CN114736417A - 一种满天星外观的eva发泡鞋底及其制备方法 - Google Patents

一种满天星外观的eva发泡鞋底及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114736417A
CN114736417A CN202210561337.4A CN202210561337A CN114736417A CN 114736417 A CN114736417 A CN 114736417A CN 202210561337 A CN202210561337 A CN 202210561337A CN 114736417 A CN114736417 A CN 114736417A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
eva
sole
foaming
appearance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210561337.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114736417B (zh
Inventor
雷世源
丁世家
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anta China Co Ltd
Original Assignee
Anta China Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anta China Co Ltd filed Critical Anta China Co Ltd
Priority to CN202210561337.4A priority Critical patent/CN114736417B/zh
Publication of CN114736417A publication Critical patent/CN114736417A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114736417B publication Critical patent/CN114736417B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/102—Azo-compounds
    • C08J9/103—Azodicarbonamide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/04—Plastics, rubber or vulcanised fibre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/04—N2 releasing, ex azodicarbonamide or nitroso compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2453/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2491/00—Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
    • C08J2491/06—Waxes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y02P70/62—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product related technologies for production or treatment of textile or flexible materials or products thereof, including footwear

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本申请提供了一种满天星外观的EVA发泡鞋底及其制备方法，所述EVA发泡鞋底呈现多彩色点细点状分布的外观，由EVA复合物料经混炼、发泡制得；以重量份计，所述EVA复合物料包括如下组分：EVA 50‑60份，POE 5‑20份，OBC 5‑15份，EPDM 0‑10份，苯乙烯类聚合物0‑10份，耐磨剂3‑8份，高熔点有色颗粒0.3‑3份，马来酸酐接枝相容剂1‑4份，过氧化物交联剂0.5‑0.6份，发泡剂2.5‑2.8份，活性剂3.2‑3.5份；所述高熔点有色颗粒的粒径为0.5‑1mm，且熔点高于180℃。本发明提供的具有满天星外观的发泡鞋底性能良好，在鞋底穿着过程中不会产生色点脱落等问题。

Description

一种满天星外观的EVA发泡鞋底及其制备方法
技术领域
本申请属于鞋类制品技术领域，具体涉及一种满天星外观的EVA发泡鞋底及其制备方法。
背景技术
根据《Z世代消费态度洞察报告》的数据显示，64％的消费者会购买外观更吸引人的产品。相比老一辈关注的性价比，Z世代的消费群体更在意产品的外观特点，例如“高颜值”风格；简约、炫酷等外观的风格已然成为“网红”产品的爆款标签。越来越多的品牌、产品针对Z世代的“颜值需求”展开动作，提供能满足Z世代颜值追求的产品和服务。而对于运动鞋行业来说，消费者同样地对运动鞋的要求不仅仅是高性能、多功能，越来越多的消费更加看重运动的颜值属性；一双运动鞋的“颜值”越高，越能吸引消费者，因此“高颜值”运动鞋的市场潜力自然更大。
运动鞋的鞋底外观也是其“高颜值”的影响因素之一，可以从结构、材质及其色彩等方面入手。其中，行业内为了使鞋材表面具有色点的呈现，以丰富或提高鞋底的外观特点，目前常用的技术是采用喷漆或者描漆的方式在鞋底的表面漆上一点点的色点。此种喷漆或者描漆方式虽能使鞋材表面呈现“满天星”点点的色点，但是容易脱落。
申请号为202110895062.3的中国专利文献中提到一种环保幻彩鞋材及其鞋底，是将废品、不良品的发泡鞋底放入开炼机内，并加入滑石粉和架桥剂炼制，破碎细筛出1-1.5mm的有色颗粒物，再将有色颗粒物与基体原料倒入密炼机内，在温度110度下密炼2-3分钟，出粒，造出粒径3-4mm的星点颗粒；此星点颗粒即可用于带有色彩的发泡鞋材。然而，该技术制备的鞋底并不能达到繁星点点的效果。
发明内容
有鉴于此，本申请提供一种满天星外观的EVA发泡鞋底及其制备方法，本发明提供的具有满天星外观的发泡鞋底性能良好，在鞋底穿着过程中不会产生色点脱落等问题。
本发明提供一种满天星外观的EVA发泡鞋底，所述的EVA发泡鞋底呈现多彩色点细点状分布的外观，由EVA复合物料经混炼、发泡制得；
以重量份计，所述EVA复合物料包括如下组分：EVA 50-60份，POE 5-20份，OBC 5-15份，EPDM 0-10份，苯乙烯类聚合物0-10份，耐磨剂3-8份，高熔点有色颗粒0.3-3份，马来酸酐接枝相容剂1-4份，过氧化物交联剂0.5-0.6份，发泡剂2.5-2.8份，活性剂3.2-3.5份；所述高熔点有色颗粒的粒径为0.5-1mm，且熔点高于180℃。
在本发明的实施例中，所述EVA中VA质量含量为18％-40％；所述OBC的硬度为50-70A。
在本发明的实施例中，所述EPDM中乙烯的质量含量≤70％；所述苯乙烯类聚合物为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。
在本发明的实施例中，所述高熔点有色颗粒是熔点处于185℃-200℃的聚合物与色粉通过共混造粒而成的细小颗粒；所述聚合物为HDPE、TPU、TPEE和PEBAX中的一种或多种。
在本发明的实施例中，所述马来酸酐接枝相容剂为马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝EVA和马来酸酐接枝POE中的一种或多种。
在本发明的实施例中，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、膨胀微球和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种。
在本发明的实施例中，所述过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中的一种或多种。
在本发明的实施例中，所述活性剂包括：氧化锌1.2份，硬脂酸锌1.0份，硬脂酸1.0份。
在本发明的实施例中，所述EVA发泡鞋底的密度为0.17-0.20g/cm3；硬度为45-49C；反弹在60％以上。
本发明提供如前文所述的EVA发泡鞋底的制备方法，包括以下步骤：
按重量配比，将所述EVA复合物料中的各组分原料称料，然后混炼、造粒，将造粒得到的粒料经过IP发泡工艺或MD发泡工艺，得到满天星外观的EVA发泡鞋底。
与现有技术相比，本发明通过粒径为0.5-1mm的高熔点有色颗粒与鞋底常用的基体材料等按配比混合，可经过密炼、单螺杆造粒后得到多彩的鞋底发泡料，最后通过二次模压工艺或者一次射出工艺制作成满天星外观的发泡鞋底。在本发明中，所述高熔点的有色颗粒的粒径足够细小，因此对发泡过程中泡孔的影响甚微；而且该有色颗粒是与基体材料相容但不熔融，故其在鞋底中不会发生颜色扩散，也不会与基体材料相容成一体，而是形成满天星似的点点外观的鞋底，其会牢牢嵌在基体中，从而避免了在鞋底穿着过程中脱落等问题。
附图说明
图1为本发明实施例1-4的鞋底样品照片；
图2为本发明实施例2-8的鞋底样品照片；
图3为本发明实施例9的鞋底样品照片；
图4为对比例1-4的鞋底样品照片。
具体实施方式
下面对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
本发明提供了一种满天星外观的EVA发泡鞋底的制备及实现方法，其中，所述的EVA发泡鞋底的制备原料或配方称为EVA复合物料，以重量份计，包括:50-60份EVA，5-20份POE，5-15份OBC，0-10份EPDM，0-10份苯乙烯类聚合物，3-8份耐磨剂，0.3-3份高熔点有色颗粒，1-4份马来酸酐接枝相容剂，0.5-0.6份过氧化物交联剂，2.5-2.8份发泡剂，3.2-3.5份活性剂。
为了获得独特的高颜值的外观，本发明设计了一种多彩的满天星点点外观的EVA发泡鞋底，该发泡鞋底的基色可分为白色系以及深蓝色系、黑色、灰色等深色系，白色系的基底可配以单色或者多色的彩色色点，深蓝色系基底优选配以白色的色点。通过调整星点的密集度和色彩搭配，最终获得的发泡鞋底外观是独特的、可辨识的“满天星”中底，每双中底的星点位置都是随机的，每双中底形成了不可复制的“星空”，符合Z时代消费者的专属需求。并且，所述满天星外观的发泡鞋底具有良好的性能，在鞋底穿着过程中不会产生色点脱落等问题。
本发明所述的“满天星”外观，可以理解为有色颗粒是呈现细点状分布，而不是像上述现有专利文献的有色成分发生扩散的另一种非清晰点状的分布。
本发明所述的EVA复合物料以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA、乙烯-醋酸乙烯共聚物)为主体材料，EVA树脂共混发泡制品具有柔软、弹性好等性能。具体来说，EVA包括：醋酸乙烯(VA)质量含量＝18％-40％的EVA，优选市售产品种类有：EVA 7350M、EVA 265(杜邦公司)。所述EVA复合物料包括50-60重量份的EVA，例如为52份、55份、57份、60份。
并且，所述EVA复合物料包括5-20份的POE和5-15份的OBC。其中，POE是聚烯烃弹性体的简称，一般是采用茂金属催化剂的乙烯和α-烯烃实现原位聚合的热塑性弹性体，用量优选为10-16重量份。本发明实施例主要是乙烯-辛烯无规共聚物或乙烯-丁烯无规共聚物，优选品种有：DF640、DF740(三井化学公司)，Engage 8180、Engage 7467(陶氏公司)。典型的Engage弹性体中共聚单体辛烯含量在20％以上，物理机械性能较优。
烯烃嵌段共聚物(OBC)是一种弹性体，其制备主要原材料有1-辛烯、乙烯，是通过聚合反应调控乙烯和辛烯的比例，制备出“软段”和“硬段”相互交替排列的烯烃共聚物；相对来说，OBC具有较好的弹性和加工性等特点。在本发明的优选实施例中，所述OBC包括硬度50-70A的市售牌号产品，具体品种有陶氏公司的Infuse 9107；其用量可为8份、10份、15份等。
此外，本发明一些实施例的聚合物基体还可包括EPDM、苯乙烯类聚合物等常用材料。所述EPDM优选为1-6重量份，更优选为3-5份；三元乙丙橡胶(EPDM)是乙烯、丙烯和少量的非共轭二烯烃的共聚物，主要特点是耐氧化。
在本发明的优选实施例中，EPDM包括乙烯含量≤70％的牌号，优选品种有：EPDM5565(陶氏公司)。
所述苯乙烯类聚合物是主要采用苯乙烯单体聚合而成的高分子，本发明实施例主要包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物；优选苯乙烯含量低于35％的市售牌号产品，例如为15-20％质量含量，具体品种有SBBS J1083(旭化成公司)。在本发明的优选实施例中，所述EVA复合物料包括EPDM 5-10份，苯乙烯类聚合物5-10份。
本发明在EVA复合体系中引入了0.3-3份高熔点有色颗粒，其熔点高于180℃，粒径为0.5-1mm。本发明实施例可制备该高熔点的有色颗粒，具体包括：将高熔点的HDPE、TPU、TPEE、PEBAX的其中一种聚合物，与色粉通过双螺杆共混造粒成细小的有色颗粒(粒径控制在0.5-1mm)。所述高熔点有色颗粒制备过程中，所述高熔点的聚合物为熔点185℃-200℃的HDPE、TPU、TPEE、PEBAX的其中一种；本发明实施例加入高熔点聚合物后倒入石蜡油，再加入少量色粉混合，用双螺杆挤出机进行造粒，造粒机加工温度优选设为190-220℃。
本发明中的高熔点材料的应用范围很广，TPU/TPEE/PEBAX/HDPE在很多领域都有用到，但是在鞋底发泡上一般不像本发明这样用法，通常是作为主料(添加比例20-30份，但会对发泡鞋底的性能影响很大，因为与基体的相容性很差)或者单独完全100％发泡的用法，所以本发明的高熔点有色颗粒的使用方法在行业内是首创。示例地，高密度聚乙烯(HDPE)优选牌号ExxonMobil HMA 025(埃克森美孚公司)；热塑性聚氨酯(TPU)优选牌号Elastollan 1154D(巴斯夫公司)、热塑性聚乙烯弹性体(TPEE)优选牌号是杜邦公司的TPEE4556；PEBAX优选牌号UPAE 1030(浙江心源科技有限公司)。所用的色粉可为常规的颜料，并无特殊限制。
本发明优选将0.5-3份的高熔点有色颗粒与EVA、POE、OBC、SEBS、EPDM等鞋底基体材料混合，可经过密炼、单螺杆造粒后得到有色的鞋底发泡料，最后通过发泡工艺制作成发泡鞋底。由于本发明所述高熔点的有色颗粒在密炼、造粒、硫化发泡的过程中受热发生了软化，但并未达到熔融状态，故而其在鞋底中不会发生颜色扩散，也不会与基体材料相容成一体，而是形成满天星似的点点外观的鞋底。这样本发明获得的多彩点状外观效果更为理想、美观，如果是完全相容性很好，分散均匀性很好的有色颗粒与EVA等进行发泡交联，就会变成一个整体的有色鞋底，而不是有色部分呈现点状分布的外观。
本发明为了得到满天星效果，必须使用造粒造成0.5-1mm的高熔点有色颗粒。粒径太大的话，色点会很大，影响美观；由于TPU/TPEE/PEBAX/HDPE这些原材料的粒子的尺寸通常3mm左右，如果不减小粒径，就无法达到星点效果。
为了改善有色颗粒与EVA等的相容性差引起发泡后的鞋底的粗孔问题，本发明主要加入1-4重量份马来酸酐接枝相容剂。所述马来酸酐接枝相容剂是在聚合物分子接枝马来酸酐基团，包括马来酸酐接枝聚乙烯(马来酸酐接枝PE)、马来酸酐接枝EVA、马来酸酐接枝POE的其中一种或多种，采用市售即可。在本发明的具体实施例中，所述马来酸酐接枝相容剂优选牌号有C250(马来酸酐接枝EVA，马来酸酐接枝率28％，购自杜邦公司)、N493(马来酸酐接枝POE，来自杜邦公司)，两者的熔融指数均为1.6g/10min。
在本发明中，所述的EVA复合物料还采用如下重量份的组分：耐磨剂3-8份，过氧化物交联剂0.5-0.6份，发泡剂2.5-2.8份，活性剂3.2-3.5份。
对于本发明发泡鞋底的交联发泡体系，所述的过氧化物交联剂包括：过氧化二异丙苯(DCP)、1,4-双叔丁基过氧异丙基苯(BIBP)的其中一种或多种；优选品种有:DCPPERKADOX BC-FF；BIBP PERKADOX 14S-FL。所述发泡剂包括：偶氮二甲酰胺、膨胀微球、4,4-氧代二苯磺酰肼的其中一种或多种，优选为偶氮二甲酰胺，具体品种有：AC 6000H。
所述的活性剂优选包括：氧化锌1.2份，硬脂酸锌1.0份，硬脂酸1.0份。氧化锌(ZnO)优选品种有ZnO 997、ZnO 995，为市售产品。所述耐磨剂优选为大分子硅酮类耐磨剂，具体可为硅酮耐磨母粒A-108E；所述耐磨剂的用量可为4-7份。
本发明实施例提供了如前文所述的EVA发泡鞋底的制备方法，包括以下步骤：按重量配比，将所述EVA复合物料中的各组分原料称料，然后混炼、造粒，将造粒得到的粒料经过IP发泡工艺或MD发泡工艺，得到满天星外观的EVA发泡鞋底。
本发明中的发泡过程适用于一次射出成型(IP工艺)或者二次模压成型(MD工艺)等两种工艺进行制备，IP工艺的实施步骤包括：称料→混炼→造粒→发泡→烘烤；MD工艺的实施步骤包括：称料→混炼→造粒→小发泡→二次模压成型。
对于IP工艺，本发明一些实施例首先称料：依据配方的用量，将交联剂和发泡剂为第一组称好；将高熔点有色颗粒、马来酸酐接枝聚合物相容剂为第二组称好；将硬脂酸锌、氧化锌、硬脂酸为第三组称好；剩下的料为第四组称好。
本发明实施例的混炼过程具体包括：首先将第四组料倒入密炼机内，并打开机器，待温度升到80-85℃之间搅拌5分钟，倒入第二组料搅拌5分钟；待温度升到90-95℃时倒入第三组料，搅拌混合5分钟；待温度升至100-110℃时倒入第一组料，搅拌混合10分钟后将混好的料倒出。
混炼后本发明实施例进行造粒：将混好的料倒入造料机中，第一、二、三、四区温度分别可调为：75℃、80℃、85℃、90℃；并优选将螺杆转速调至40-50转/分钟，将切料转速调至15-20转/分钟。
本发明实施例的IP发泡过程具体包括：将造粒好的料倒入注塑发泡成型机内，喂料第一、二、三、四区温度分别可调为：80℃、85℃、90℃、95℃，成型模具温度上下模板分别调为：170-175℃、170-175℃。料量依据模具用量设定，硫化时间优选为420-600秒。
最后，本发明将发泡后的样品进行烘烤：具体将温烘第一、二、三、四区温度分别调为：80℃、85℃、90℃、95℃，转速优选为60-70转/分钟；将发泡成型的鞋底送入烘箱口，烘箱长度选择30-40米长为宜，从头至尾烘烤时间以30-40分钟为宜。
本发明另一些实施例采用MD工艺制备发泡鞋底，其称料、混炼、造粒等步骤与如上IP工艺的相同。
造粒后本发明实施例先进行小发泡，是将造好的粒料倒入平板模压小发泡模具内，完成第一次发泡，发泡温度可为：170-175℃；发泡时间为：600秒。之后，本发明实施例进行模压工序：将小发泡发好的半成品静置冷却24小时，再将小发泡半成品压入平板模压模具内，完成成品模压。模压机台的冷却水温为：25℃、冷却时间为：400秒。热压温度优选为：170-175℃；热压时间为：400秒。
本发明实施例制备得到了满天星外观的EVA发泡鞋底，其密度可为0.17-0.20g/cm3；硬度为45-49C；反弹在60％以上，综合性能良好，外观独特、美观，可称为多彩满天星点点的EVA发泡鞋底。本发明可将所述的发泡鞋底应用于整鞋制备，结合常规鞋面等即可。
与现有的EVA发泡鞋底相比，本发明制备的EVA发泡鞋底具有高颜值的外观，通过调整星点的密集度和色彩搭配，最终的发泡鞋底外观是独特的、可辨识的“满天星”中底，每双中底的星点位置都是随机的，每双中底形成了不可复制的“星空”，符合Z时代消费者的专属需求。与现有的通过描漆/喷漆方式获得满天星点点外观EVA发泡鞋底相比，本发明所述的多彩满天星点点的EVA发泡鞋底在穿着过程中不会产生色点脱落等问题，其中的有色颗粒是与基体材料同步发泡，颗粒牢牢嵌在基体中。与现有的通过将EVA报废鞋底破碎获得有色颗粒来制备满天星点点外观EVA发泡鞋底等相比，本发明所述的多彩满天星点点的EVA发泡鞋底具有多彩点状外观，效果更为理想、美观。
为了更好理解本发明技术内容，下面提供具体实施例，对本发明做进一步的说明。如无特殊说明的，均为重量份数。
以下实施例涉及的高熔点有色颗粒的制备：(A)称取25kg高熔点聚合物倒入搅拌桶中，倒入0.5kg石蜡油(石蜡油KN4006：厦门亨润石化有限公司)，高速搅拌5分钟；(B)分别加入1kg不同颜色的色粉，高速搅拌5～8分钟后倒出；(C)高速搅拌混合好的粒子用双螺杆挤出机进行造粒，造粒机加工温度设为190-220℃，造粒机的模头选用0.5mm的圆形孔径，最终造粒得到粒径0.5-1mm的有色颗粒。
实施例1
依据表1配方的用量，将交联剂和发泡剂为第一组称好；将高熔点有色颗粒、马来酸酐接枝聚合物相容剂为第二组称好；将硬脂酸锌、氧化锌、硬脂酸为第三组称好；剩下的料为第四组称好。
首先将第四组料倒入密炼机内，并打开机器，待温度升到80-85℃之间搅拌5分钟，倒入第二组料搅拌5分钟；待温度升到90-95℃时倒入第三组料搅拌混合5分钟；待温度升至100-110℃时，倒入第一组料搅拌混合10分钟后将混好的料倒出。
将混好的料倒入造料机中，第一、二、三、四区温度分别调为：75、80，85、90℃；并将螺杆转速调至40-50转/分钟，将切料转速调至15-20转/分钟。
将造好的粒料倒入平板模压小发泡模具内，完成第一次发泡，发泡温度为：173℃；发泡时间为：600秒。
将小发泡发好的半成品静置冷却24小时后，将小发泡半成品压入平板模压模具内，完成成品模压，得到所述满天星外观的EVA发泡鞋底样品(如图1所示)；热压温度为：173℃；热压时间为：400秒；冷却水温为：25℃、冷却时间为：400秒。
实施例2-9
依据表1、表2配方的用量，按照实施例1的步骤制备，分别得到所述满天星外观的EVA发泡鞋底样品(分别如图2-3所示)。
图1是实施例1-4的鞋底样品外观照片，图2-3分别是实施例5-9的鞋底样品外观照片，均可见满天星点点的外观效果。
对比例1-5
依据表1配方的用量，按照实施例1的步骤制备，分别得到EVA发泡鞋底样品(如图4所示)。图4是对比例2-5的鞋底样品外观照片。
表1本发明对比例和实施例的配方组成
Figure BDA0003656700050000091
Figure BDA0003656700050000101
表2本发明实施例3-9的配方组成
组成 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9
EVA 265 55 55 55 55 55 60 60
POE DF740 15 15 15 15 15 20 20
Infuse 9107 15 15 15 15 15 10 10
EPDM 5565 5 5 5 5 5 5 5
SBBS J1083 10 10 10 10 10 5 5
高熔点有色颗粒1 2 3 - - - 1 0.5
高熔点有色颗粒5 - - 2 - - - -
高熔点有色颗粒6 - - - 2 - - -
高熔点有色颗粒7 - - - - 2 - -
高熔点有色颗粒2 - - - - - 1 0.5
高熔点有色颗粒3 - - - - - - 1
高熔点有色颗粒4 - - - - - - 1
C250 3 4 3 3 3 3 4
耐磨剂A-108E 5 5 5 5 5 5 5
DCP 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
发泡剂AC 6000H 2.7 2.8 2.7 2.7 2.7 2.7 2.8
硬脂酸锌 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
ZnO 997 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
硬脂酸1801 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
其中，本发明上述的对比例和实施例统一采用MD工艺制备。各原料来源如下：
EVA 265：硬度78A，VA含量为28％，杜邦公司。
POE DF740：硬度73A，三井化学公司。
Infuse 9107：硬度60A，陶氏公司。
EPDM 5565：乙烯含量50％，结晶度1％，陶氏公司。
SBBS J1083：硬度56A，苯乙烯含量20％，旭化成公司。
高熔点有色颗粒1：蓝色，粒径0.5-1mm，采用高熔点ExxonMobil HMA 025牌号(硬度50D，熔点190℃，维卡软化点135℃，埃克森美孚公司)和蓝色色粉制备。
高熔点有色颗粒2：橙色，粒径0.5-1mm，采用高熔点ExxonMobil HMA 025牌号(硬度50D，熔点190℃，维卡软化点135℃，埃克森美孚公司)与橙色色粉制备。
高熔点有色颗粒3：紫色，粒径0.5-1mm，采用高熔点ExxonMobil HMA 025牌号(硬度50D，熔点190℃，维卡软化点135℃，埃克森美孚公司)与紫色色粉制备。
高熔点有色颗粒4：绿色，粒径0.5-1mm，采用高熔点ExxonMobil HMA 025牌号(硬度50D，熔点190℃，维卡软化点135℃，埃克森美孚公司)与绿色色粉制备。
高熔点有色颗粒5：绿色，粒径0.5-1mm，采用高熔点Elastollan 1154D牌号(硬度54D，熔点200℃，维卡软化点130℃，巴斯夫公司)与绿色色粉制备。
高熔点有色颗粒6：黄色，粒径0.5-1mm，采用高熔点TPEE 4556(硬度45D，熔点185℃，维卡软化点120℃，杜邦公司)与黄色色粉制备。
高熔点有色颗粒7：紫色，粒径0.5-1mm，采用高熔点UPAE 1040(硬度40D，熔点195℃，维卡软化点128℃，浙江心源科技有限公司)与紫色色粉制备。以上色粉都是由清丰公司提供。
鞋底磨粉：蓝色，粒径0.5-1mm，采用报废的或者不良品的鞋底破碎磨成粉。
C250：马来酸酐接枝28％的EVA，杜邦公司。
A-108E：耐磨剂，泉州市三辉鞋材工贸有限公司。
ZnO 997：白石牌氧化锌，相对密度为4.42～4.45。DCP：中国石化。硬脂酸1801：印尼杜库达公司。硬脂酸锌：湖州市菱湖新望化学有限公司。
发泡剂AC6000H：杭州海虹精细化工有限公司。
本发明对以上对比例和实施例的鞋底样品进行性能测试，结果如下：
表3对比例和实施例性能数据对比表
Figure BDA0003656700050000121
表4实施案例性能数据表
Figure BDA0003656700050000122
Figure BDA0003656700050000131
备注：外观是目测，肉眼即可见；附图照片均是普通相机拍摄。
从实施例1-9与对比例1-5的物性数据对比可以看出：添加了0.5-3份的高熔点有色颗粒，对鞋底发泡的各项力学性能不利影响甚微，对发泡鞋底的耐磨有提升作用(主要原因是高熔点颗粒的高硬度和高强度)。而添加鞋底磨粉的有色颗粒，对鞋底发泡的各项力学性能影响大于高熔点的有色颗粒，其中的耐磨和压缩变差幅度较为明显，主要原因应该是鞋底磨粉是已经经过一次的交联和发泡了，力学性能较高熔点有色颗粒差，在鞋底中相当于是填料的作用。并且，对比例2-5是添加了鞋底磨粉有色颗粒的配方，从发泡样品上看，有色颗粒在基体材料中发生了色粒扩散，无法达到满天星点点的外观效果。
综上，本发明通过粒径为0.5-1mm的高熔点有色颗粒与鞋底常用的基体材料等按配比混合，可经过密炼、单螺杆造粒后得到多彩的鞋底发泡料，最后通过二次模压工艺或者一次射出工艺制作成满天星外观的发泡鞋底。在本发明中，所述发泡鞋底具有满天星似的点点外观，效果独特，综合性能良好，利于应用。
以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种满天星外观的EVA发泡鞋底，其特征在于，所述EVA发泡鞋底呈现多彩色点细点状分布的外观，由EVA复合物料经混炼、发泡制得；
以重量份计，所述EVA复合物料包括如下组分：EVA 50-60份，POE 5-20份，OBC 5-15份，EPDM 0-10份，苯乙烯类聚合物0-10份，耐磨剂3-8份，高熔点有色颗粒0.3-3份，马来酸酐接枝相容剂1-4份，过氧化物交联剂0.5-0.6份，发泡剂2.5-2.8份，活性剂3.2-3.5份；所述高熔点有色颗粒的粒径为0.5-1mm，且熔点高于180℃。
2.根据权利要求1所述的EVA发泡鞋底，其特征在于，所述EVA中VA质量含量为18％-40％；所述OBC的硬度为50-70A。
3.根据权利要求1所述的EVA发泡鞋底，其特征在于，所述EPDM中乙烯的质量含量≤70％；所述苯乙烯类聚合物为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。
4.根据权利要求1-3任一项所述的EVA发泡鞋底，其特征在于，所述高熔点有色颗粒是熔点处于185℃-200℃的聚合物与色粉通过共混造粒而成的细小颗粒；所述聚合物为HDPE、TPU、TPEE和PEBAX中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的EVA发泡鞋底，其特征在于，所述马来酸酐接枝相容剂为马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝EVA和马来酸酐接枝POE中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的EVA发泡鞋底，其特征在于，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、膨胀微球和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种。
7.根据权利要求4所述的EVA发泡鞋底，其特征在于，所述过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中的一种或多种。
8.根据权利要求4所述的EVA发泡鞋底，其特征在于，所述活性剂包括：氧化锌1.2份，硬脂酸锌1.0份，硬脂酸1.0份。
9.根据权利要求4所述的EVA发泡鞋底，其特征在于，所述EVA发泡鞋底的密度为0.17-0.20g/cm3；硬度为45-49C；反弹在60％以上。
10.如权利要求1-9任一项所述的EVA发泡鞋底的制备方法，包括以下步骤：
按重量配比，将所述EVA复合物料中的各组分原料称料，然后混炼、造粒，将造粒得到的粒料经过IP发泡工艺或MD发泡工艺，得到满天星外观的EVA发泡鞋底。
CN202210561337.4A 2022-05-23 2022-05-23 一种满天星外观的eva发泡鞋底及其制备方法 Active CN114736417B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210561337.4A CN114736417B (zh) 2022-05-23 2022-05-23 一种满天星外观的eva发泡鞋底及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210561337.4A CN114736417B (zh) 2022-05-23 2022-05-23 一种满天星外观的eva发泡鞋底及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114736417A true CN114736417A (zh) 2022-07-12
CN114736417B CN114736417B (zh) 2023-07-28

Family

ID=82287759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210561337.4A Active CN114736417B (zh) 2022-05-23 2022-05-23 一种满天星外观的eva发泡鞋底及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114736417B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115124781A (zh) * 2022-08-26 2022-09-30 浙江奔达橡塑有限公司 一种耐磨耐老化的鞋底材料及其应用
CN116041836A (zh) * 2022-12-30 2023-05-02 福建省莆田市联盛鞋业有限公司 一种超高回弹eva化学发泡鞋底材料及其制备工艺
CN116656035A (zh) * 2023-06-25 2023-08-29 安踏（中国）有限公司 一种射出高倍率改性聚酯tpee发泡材料

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106905599A (zh) * 2017-04-21 2017-06-30 安踏（中国）有限公司 一种轻质高弹eva复合发泡材料及其制备方法和应用
CN109880225A (zh) * 2019-03-08 2019-06-14 安踏（中国）有限公司 一种抗变形高支撑eva发泡材料及其制备方法和应用
CN111393830A (zh) * 2020-05-20 2020-07-10 安踏（中国）有限公司 一种彩色高弹发泡鞋中底材料及其制备方法
CN113652023A (zh) * 2021-08-03 2021-11-16 熊光平 一种环保幻彩鞋材及其鞋底
CN113881130A (zh) * 2021-11-08 2022-01-04 安踏（中国）有限公司 一种高耐磨的鞋用eva发泡材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106905599A (zh) * 2017-04-21 2017-06-30 安踏（中国）有限公司 一种轻质高弹eva复合发泡材料及其制备方法和应用
CN109880225A (zh) * 2019-03-08 2019-06-14 安踏（中国）有限公司 一种抗变形高支撑eva发泡材料及其制备方法和应用
CN111393830A (zh) * 2020-05-20 2020-07-10 安踏（中国）有限公司 一种彩色高弹发泡鞋中底材料及其制备方法
CN113652023A (zh) * 2021-08-03 2021-11-16 熊光平 一种环保幻彩鞋材及其鞋底
CN113881130A (zh) * 2021-11-08 2022-01-04 安踏（中国）有限公司 一种高耐磨的鞋用eva发泡材料及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115124781A (zh) * 2022-08-26 2022-09-30 浙江奔达橡塑有限公司 一种耐磨耐老化的鞋底材料及其应用
CN116041836A (zh) * 2022-12-30 2023-05-02 福建省莆田市联盛鞋业有限公司 一种超高回弹eva化学发泡鞋底材料及其制备工艺
CN116656035A (zh) * 2023-06-25 2023-08-29 安踏（中国）有限公司 一种射出高倍率改性聚酯tpee发泡材料
CN116656035B (zh) * 2023-06-25 2024-05-10 安踏（中国）有限公司 一种射出高倍率改性聚酯tpee发泡材料

Also Published As

Publication number Publication date
CN114736417B (zh) 2023-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114736417B (zh) 一种满天星外观的eva发泡鞋底及其制备方法
CN108102338B (zh) 一种发泡鞋中底
CN104603190B (zh) Eva回收方法
CN102257047B (zh) 交联发泡用组合物、交联发泡体及使用其的鞋用中底
CN101535396A (zh) 用于树脂涂覆的砂粒的聚烯烃分散体技术
CN107674292A (zh) 一种掺杂石墨烯的发泡材料的制备方法
CN113881130B (zh) 一种高耐磨的鞋用eva发泡材料及其制备方法
CN103012981A (zh) 一种橡胶发泡鞋用材料及其制备方法
CN110343323B (zh) 开孔eva发泡复合鞋材及其制造方法
CN111087693A (zh) 一种低密度低介电疏水聚丙烯复合材料及其制备方法
CN113929953A (zh) 高柔软性发泡鞋底材料及鞋底的制备方法
CN109251464A (zh) 一种sebs复合发泡材料及其制备方法
CN114573904B (zh) 轻质高弹耐压缩鞋用发泡材料
CN111393736A (zh) 一种珠光白高透光发泡中底材料、其制备方法及运动鞋
CN110791008A (zh) 一种迷彩eva鞋底的鞋材及制备方法
CN112920501B (zh) 尼龙弹性体复合材料泡沫及其制备方法
CN106009463A (zh) 一种合成橡胶发泡材料及其制备方法
CN106928565A (zh) 高光泽聚苯乙烯树脂及其制备方法
CN111808357B (zh) 一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料及其制备方法
CN109306127B (zh) 用于形成橡塑共混发泡材料的组合物和橡塑共混发泡材料及其制备方法
US6316090B1 (en) Thermoplastic elastomer composition, powder or pellet of the same, and molded article comprising the same
CN110591215A (zh) 一种运动鞋用超轻eva中底材料及其制造方法
CN104262774A (zh) 具有改善的熔体粘度的热塑性聚烯烃组合物及其制备方法
US20150051309A1 (en) Injection-foamable styrenic monomer-diolefin copolymer, a method for the preparation thereof and use thereof
EP1245631B1 (en) Resin composition for powder molding

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant