺、方法制备成焦平面。
上述方法中,中测响应图是指对碲锌镉基碲镉汞红外焦平面的中波响应图进行测试。
本发明的机理为:
在特定富Te条件下生长的碲锌镉晶体,由于受晶体生长Cd空位点缺陷形成能小的影响,生长刚结束瞬间的碲锌镉晶体含有大量的Cd空位缺陷,导电类型变现为p型,透光率在红外中长波段降低。生长结束后的降温阶段,碲锌镉晶锭将还处于生长过程挥发至坩埚中的Cd气氛条件下,气氛中的Cd将不断通过热扩散向晶锭扩散,首先占据晶体中的Cd空位缺陷,多余的Cd以Cd间隙缺陷的形式存在晶体中,晶体导电类型表现为n型。如果降温速率过快或者挥发出来的Cd气氛有限,特点条件下生长的碲锌镉晶体将存在由Cd空位-Cd间隙缺陷形成的导电类型转变界面,影响晶体材料的光学性能和电学性能的均匀性和一致性。因此,将生长结束后还有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭在外置Cd源气氛条件下退火,消除晶体材料的导电类型转变界面,改善晶体材料的均匀抑制性。
本发明的有益效果是:
本发明通过镉饱和气氛退火,消除碲锌镉晶体材料中的导电类型转变界面,提升晶体材料的红外光谱透过率,改善碲锌镉基碲镉汞红外焦平面探测器组件的响应图均匀一致。
附图说明
图1是本发明的消除碲锌镉晶体导电类型转变界面的方法及制备成红外焦平面的流程图。
图2是本发明的碲锌镉晶锭的退火装置的结构示意图;图2中:1-密封石英坩埚、2-碲锌镉晶锭、3-带孔石英支架、4-外置Cd源。
图3是本发明实施例1的碲锌镉晶锭退火前后所切晶片形貌图;图3中:a为退火前、b为退火后。
图4是本发明实施例1的碲锌镉基碲镉汞红外焦平面的中测响应图;图4中:a为退火前、b为退火后。
具体实施方式
结合附图和具体实施方式对本技术方案进行详细说明。
参见图1,一种消除碲锌镉晶体导电类型转变界面的方法,包括:
针对在特定富Te溶体法条件下制备的碲锌镉晶体内存在导电类型转变界面,影响碲锌镉基碲镉汞红外焦平面探测器均匀性和一致性的问题。将在特定富Te条件下制备的碲锌镉晶体材料采用镉饱和气氛退火处理,消除碲锌镉晶体材料中的导电类型转变界面,提升材料光学性能、电学性能及组分的均匀性和一致性。
实施例1:
在特定富Te条件下制备完成的碲锌镉晶体材料,将晶体材料按生长方向剖成两部分,选取含有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭;对含有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭进行镉饱和气氛退火;退火后将晶锭按<111>方向在内圆切片机上切片,晶片经表面处理后制备碲锌镉衬底;在碲锌镉衬底上,采用富Te液相外延方法制备碲镉汞薄膜;将碲锌镉基碲镉汞薄膜制备成红外焦平面;对碲锌镉基碲镉汞红外焦平面探测器组件的中波响应图进行测试。
上述方法中,在特定富Te溶体法条件下制备的碲锌镉晶体,将生长后的碲锌镉晶锭按生长方法在内圆切片机上剖成两部分,选取含有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭。
如图2所示,上述方法中,对含有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭退火是指将含有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭放置于真空石英管内的带孔石英支架上,在真空石英管的底端放置单质镉,在碲锌镉温度700℃~800℃、单质镉温度650℃~750℃条件下退火72h~96h。该过程的关键是通过高温条件下的镉原子热扩散消除碲锌镉晶体中导电类型转变界面,改善碲锌镉晶锭的均匀性和一致性。
上述方法中,碲锌镉衬底的制备是指将退火后的碲锌镉晶锭经腐蚀处理后,找到碲锌镉晶锭的<111>晶向,在内圆切片机上按晶锭的<111>晶向进行1.5mm厚进行切片,将所切晶片利用机械磨抛和化学腐蚀的方法去除表面损伤层,制备成表面高度平整的碲锌镉衬底。
上述方法中,富Te液相外延碲镉汞薄膜是指在经退火、切片和表面处理后的碲锌镉衬底上生长厚度8~12μm的碲镉汞薄膜材料。
上述方法中,碲锌镉基碲镉汞焦平面是指将碲锌镉基碲镉汞材料经钝化、光刻、倒焊互连等工艺、方法制备成焦平面。
上述方法中,中测响应图是指对碲锌镉基碲镉汞红外焦平面的中波响应图进行测试。
通过上述实施例以及图3、图4可以看出,通过本发明的方法消除碲锌镉晶体材料中的导电类型转变界面具有意料不到的技术效果,达到了提升材料的光电性能、改善碲锌镉基碲镉汞红外焦平面响应图的均匀性的目的。
Claims (5)
1.一种消除碲锌镉晶体导电类型转变界面的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)选取含有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭;
(2)将所述碲锌镉晶锭在内圆切片机上按晶体生长方向剖成两部分,选取含有导电类型转变界面的碲锌镉晶锭放置在真空石英坩埚中的带孔石英支架上;
(3)在真空石英管的底端放置单质镉,在碲锌镉温度700℃~800℃、单质镉温度650℃~750℃条件下持续退火一定时间,实现镉原子热扩散消除碲锌镉晶体中导电类型转变界面、改善碲锌镉晶锭的均匀性和一致性。
2.根据权利要求1所述的消除碲锌镉晶体导电类型转变界面的方法,其特征在于,在步骤(3)中,所述持续退火时间为72h~96h。
3.根据权利要求1所述的消除碲锌镉晶体导电类型转变界面的方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述带孔石英支架的石英纯度≥99.99%。
4.根据权利要求1所述的消除碲锌镉晶体导电类型转变界面的方法,其特征在于,在步骤(3)中,所述真空石英管的石英纯度≥99.99%。
5.根据权利要求1-4任一项所述的消除碲锌镉晶体导电类型转变界面的方法,其特征在于,在步骤(3)中,所述真空石英管的真空度≥5×10-5mbar。
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