CN114713197A - 竹材加工废水处理材料的制备方法以及废水处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种竹材加工废水处理材料的制备方法,包括如下步骤:步骤一:将废弃衣物破碎成基料,干燥至含水率小于15%;步骤二:在干燥后的基料中加入分散液进行水热反应,反应温度为80‑160℃,其中基料与分散液的体积比为1:2至1:100,所述分散液为氧化石墨烯分散液;步骤三:0.5至8h后将反应后的基料取出干燥,形成竹材加工废水处理材料。本发明能够利用废旧衣物作为废水处理用的材料,不仅成本低廉,效果更好,而且解决了废旧衣物的难处理的问题,真正实现了废物再利用。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理领域,更具体地,涉及一种竹材加工废水处理材料的制备方法以及废水处理方法。
背景技术
我国竹林面积约占全世界1/4,占全国森林面积2.84%,开发利用竹材资源对缓解木材供需矛盾和促进林业产业化具有现实和长远的意义。目前,市场上一次性筷子多数以竹子为原料进行制造,竹子五年成材,便可砍伐加工利用。竹材是一种质地优良,成本较低的可再生资源,已经越来越多的利用到各行各业中。
在竹材的加工过程中,经常会产生大量的废水,现有技术中对于废水的处理多采用如申请号为201610166621.6的发明专利,公开了包括依次连通的物化处理系统、生化处理系统和深度处理系统,物化处理系统包括依次连通的蒸汽排放池、调节池、混凝沉淀池和芬顿氧化池;锅炉连通到蒸汽排放池,蒸汽排放池与锅炉用水之间设有用于池降温和加热锅炉进水的第一换热器,生化处理系统包括依次连通的厌氧反应器和好氧生化池,调节池与厌氧反应器之间设有第二换热器,深度处理系统包括依次连通的二次沉淀池和活性炭吸附池。该种处理系统结构复杂,而且能耗较大,成本较高,在处理过程中依然会产生一些废气等,而且现有技术中没有针对竹材干燥过程中废水的处理方法。
目前竹材干燥废水的处理方法,其一处理方式为:直接收集了喷到竹刨花碎料原料上,因为这个本身就是用来燃烧的原料,适度喷点水处理有好处,可以降低在锅炉燃烧过程中产生粉尘燃烧危险;其二处理方式干燥过程中产生的废水收集了被污水处理厂收集,该类污水中有机物含量高,尤其是木质素等酚类含量高,处理较难。
而我国人口基数巨大,国民废弃衣物的数量超过五千万吨,虽然也有福利机构进行回收处理,但是远远无法将其完全消化,而且很多废弃衣物达不到回收标准,只能当作垃圾进行处理,如何正确处理废弃衣物成为了国家有关部门的“心头大患”,若能够将其应用于日趋严重的环保领域,将会变废为宝。
因此,需要一种新型的废水处理材料或方式,能够解决上述问题。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种竹材加工废水处理的新技术方案。
根据本发明的第一方面,提供了一种竹材加工废水处理材料的制备方法,包括如下步骤:
步骤一:将废弃衣物破碎成基料,干燥至含水率小于15%;
步骤二:在干燥后的基料中加入分散液进行水热反应,反应温度为80-160℃,其中基料与分散液的体积比为1:2至1:100,所述分散液为氧化石墨烯分散液;
步骤三:0.5至8h后将反应后的基料取出干燥,形成竹材加工废水处理材料。
优选地,在步骤一中,所述基料的最大直径不大于10cm。
优选地,所述分散液的制备方法为:将石墨烯粉末加入到分散剂中混合并进行超声处理得到分散液,分散液的浓度为0.1g/L、0.25g/L、0.5g/L或者1.0g/L;所述分散剂为乙二胺四乙酸、氯化亚砜、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺以及三聚氰胺三烯丙酯中的一种或几种。
优选地,所述石墨烯粉末的制备方法包括如下步骤:
步骤11:按质量份数计,2份的膨胀石墨粉加入到64份的98%浓硫酸中搅拌;
步骤12:在水浴条件下,保持反应温度低于20℃将6份的高锰酸钾加入步骤11的混合溶液中,并搅拌;
步骤13:向步骤12中得到的混合溶液中逐渐加入蒸馏水,混合液与蒸馏水按体积以1:10比例,稀释得到深棕色悬浮液;
步骤14:将步骤13中得到的深棕色悬浮液,按其体积的5-10%加入28-30%浓度双氧水溶液处理,再进行重复离心;
步骤15:将步骤14中离心后得到的固体用5%盐酸清洗,再用蒸馏水清洗至中性,得到石墨烯粉末。
优选地,所述分散液的浓度为0.25g/L;所述分散剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺。
根据本发明的第二方面,提供一种采用上述竹材加工废水处理材料的废水处理方法,包括如下步骤:
步骤21:将竹材加工废水处理材料按照质量比1/200-1/10加入废水中;
步骤22:将步骤21中的混合物进行搅拌,并进行曝气处理。
优选地,所述竹材加工废水处理材料与所述废水的质量比为2/100;曝气量为2L/min。
根据本公开的一个实施例,使用本竹材加工废水的处理材料进行竹材干燥过程中的废水进行处理,污水的COD去除率为84.58%、总氮去除率为93.27%;经检测COD≤100mg/L,BOD5≤20mg/L,pH值6~9,色度≤50,悬浮物(SS)≤70mg/L,氨氮≤15mg/L,总有机碳(TOC)≤20mg/L,达到中水回用标准;
本发明能够利用废旧衣物作为废水处理用的材料,不仅成本低廉,效果更好,而且解决了废旧衣物的难处理的问题,真正实现了废物再利用。
通过以下对本发明的示例性实施例的详细描述,本发明的其它特征及其优点将会变得清楚。
具体实施方式
现在将详细描述本发明的各种示例性实施例。应注意到:除非另外具体说明,否则在这些实施例中阐述的部件和步骤的相对布置、数字表达式和数值不限制本发明的范围。
以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的,决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。
对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法和设备可能不作详细讨论,但在适当情况下,所述技术、方法和设备应当被视为说明书的一部分。
在这里示出和讨论的所有例子中,任何具体值应被解释为仅仅是示例性的,而不是作为限制。因此,示例性实施例的其它例子可以具有不同的值。
实施例1
本实施例中的竹材加工废水处理材料的制备方法,包括如下步骤:
步骤一:将废弃衣物破碎成基料,干燥至含水率小于15%;
通过对回收的废弃衣物进行分选,采集纯天然材料进行破碎处理,破碎后物料控制在10厘米以内,干燥使其含水率控制在15%以内。
步骤二:在干燥后的基料中加入分散液进行水热反应,反应温度为80-160℃,废弃织物纤维与石墨烯在溶液中一定温度下反应,使得纤维表面负载有石墨烯基功能材料;其中基料与分散液的体积比为1:2至1:100,所述分散液为氧化石墨烯分散液,也可以是石墨烯负载的纳米二氧化钛/氧化锌的混合溶胶液;
步骤三:0.5至8h后将反应后的基料取出干燥,形成竹材加工废水处理材料。
本竹材加工废水处理材料在使用过程中,一方面纤维类织物对废水中有机污染物的吸附和吸收原理,吸附可以是物理吸附,分子间的氢键作用即范德华力,也可以是化学吸附,比如竹材干燥废水中产生的有机污染物和植物纤维的特定化学成分发生化学键结合化学吸附;吸收可以理解为织物吸收水分过程污染物粘附在织物纤维本身及其网格中;
另一方面织物提供了一个很好的催化剂载体,而石墨烯基复合材料作为催化剂,针对废水中的有机污染物(尤其是高含量木质素、酚类污染物)在一定的光照温度等条件下,发生光降解反应,使得废水中的有机污染物发生分解变成二氧化碳等小分子。通过上述两个二方面的作用综合处理,使得废水中的污染物脱离或者脱除实现净水效果。
在步骤一中,所述基料的最大直径不大于10cm;主要是由于颗粒太大会造成织物相互折叠包裹较多,不利于石墨烯及其改性物在织物上有效负载,并进而影响催化降解效果,降低处理废水能力;颗粒太小,粉碎成本高,同时如颗粒粉末状太小会造成废水处理过程中收集处理难度增大。
上述步骤中所用的分散液的制备方法为:将石墨烯粉末加入到分散剂中混合并进行超声处理得到分散液,分散液的浓度为0.1g/L、0.25g/L、0.5g/L或者1.0g/L;所述分散剂为乙二胺四乙酸、氯化亚砜、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺以及三聚氰胺三烯丙酯中的一种或几种。
所述石墨烯粉末的制备方法包括如下步骤:
步骤11:按质量份数计,2份的膨胀石墨粉加入到64份的98%浓硫酸中搅拌;
步骤12:在水浴条件下,保持反应温度低于20℃将6份的高锰酸钾加入步骤11的混合溶液中,并搅拌;
步骤13:向步骤12中得到的混合溶液中逐渐加入蒸馏水,混合液与蒸馏水按体积以1:10比例,稀释得到深棕色悬浮液
步骤14:将步骤13中得到的深棕色悬浮液,按其体积的5-10%加入28-30%浓度双氧水溶液处理,再进行重复离心,其目的是为了更多次离心使得悬浮液中沉淀物更好地离心分离,得到更多固体;
步骤15:将步骤14中离心后得到的固体用5%盐酸清洗,再用蒸馏水清洗至中性,得到石墨烯粉末。
其中所述分散液的浓度为0.25g/L;所述分散剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺。
根据本发明的第二方面,提供一种采用上述竹材加工废水处理材料的废水处理方法,包括如下步骤:
步骤21:将竹材加工废水处理材料按照质量比1/200-1/10加入废水中;
步骤22:将步骤21中的混合物进行搅拌,并进行曝气处理。
所述竹材加工废水处理材料与所述废水的质量比为2/100;曝气量为2L/min。
根据本实施例,使用本竹材加工废水的处理材料进行竹材干燥过程中的废水进行处理,污水的COD去除率为84.58%、总氮去除率为93.27%;经检测COD≤100mg/L,BOD5≤20mg/L,pH值6~9,色度≤50,悬浮物(SS)≤70mg/L,氨氮≤15mg/L,总有机碳(TOC)≤20mg/L,达到中水回用标准;
对比例1
高效复合水处理材料,该材料中含有电气石、海泡石和氧化石墨烯或者石墨烯,其中电气石具有自发电极性,能有效降解废水中的有机物,同时电气石还能释放远红外线,可有效提高该材料对有机物和离子的吸附速率;海泡石具有相对较大的比表面积,能够快速吸附废水中的有机物和阴、阳离子;氧化石墨比表面积大,并且含有—OH、—COOH等含氧官能团,具有亲水性,能有效去除水中的污染物,而石墨烯则不含有官能团,不溶于水,但易吸附水中的烃类、芳烃类等有机化合物。
新型复合水处理材料的制备方法,包括以下步骤:
称取氧化石墨烯,加入水和乙醇的混合溶液,超声分散得到氧化石墨烯悬浮液,其配比为每20~80ml的混合溶液加1.5~15g氧化石墨烯,将得到的氧化石墨烯悬浮液加入反应器中,再加入经过酸改性的海泡石纤维和电气石粉体,其配比为每1.5~15g氧化石墨烯加10~49.95g经过酸改性的海泡石纤维和0.05~40g电气石粉,再添加水和乙醇的混合溶液,其中,海泡石和电气石的质量之和每50g需要加400-600ml水和乙醇的混合溶液;将反应器加热回流反应3小时,得到表面包覆氧化石墨烯的海泡石和电气石的混合液,将混合液抽滤、干燥、研磨,得到新型复合水处理材料(简称T/GO/S);
对比例2
可用于处理含抗生素有机废水的生物炭催化剂的制备方法,其具体步骤为:
步骤一、先将生物炭置于碱溶液中浸泡,再用超纯水冲洗至中性,并进行烘干;然后再将其炭置于酸溶液中浸泡,再用超纯水冲洗至中性,并进行烘干;
步骤二、将步骤一得到的生物炭过筛,筛选出20~200目的生物炭进行一次煅烧;
步骤三、将步骤二得到的生物炭置于含有过渡金属离子的盐溶液中进行浸渍,浸渍后进行烘干;
步骤四、将步骤三得到负载有活性组分的生物炭进行二次煅烧。
对比例3
暖贴活性材料与过硫酸盐的组合物,由暖贴活性材料与过硫酸盐组成。
所述暖贴活性材料为市场上常用暖贴活性材料,其活性组分包含还原铁粉、蛭石和活性炭。所述暖贴活性材料中活性组分的质量百分含量为:还原铁粉68%~85%,蛭石10%~20%,活性炭1%~10%。所述暖贴活性材料中还原铁粉粒径为150~180μm。所述过硫酸盐选自过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵中的至少一种。
上述组合物在有机废水处理中的应用,包括如下步骤:
向有机废水中加入暖贴活性材料和过硫酸盐,常温条件下进行高级氧化反应,降解废水中的有机物。
实施例1中加工废水的处理材料与实施例1至3中材料的对比参数如表1:
表1:实施例1中的处理材料与对比例1至3的参数对比
由上表可以看出,采用实施例1中处理材料进行废水的处理,在保证废水处理效果的前提下,大大降低了废水的处理成本,而且能够对现有的废旧衣物进行有效的回收利用,降低了垃圾处理成本,适合大规模的推广使用。
实施例1与对比例1至3相比较,利用了废旧衣物作为废水处理用的材料,不仅成本低廉,效果更好,而且解决了废旧衣物的难处理的问题,真正实现了废物再利用;而对比例1至3中的废水处理材料,在生产过程中均需要多种原材料,生产成本高,而且生产过程中会产生新的废弃物,无法做到真正的环保。
虽然已经通过例子对本发明的一些特定实施例进行了详细说明,但是本领域的技术人员应该理解,以上例子仅是为了进行说明,而不是为了限制本发明的范围。本领域的技术人员应该理解,可在不脱离本发明的范围和精神的情况下,对以上实施例进行修改。本发明的范围由所附权利要求来限定。
Claims (7)
1.一种竹材加工废水处理材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤一:将废弃衣物破碎成基料,干燥至含水率小于15%;
步骤二:在干燥后的基料中加入分散液进行水热反应,反应温度为80-160℃,其中基料与分散液的体积比为1:2至1:100,所述分散液为氧化石墨烯分散液;
步骤三:0.5至8h后将反应后的基料取出干燥,形成竹材加工废水处理材料。
2.根据权利要求1所述的竹材加工废水处理材料的制备方法,其特征在于,在步骤一中,所述基料的最大直径不大于10cm。
3.根据权利要求1所述的竹材加工废水处理材料的制备方法,其特征在于,所述分散液的制备方法为:将石墨烯粉末加入到分散剂中混合并进行超声处理得到分散液,分散液的浓度为0.1g/L、0.25g/L、0.5g/L或者1.0g/L;所述分散剂为乙二胺四乙酸、氯化亚砜、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺以及三聚氰胺三烯丙酯中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的竹材加工废水处理材料的制备方法,其特征在于,所述石墨烯粉末的制备方法包括如下步骤:
步骤11:按质量份数计,2份的膨胀石墨粉加入到64份的98%浓硫酸中搅拌;
步骤12:在水浴条件下,保持反应温度低于20℃将6份的高锰酸钾加入步骤11的混合溶液中,并搅拌;
步骤13:向步骤12中得到的混合溶液中逐渐加入蒸馏水,混合液与蒸馏水按体积以1:10比例,稀释得到深棕色悬浮液;
步骤14:将步骤13中得到的深棕色悬浮液,按其体积的5-10%加入28-30%浓度双氧水溶液处理,再进行重复离心;
步骤15:将步骤14中离心后得到的固体用5%盐酸清洗,再用蒸馏水清洗至中性,得到石墨烯粉末。
5.根据权利要求3所述的竹材加工废水处理材料的制备方法,其特征在于,所述分散液的浓度为0.25g/L;所述分散剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺。
6.一种采用权利要求1至5任一项所述的竹材加工废水处理材料的废水处理方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤21:将竹材加工废水处理材料按照质量比1/200-1/10加入废水中;
步骤22:将步骤21中的混合物进行搅拌,并进行曝气处理。
7.根据权利要求6所述的废水处理方法,其特征在于,所述竹材加工废水处理材料与所述废水的质量比为2/100;曝气量为2L/min。
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