CN114720590A - 一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法 - Google Patents
一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114720590A CN114720590A CN202210270803.3A CN202210270803A CN114720590A CN 114720590 A CN114720590 A CN 114720590A CN 202210270803 A CN202210270803 A CN 202210270803A CN 114720590 A CN114720590 A CN 114720590A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- derivatization
- sample
- gas chromatography
- detection
- dicarbonyl compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims abstract description 100
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 title claims abstract description 51
- -1 dicarbonyl compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 40
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 48
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 16
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 7
- XCOBLONWWXQEBS-KPKJPENVSA-N N,O-bis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide Chemical compound C[Si](C)(C)O\C(C(F)(F)F)=N\[Si](C)(C)C XCOBLONWWXQEBS-KPKJPENVSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WZIVITPSBHFIJH-UHFFFAOYSA-N FC(C(=O)N)(F)F.C[SiH](C)C.C[SiH](C)C Chemical compound FC(C(=O)N)(F)F.C[SiH](C)C.C[SiH](C)C WZIVITPSBHFIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 19
- 238000011534 incubation Methods 0.000 claims description 13
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 13
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004401 flow injection analysis Methods 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 9
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 57
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 10
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 5
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 4
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000004366 reverse phase liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 3
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 3
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 3
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O Chemical compound CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 238000004007 reversed phase HPLC Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003419 tautomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/16—Injection
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/64—Electrical detectors
- G01N30/68—Flame ionisation detectors
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8675—Evaluation, i.e. decoding of the signal into analytical information
- G01N30/8682—Group type analysis, e.g. of components having structural properties in common
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N2030/067—Preparation by reaction, e.g. derivatising the sample
Landscapes
- Analytical Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Library & Information Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
本申请涉及化合物测定的技术领域，具体公开了一种1，3二羰基化合物的衍生‑气相色谱检测方法。该方法包括以下步骤：衍生化、气相色谱分析；所述衍生化的具体步骤为向待测样品中加入衍生化试剂并保温，获得样品衍生物；所述衍生化试剂为TMSTFA（N‑甲基‑N‑（三甲基硅烷)‑三氟乙酰胺）、TMCS（三甲基氯硅烷）、BSTFA（双（三甲基硅烷）三氟乙酰胺）或TSIM（三甲基硅咪唑）。利用上述方法可以简单、方便、快速的检测出待测样品中的1，3二羰基化合物，具有操作简单、灵敏度高、检出限低的优点。
Description
技术领域
本申请涉及化合物检测的技术领域，具体涉及一种衍生-气相色谱测定1，3二羰基化合物的方法。
背景技术
1，3-二羰基化合物是一种重要的有机合成的中间体，其具有独特的结构和较大的生物活性，被广泛应用于医药、农药、化工和材料等领域。近年来，科学家对于1，3-二羰基化合物的合成方法研究较多，但是对其分析方法却少有探究，目前的分析方法多局限于反相色谱法(RP-HPLC)、碘量法和溴化法，但上述方法均存在一定的局限性。
反相色谱法受化合物结构的影响，随着烷基碳链的加长，对溶质分离的选择性也逐渐增大，而且该方法还需要昂贵的设备，检测的稳定性也不易控制；碘量法的检测需要对待测物进行卤代和脱除反应，该方法受反应程度的影响，其检测结果偏差较大，而且当待测物含量较低时，难以实现检测要求；溴化法利用二酮式(二羰基)与烯醇式的互变异构原理，对样品进行溴化与猝灭，再通过间接碘量法测定烯醇式的含量，从而获得1，3二羰基化合物的含量，但该方法的检测结果很大程度上取决于溴化和猝灭的时间间隔，而且检测的含量为烯醇式的含量，并非1，3二羰基化合物的含量。
发明内容
为了简单、方便、快速的检测1，3二羰基化合物的含量，本申请提供一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法。
本申请提供的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，采用如下的技术方案：一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，包括以下步骤：衍生化、气相色谱分析。
本申请提供的方法能够快速、准确的分析检测出样品中1，3二羰基化合物，且该检测方法操作简单、检测成本低、检测速度快，能够广泛使用。
优选的，所述衍生化的具体步骤为：向待测样品中加入溶剂和衍生化试剂并保温，获得样品衍生物。
本申请利用衍生化试剂对待测样品进行衍生，能够有效提高待测样品的汽化性能及热稳定性，从而降低待测样品的检出限，进而提高待测样品的检测灵敏度，最终可以快速、准确的检测出待测样品中1，3二羰基化合物。
由于一些化合物的沸点低、汽化及热稳定性差，导致其含量检测过程的灵敏度低，从而不适用于进行气相色谱分析；然而通过衍生化反应可以将该待测样品转化为汽化性好、热稳定性佳的样品衍生物，该样品衍生物可以利用气相色谱分析进行分离检测，且检测的灵敏度高、分离效果好。
优选的，所述保温的温度为30-70℃。
在一个具体的实施方案中，所述保温的温度可以为30℃、45℃或70℃。
在一些具体的实施方案中，所述保温的温度还可以为30-45℃或45-70℃。
优选的，所述保温的时间为10-40min。
在一个具体的实施方案中，所述保温的时间可以为10min、25min或40min。
在一些具体的实施方案中，所述保温的时间还可以为10-25min或25-40min。
优选的，所述待测样品与衍生化试剂的重量比为10:150。
本申请将待测样品与衍生化试剂的重量比控制在上述范围内，既能够快速、准确检测出样品中的1，3二羰基化合物，且检测的谱图的峰形的峰形对称性好，无拖尾现象；而且衍生化所用的衍生化试剂的用量较少，可以大大降低检测的成本。
优选的，所述衍生化试剂为TMSTFA(N-甲基-N-(三甲基硅烷)-三氟乙酰胺)、TMCS(三甲基氯硅烷)、BSTFA(双(三甲基硅烷)三氟乙酰胺)或TSIM(三甲基硅咪唑)。
本申请利用上述衍生化试剂对1，3二羰基化合物进行衍生反应，能够将1，3二羰基化合物转化为气化性好、热稳定性佳的1，3二羰基化合物的衍生物，该衍生物在气相色谱中的信号强，被检测的灵敏度高。
衍生化试剂是一种能够将不能用于气相色谱分析的化合物转化为类似化学结构的可进行分析的物质，转化后的新物质的溶解度、沸点、熔点、聚集态均会发生变化，从而易于量化与分离。
优选的，所述衍生化步骤中，待测样品中还加入了溶剂，所述溶剂可以为无水甲苯、乙酸乙酯或二氯甲烷。
进一步，所述溶剂为无水甲苯。
本申请中，向待测样品中加入一定量的溶剂，既能够稀释待测样品，使其达到合适的气相色谱检测浓度；还能减少衍生化试剂的用量，降低检测的成本。
优选的，所述气相色谱分析的步骤为：将衍生化的待测样品采用气相色谱仪进行检测，获得检测谱图；
所述检测的条件为：采用分流进样的方式，分流比为20:1，进样口温度为230℃，进样量为1μL；采取程序升温的方式进样，首先60℃保持1min，然后以15℃/min的速率升温至280℃，保持5min；载气为高纯氮气，检测器为FID检测器。
本申请采用气相色谱仪对样品衍生物进行分析检测，并对气相色谱仪中检测条件进行设置，利用上述检测条件可以快速、有效的分离检测出样品衍生物中的1，3二羰基化合物及其杂质。该检测方法操作简单，无需采用相关技术中的反相色谱技术就能对1，3二羰基化合物进行分析检测，具有广泛的使用前景。
优选的，所述1，3二羰基化合物选自(1)-(3)中的一种或多种；
其中，R1、R2、R3、R4可分别独立为H、烃基、羰基、芳基等包含或不包含环结构、卤素、氧原子、硫原子的取代基。
本申请的1，3二羰基化合物衍生化反应的原理中，衍生化反应的取代发生位置可以是一个或多个。
1，3二羰基化合物衍生化反应的原理如下：
在一个具体的实施方案中，所述1，3二羰基化合物为：
该1，3二羰基化合物衍生化的反应机理如下：
在一个具体的实施方案中，所述1，3二羰基化合物为：
该1，3二羰基化合物衍生化的反应机理如下：
优选的，所述1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法的最低检出限为0.01mg/mL。
本申请提供的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法相比于相关技术中采用溴化法、碘量法检测1，3二羰基化合物的方法的检测灵敏度高，其检出限最低可达0.01mg/mL。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1.本申请提供了一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，通过衍生化、气相色谱分析可以分析检测出待测样品中的1，3二羰基化合物。该方法不需要采用昂贵的液相色谱检测设备，且相比于传统的滴定方法，具有灵敏度高、反应速度快、检测准确率高等优点。
2.本申请提供的方法通过控制衍生化反应的时间、温度，可以获得一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，利用该方法检测出的谱图峰形对称性好、化合物与杂质的分离效果好、无拖尾现象。
3.本申请提供的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法对于1，3二羰基化合物的检测灵敏度高、检测成本小、检出限低，其检出限可低至0.01mg/mL，能够广泛使用。
附图说明
图1是实施例3提供的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法获得的气相色谱检测谱图。
图2是对比例1提供的1，3二羰基化合物的气相色谱检测方法获得的气相色谱检测谱图。
具体实施方式
本申请提供一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法。
上述方法包括以下步骤：衍生化、气相色谱分析。
所述衍生化的具体步骤为：首先向10mg待测样品中加入150μL衍生化试剂和一定量溶剂，配制成浓度为9-11mg/mL的样品溶液；然后将样品溶液在30-70℃下保温10-40min，获得样品衍生物。
所述溶剂为无水甲苯、乙酸乙酯或二氯甲烷；所述衍生化试剂为TMSTFA(N-甲基-N-(三甲基硅烷)-三氟乙酰胺)、TMCS(三甲基氯硅烷)、BSTFA(双(三甲基硅烷)三氟乙酰胺)或TSIM(三甲基硅咪唑)。
所述气相色谱分析的步骤为：将所述样品衍生物采用气相色谱进行检测，获得检测谱图；所述检测的条件为：采用分流进样的方式进样，分流比为20:1，进样口温度为230℃，进样量为1μL；采取程序升温的方式，首先60℃保持1min，然后以15℃/min的速率升温至280℃，保持5min；载气为高纯氮气，流速为1mL/min；检测器为FID检测器。
所述1，3二羰基化合物选自(1)-(3)中的一种或多种；
其中，R1、R2、R3、R4可分别独立为H、烃基、羰基、芳基等包含或不包含环结构、卤素、氧原子、硫原子的取代基。
本申请采用的气相色谱仪为Agilent 7890B气相色谱仪；所用色谱柱为HP-5、VF-35或AB-17。
以下结合实施例1-11、对比例1及附图对本申请作进一步详细说明。
实施例
实施例1-5
实施例1-5提供了一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法。
上述实施例的不同之处在于：衍生化步骤的保温温度，具体如表1所示。
实施例1-5提供的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，包括以下步骤：
(1)衍生化：首先向10mg待测样品中加入150μL的TMSTFA和850μL的无水甲苯，配制成浓度为10mg/mL的样品溶液，然后将该样品溶液在一定温度下保温25min，获得样品衍生物；待测样品及其衍生机理如下：
(2)气相色谱分析：将所述样品衍生物注入气相色谱仪中，采用气相色谱进行检测，获得检测谱图；其中，采用分流进样的方式进样，设置分流比为20:1，进样口温度为230℃，进样量为1μL；并采取程序升温的方式，首先60℃保持1min，然后以15℃/min的速率升温至280℃，保持5min；载气为高纯氮气，流速为1mL/min；检测器为FID检测器。该气相色谱中选用的色谱柱为HP-5，规格为30m×0.25mm，0.25μm，购自安捷伦科技有限公司。
表1实施例1-5提供的方法中衍生化步骤的保温温度
| 实施例 | 保温温度(℃) |
| 1 | 20 |
| 2 | 30 |
| 3 | 45 |
| 4 | 70 |
| 5 | 90 |
实施例6-9
实施例6-9提供了一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法。
上述实施例与实施例3的不同之处在于：衍生化步骤的保温时间，具体如表2所示。
表2实施例3，实施例6-9提供的方法中衍生化步骤的保温时间
| 实施例 | 保温时间(min) |
| 3 | 25 |
| 6 | 5 |
| 7 | 10 |
| 8 | 40 |
| 9 | 50 |
实施例10
实施例10提供了一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法。
上述实施例与实施例3的不同之处在于：采用的衍生化试剂为BSTFA。
实施例11
实施例11提供了一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法。
上述实施例与实施例3的不同之处在于：待测样品及其衍生机理。
实施例11提供的方法中，待测样品及其衍生机理如下：
对比例
对比例1
对比例1提供了一种气相色谱定量分析1，3二羰基化合物的方法。
上述对比例与实施例3的不同之处在于：不包括衍生化步骤。
上述对比例的具体步骤如下：
将待测样品用无水甲苯配制成浓度为10mg/mL的样品溶液，并注入气相色谱仪中，采用气相色谱进行检测，获得检测谱图；其中，采用分流进样的方式进样，设置分流比为20:1，进样口温度为230℃，进样量为1μL；并采取程序升温的方式，首先60℃保持1min，然后以15℃/min的速率升温至280℃，保持5min；载气为高纯氮气，流速为1mL/min；检测器为FID检测器。
检测结果
实施例1-11提供的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法及对比例1提供的1，3二羰基化合物的气相色谱检测方法获得的检出限及谱图进行分析，谱图结果分析如表3所示。
表3实施例1-11、对比例1-2提供的方法获得的检测谱图结果分析
根据表3中实施例1-5的检测可以看出，在25min内，随着衍生化温度的升高，气相色谱检测出的谱图的峰形越来越好，谱图的信号越来越强，化合物与杂质之间的分离效果也越来越好；当衍生化的保温温度＞70℃时，谱图基本不发生变化，说明衍生化反应已彻底完成。因此，说明本申请将衍生化的保温温度控制在30-70℃范围内时，能够分析检测出样品溶液中的1，3二羰基化合物，并且检测出的谱图的峰形对称性好，信号强、1，3二羰基化合物与杂质的分离效果好。
根据实施例3、实施例6-9的检测结果可知，在45℃的温度下，随着衍生化时间的延长，气相色谱检测出的谱图的峰形越来越好，谱图的信号越来越强，化合物与杂质之间的分离效果也越来越好；但当保温时间超过25min时，谱图基本保持不变。说明随着衍生化时间的延长，衍生化反应进行的越来越彻底。因此，在节省时间并保证衍生化反应完全的情况下，本申请将衍生化的保温时间控制在10-40min范围内时，能够分析检测出样品溶液中的1，3二羰基化合物，并且检测出的谱图的峰形对称性好，信号强、1，3二羰基化合物与杂质的分离效果好。
根据实施例3、实施例10的检测结果可知，实施例3利用TMSTFA对1，3二羰基化合物进行衍生化获得的检测结果与实施例10利用BSTFA对1，3二羰基化合物进行衍生化获得的检测结果相同，由此说明，本申请提供的衍生化试剂均能够对1，3二羰基化合物进行检测，检测出的谱图的峰形对称性好、信号强、1，3二羰基化合物与杂质的分离效果好。
根据实施例11的检测结果可知，本申请提供的方法对环状的1，3二羰基化合物也能够进行检测，且检测出的谱图的峰形对称性好、信号强、1，3二羰基化合物与杂质的分离效果好。
对比实施例3、对比例1的检测结果可知，对比例1提供的采用气相色谱法检测1，3二羰基化合物的方法获得的谱图信号适中，谱图中的峰有明显的拖尾现象，且1，3二羰基化合物与杂质的分离效果不明显。而本申请采用衍生化试剂对1，3二羰基化合物进行衍生，能够显著提高气相色谱的检测信号，且获得的谱图峰形对称性好、信号强、1，3二羰基化合物与杂质的分离效果明显。
检出限检测试验
对本申请提供的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法的最低检出限进行检测。
(1)试验方法：将待测样品配制成为不同的检测浓度，然后按照由大到小的浓度梯度依次进行气相色谱检测，并记录检测过程中仪器产生的噪音程度以及检测谱图的信号强弱。当仪器出现噪音以及检测无信号时，停止对更低浓度的样品溶液检测，以免损伤仪器。
(2)试验过程：分别设置试验组与对照组，试验组对待测样品进行衍生化；空白对照组对待测样品不进行衍生化。
试验组：首先向10mg待测样品中加入150μL的TMSTFA及一定量的无水甲苯，将样品分别配制成浓度为10mg/mL、5mg/mL、1mg/mL、0.05mg/mL、0.02mg/mL、0.01mg/mL、0.005mg/mL的样品溶液，然后将上述样品溶液在45℃下保温25min，获得样品衍生物。
空白对照例：向10mg待测样品中加入无水甲苯，配制成浓度为10mg/mL、5mg/mL、1mg/mL、0.05mg/mL、0.02mg/mL、0.01mg/mL、0.005mg/mL的样品溶液，依次对上述样品溶液进行气相色谱检测，试验组与空白对照物的待测样本为
(3)试验结果：
表4检出限检测试验结果
根据表4可以看出，当试验组提供的样品衍生物的浓度为0.02-5mg/mL时，利用气相色谱仪对其进行检测，检测过程中气相色谱仪的噪音小，检测呈现的谱图中的信号强、峰形好；当样品衍生物的浓度为0.01mg/mL时，检测过程中气相色谱仪有很小的噪音，但检测信号适中且峰形好；当样品衍生物的浓度为0.005mg/mL时，检测过程中气相色谱仪的噪音较大，检测信号弱，因此说明，当样品衍生物的浓度为0.01mg/mL时，利用气相色谱仪既能够进行检测，又能减少样品对仪器的损伤。由此可知，本申请提供的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法的最低检出限为0.01mg/mL。
空白对照组提供的样品溶液的浓度为10mg/mL时，利用气相色谱仪对其进行检测，检测过程中，仪器的无噪音，检测信号适中，但检测出的谱图有明显的拖尾现象；当样品溶液的浓度为5mg/mL时，仪器开始产生噪音，且检测信号弱，检测出的谱图为包状；继续降低检测样品溶液的浓度，仪器的噪音变大，无检测信号。说明利用气相色谱法检测1，3二羰基化合物的最低检出限为10mg/mL。
综上所述，本申请提供的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，能够快速检测出样品中的1，3二羰基化合物，而且检测出的谱图信号强、峰形对称性好，最低检出限可低至0.01mg/mL，具有灵敏度高、检测成本低、检测速度快等优点。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (8)
1.一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，其特征在于，包括以下步骤：衍生化、气相色谱分析。
2.根据权利要求1所述的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，其特征在于，所述衍生化的具体步骤为：向待测样品中加入衍生化试剂并保温，获得样品衍生物。
3.根据权利要求2所述的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，其特征在于，所述保温的温度为30-70℃。
4.根据权利要求2所述的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，其特征在于，所述保温的时间为10-40min。
5.根据权利要求2所述的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，其特征在于，所述衍生化试剂为TMSTFA(N-甲基-N-(三甲基硅烷)-三氟乙酰胺)、TMCS(三甲基氯硅烷)、BSTFA(双(三甲基硅烷)三氟乙酰胺)或TSIM(三甲基硅咪唑)。
6.根据权利要求1所述的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，其特征在于，所述气相色谱分析的步骤为：将所述样品衍生物采用气相色谱进行检测，获得检测谱图；
所述检测的条件为：采用分流进样的方式进样，分流比为20:1，进样口温度为230℃，进样量为1μL；采取程序升温的方式，首先60℃保持1min，然后以15℃/min的速率升温至280℃，保持5min；载气为高纯氮气，流速为1mL/min；检测器为FID检测器。
7.根据权利要求1所述的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，其特征在于，所述1，3二羰基化合物选自(1)-(3)中的一种或多种；
其中，R1、R2、R3、R4可分别独立为H、烃基、羰基、芳基等包含或不包含环结构、卤素、氧原子、硫原子的取代基。
8.根据权利要求1所述的1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法，其特征在于，所述1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法的最低检出限为0.01mg/mL。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210270803.3A CN114720590A (zh) | 2022-03-18 | 2022-03-18 | 一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210270803.3A CN114720590A (zh) | 2022-03-18 | 2022-03-18 | 一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114720590A true CN114720590A (zh) | 2022-07-08 |
Family
ID=82238138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210270803.3A Pending CN114720590A (zh) | 2022-03-18 | 2022-03-18 | 一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114720590A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001337080A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-07 | Asahi Kasei Corp | フェノール類の分析方法 |
| JP2005351838A (ja) * | 2004-06-14 | 2005-12-22 | Mitsui Chemical Analysis & Consulting Service Inc | アルデヒド誘導体および／またはケトン誘導体含有溶液の調製方法ならびにアルデヒドおよび／またはケトンの定量分析方法 |
| CN101696962A (zh) * | 2009-10-26 | 2010-04-21 | 昆明理工大学 | 环境雌激素的衍生化方法 |
| CN101968468A (zh) * | 2010-09-14 | 2011-02-09 | 北京市劳动保护科学研究所 | 醛酮类物质的气相色谱-声表面波快速分析测定方法 |
| CN106596752A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-04-26 | 中节能万润股份有限公司 | 一种液晶中间体环己基甲醛及其衍生物的顺反异构体的分离分析方法 |
| CN108226326A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-06-29 | 西北大学 | 邻苯二胺的四氢喹喔啉衍生物在检测邻二羰基化合物含量方面的用途及方法 |
| CN111398463A (zh) * | 2020-04-02 | 2020-07-10 | 必睿思(杭州)科技有限公司 | 一种呼出气中醛酮类物质含量的检测方法 |
-
2022
- 2022-03-18 CN CN202210270803.3A patent/CN114720590A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001337080A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-07 | Asahi Kasei Corp | フェノール類の分析方法 |
| JP2005351838A (ja) * | 2004-06-14 | 2005-12-22 | Mitsui Chemical Analysis & Consulting Service Inc | アルデヒド誘導体および／またはケトン誘導体含有溶液の調製方法ならびにアルデヒドおよび／またはケトンの定量分析方法 |
| CN101696962A (zh) * | 2009-10-26 | 2010-04-21 | 昆明理工大学 | 环境雌激素的衍生化方法 |
| CN101968468A (zh) * | 2010-09-14 | 2011-02-09 | 北京市劳动保护科学研究所 | 醛酮类物质的气相色谱-声表面波快速分析测定方法 |
| CN106596752A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-04-26 | 中节能万润股份有限公司 | 一种液晶中间体环己基甲醛及其衍生物的顺反异构体的分离分析方法 |
| CN108226326A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-06-29 | 西北大学 | 邻苯二胺的四氢喹喔啉衍生物在检测邻二羰基化合物含量方面的用途及方法 |
| CN111398463A (zh) * | 2020-04-02 | 2020-07-10 | 必睿思(杭州)科技有限公司 | 一种呼出气中醛酮类物质含量的检测方法 |
Non-Patent Citations (13)
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114755332B (zh) | 一种气相色谱法检测对氟苯腈中异构体杂质的方法 | |
| CN102445507B (zh) | 一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法 | |
| CN111413451B (zh) | 一种反相高效液相色谱法检测氰基乙酰胺的方法 | |
| CN109633015B (zh) | 一种英托利匹特中添加剂的检测方法 | |
| CN114720590A (zh) | 一种1，3二羰基化合物的衍生-气相色谱检测方法 | |
| WO2023065811A1 (zh) | 一种烟用爆珠精油中甲醇含量的测定方法 | |
| CN113125574A (zh) | 气相色谱法分离测定美金刚起始物料有关物质的方法 | |
| CN114264752B (zh) | 溴乙酸甲酯的检测方法 | |
| CN115963204A (zh) | 一种利用超高液相色谱法检测水和藻培养基中2-氨基-3,4-二氟苯甲醛的方法 | |
| CN104502486A (zh) | 一种应用顶空-固相微萃取技术测定奶粉中甲基香兰素和乙基香兰素的方法 | |
| CN101025407A (zh) | 气相色谱测定环丙胺中的微量水分的分析方法 | |
| CN114397382A (zh) | 己酮可可碱中潜在基因毒性杂质的检测方法 | |
| CN114200062A (zh) | 一种皮革中四乙二醇二甲醚的检测方法 | |
| CN112255341A (zh) | 一种负压顶空气相色谱检测水中苯系物的方法 | |
| CN111024856B (zh) | 一种气相色谱法测定R142b生产过程中高沸物各组分含量的方法 | |
| CN110568103A (zh) | 一种氘代标记物及其在食用香精3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩检测中的应用 | |
| CN113325096B (zh) | 一种1-(2,3-二甲基苯基)乙醇有关物质的检测方法 | |
| Winquist et al. | Ethylene production from fruits measured by a simple field-effect structure and compared with a gas chromatographic method | |
| CN111007182B (zh) | 一种气相色谱法测定2,2-二氟乙醇中杂质的方法 | |
| CN112461957B (zh) | 一种检测醋酸乌利司他中间体ii中杂质含量的方法 | |
| CN116879412A (zh) | 一种正丁基锂溶液的含量测定方法 | |
| CN116297937A (zh) | 一种氨基磺酸甲酯残留量的检测方法 | |
| CN113552263A (zh) | 阿哌沙班中间体及其致突变杂质的分离检测方法 | |
| CN115420819A (zh) | 一种检测艾司奥美拉唑钠中间体中二硫化碳的方法 | |
| CN104792907A (zh) | 利用超临界co2流体技术测定食品中甜蜜素含量的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220708 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |