CN114672154B - 一种led用半芳香族聚酰胺模塑组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，所述LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物包括以下组分：(A)25份至90份的至少一种半芳香族聚酰胺树脂；(B)5份至30份的玻璃纤维，所述玻璃纤维的算术平均长度为200μm至500μm；(C)5份至50份的白色颜料；(D)0份至40份的添加剂。与具有算术平均长度为200μm至450μm以外的玻璃纤维的模塑组合物相比，本发明的所述LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物取得了吸水性能和流动性的平衡，所以由本发明的组合物制成的模塑品可用于对尺寸稳定性要求较高的LED支架等领域。
Description
技术领域
本发明涉及LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物。
背景技术
聚酰胺因具有良好的综合性能，包括力学性能、耐热性、耐磨损性、 耐化学药品性和自润滑性，且摩擦系数低，有一定的阻燃性，易于加工等 特点，其被广泛适于用玻璃纤维和其它填料填充增强改性，提高性能和扩 大应用范围。近几年来半芳香族聚酰胺由于其耐热性能和力学性能更优而 被重点开发。
LED由于其超过传统光源的许多优点而越来越多地用作光源。LED总体 上与白炽光源和其他光源相比，消耗更少的功率、要求更低的工作电压并 且对机械冲击具有良好的抵抗力。因此，LED光源在许多用途中正替代白炽 光源和其他光源并且已经用于不相同的领域中，如交通信号、内部和外部 照明、手机显示屏、汽车显示屏以及闪光灯等。
LED部件，如外壳和反射支架要求材料具有优异的颜色稳定性及抗高温 变色性，陶瓷可满足以上要求，但陶瓷不仅价格高而且需要较高的加工处 理技术，加工效率低。热塑性聚合物因为其可以用作注塑成型，简洁、灵 活、高效，因此对聚合物组合物进行了广泛的研究和开发以便用较低成本的材料来替代陶瓷。LED反射支架应用要求具有良好不透光性和出色反射特 性。但是通常热塑性聚合物在暴露于光和高温中时易于发黄。例如在LED封装过程中，LED部件被加热到约180℃下以便固化环氧树脂或硅封装剂。 在进行无铅回流焊操作时，LED部件也被暴露于高于260℃的温度下。此外，在使用中，LED光源部件如汽车大灯，使用温度高于80℃的温度。这种在 高温中的暴露造成了用于形成LED部件的聚合物组合物的发黄。
因此应用于LED反射支架的热塑性聚合物组合物，应该符合多种要求 包括高的光反射率(可见光的反射率)、良好的可加工性、高的尺寸稳定性等。
在现有技术中缺乏一种兼顾吸水性能和流动性能的LED用、且具有良 好尺寸稳定性的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种LED用、且具有良好尺寸稳定性的LED用半 芳香族聚酰胺模塑组合物及制备方法。与具有算术平均长度为230μm至400 μm以外长度的玻璃纤维的模塑组合物相比，本发明的所述LED用半芳香族 聚酰胺模塑组合物取得了吸水性能和流动性的平衡，所以由本发明的组合 物制成的模塑品可用于对尺寸稳定性要求较高的LED支架等领域。
一种LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，包含以下组分，以重量份数 计：
(A)25份至90份的至少一种半芳香族聚酰胺树脂；
(B)5份至30份的玻璃纤维，所述玻璃纤维的算术平均长度为200μm 至450μm；
(C)5份至50份的白色颜料；
(D)0份至40份的添加剂。
优选地，所述玻璃纤维的算术平均长度为230μm至400μm；
对于本发明的目的，用于所述玻璃纤维的表述“平均长度”是指根据 ISO22314：2006(E)的一部分确定的平均长度(算术平均数)，其具有在关于 该标准的描述中所提及的公差。根据在该详细的描述中所述的方法，通过 从所述LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物样品开始来确定在模塑组合物中 所述玻璃纤维长度的算术平均长度。此处，该值是存在于所述LED用半芳 香族聚酰胺模塑组合物中的所述玻璃纤维的平均长度，而不必是所述玻璃纤维起始材料的平均长度。即，本发明必要的其他方面之一是还可通过从初始更长的所述玻璃纤维起始来生产这类模塑组合物；所述LED用半芳香 族聚酰胺模塑组合物中以及在由其生产的聚合物模塑品中，平均纤维长度 分别地为所要求保护的200μm至450μm，优选地，平均纤维长度分别为要 保护的230μm至400μm。
进一步地，所述半芳香族聚酰胺树脂包含以下的重复单元及以下重复 单元的衍生物：
(i)对苯二甲酸或者其衍生物，和任选地一种或多种除对苯二甲酸以 外的的芳香族或者脂肪族二酸；
(ii)一种或多种脂肪族二胺，其具有4到20个碳原子，和/或任选地 一种或多种另外的的二胺；
(iii)和任选地一种或多种氨基羧酸和/或内酰胺；
其中，对苯二甲酸或者其衍生物占(i)的40到100摩尔百分数，一种 或多种具有4到20个碳原子的脂肪族二胺占(ii)的40到100摩尔百分数， 和一种或多种氨基羧酸或者内酰胺占(i)+(ii)+(iii)的总量的0到25摩 尔百分数，组分(i)和组分(ii)摩尔百分数相等，组分(i)和组分(ii)之和 占(i)+(ii)+(iii)的总量的0到25摩尔百分数。
进一步地，所述含有4-20个碳原子的二胺选自1,4-丁二胺、1,5-戊二 胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、 1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,16-十六烷二 胺、1,18-十八烷二胺等直链状脂肪族二胺中至少一种和/或1-丁基-1,2- 乙二胺、1,1-二甲基-1,4-丁二胺、1-乙基-1,4-丁二胺、1,2-二甲基-1,4- 丁二胺、1,3-二甲基-1,4-丁二胺、1,4-二甲基-1,4-丁二胺、2,3-二甲基-1,4-丁二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2,5-二甲基-1,6- 己二胺、2,4-二甲基-1,6-己二胺、3,3-二甲基-1,6-己二胺、2,2-二甲基 -1,6-己二胺、2,2，4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、 2,4-二乙基-1,6-己二胺、2,2-二甲基-1,7-庚二胺、2,3-二甲基-1,7-庚二 胺、2,4-二甲基-1,7-庚二胺、2,5-二甲基-1,7-庚二胺、2-甲基-1,8-辛二 胺、3-甲基-1,8-辛二胺、4-甲基-1,8-辛二胺、1,3-二甲基-1,8-辛二胺、 1,4-二甲基-1,8-辛二胺、2,4-二甲基-1,8-辛二胺、3,4-二甲基-1,8-辛二 胺、4,5-二甲基-1,8-辛二胺、2,2-二甲基-1,8-辛二胺、3,3-二甲基-1,8- 辛二胺、4,4-二甲基-1,8-辛二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等支链状脂肪族二 胺中至少一种。
优选1,6-己二胺，1,10-癸二胺和1,12-十二烷二胺中的一种或两种的 组合。
优选地，存在于本发明组合物中的所述半芳香族聚酰胺树脂(A)的量为 25份至90份，优选35份至80份，并且特别优选45份至75份。
进一步地，所述玻璃纤维(B)具有圆形和/或非圆形横截面，其中在平 面玻璃纤维的情况下大横截轴与小横截轴的尺寸比率特别地＞2∶1，优选2∶ 1至5∶1，并且特别优选3∶1至4.5∶1。在一个优选实施方案中，所述玻璃 纤维的横截面仅为圆形。
进一步地，所述玻璃纤维长径比为5:1-2000:1时，所述玻璃纤维对水 分子的阻隔效果明显，优选所述玻璃纤维长径比为30:1-600:1。
为了强化本发明的所述LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，还可采用 具有圆形和非圆形横截面的所述玻璃纤维(B)的混合物，其中具有圆形横截 面的所述玻璃纤维的比例优选地占比大于玻璃纤维总组成的50重量％。
不考虑横截面形状和纤维长度，所述玻璃纤维(B)本身可选自E玻璃纤 维、A玻璃纤维、C玻璃纤维、D玻璃纤维、M玻璃纤维、S玻璃纤维或R玻 璃纤维，优选E玻璃纤维、R玻璃纤维或S玻璃纤维。
为了使所述LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物获得更为优良的机械性 能，可采用偶联剂对所述玻璃纤维(B)进行功能性处理。
其中所述偶联剂包括但不仅限于异氰酸酯系化合物、有机硅烷系化合 物、有机钛酸酯系化合物、有机硼烷系化合物、环氧化合物；优选为有机 硅烷系化合物；
其中，所述有机硅烷系化合物包括但不仅限于含有环氧基的烷氧基硅 烷化合物、含有巯基的烷氧基硅烷化合物、含有脲基的烷氧基硅烷化合物、 含有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物、含有端胺基的烷氧基硅烷化合物、 含有羟基的烷氧基硅烷化合物、含有碳-碳不饱和基的烷氧基硅烷化合物、含有酸酐基的烷氧基硅烷化合物的一种或几种。
所述含有环氧基的烷氧基硅烷化合物包括但不仅限于γ-环氧丙氧基丙 基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基) 乙基三甲氧基硅烷的一种或几种；
所述含有巯基的烷氧基硅烷化合物包括但不仅限于γ-巯基丙基三甲氧 基硅烷和/或γ-巯基丙基三乙氧基硅烷；
所述含有脲基的烷氧基硅烷化合物包括但不仅限于γ-脲基丙基三乙氧 基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-脲基乙基)端胺基丙基三甲氧基 硅烷的一种或几种；
所述含有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物包括但不仅限于γ-异氰酸酯 基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙 基甲基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯 基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-异氰 酸酯基丙基三氯硅烷的一种或几种；
所述含有端胺基的烷氧基硅烷化合物包括但不仅限于γ-(2-端胺基乙 基)端胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-端胺基乙基)端胺基丙基三甲氧基 硅烷、γ-端胺基丙基三甲氧基硅烷的一种或几种；
所述含有羟基的烷氧基硅烷化合物包括但不仅限于γ-羟基丙基三甲氧 基硅烷和/或γ-羟基丙基三乙氧基硅烷；
所述含有碳-碳不饱和基的烷氧基硅烷化合物包括但不仅限于γ-甲基 丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基 端胺基乙基)-γ-端胺基丙基三甲氧基硅烷·盐酸盐的一种或几种；
所述含有酸酐基的烷氧基硅烷化合物包括但不仅限于3-三甲氧基甲硅 烷基丙基琥珀酸酐；
所述有机硅烷系化合物优选为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ -(2-端胺基乙基)端胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-端胺基乙基)端胺基 丙基三甲氧基硅烷、γ-端胺基丙基三甲氧基硅烷或3-三甲氧基甲硅烷基丙 基琥珀酸酐。
可以按照常规的方法采用所述有机硅烷系化合物对所述玻璃纤维(B) 进行表面处理，然后再将其与所述半芳香族聚酰胺树脂进行熔融混炼，以 制备LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物。
也可以直接在所述玻璃纤维(B)与所述半芳香族聚酰胺树脂熔融混炼 的同时，加入所述有机硅烷系化合物进行原位共混。
所述组分(C)白色颜料选自二氧化钛、氧化锌、硫化锌、铅白、硫酸锌、 硫酸钡、碳酸钙、氧化铝中的一种或几种。这些颗粒的形状不受具体限制； 优选圆的、薄片状的、扁平的等。
所述白色颜料优选为二氧化钛(TiO2)；所述二氧化钛的形式不受具体 限制并且可以使用多种多样的结晶形式，如锐钛矿形式、金红石形式以及 单斜晶类型。优选金红石形式，因为其折射率更高并且其光稳定性优越。 所述二氧化钛的制备方式也可以是多种多样的，如硫酸法，氯化法。优选氯化法。
所述二氧化钛的表面处理上，可以使用单独无机表面处理剂的，也可 以使用单独有机表面处理剂的，还可以使用无机和有机混合处理的。较优 选的是单独无机表面处理的和无机有机混合处理的。无机表面处理剂包括 但不限于Al2O3、SiO2、ZrO2、硅酸钠、铝酸钠、硅酸钠铝 (sodium silicate aluminium)、氧化锌、云母等。有机表面处理剂包括 但不限于聚二甲基硅氧烷、三甲基丙烷(TMP)、季戊四醇等。表面处理剂可 以单独使用或以其组合使用。基于100重量份的所述二氧化钛，约0.3重 量份或更少的所述二氧化钛可以涂覆有无机或有机表面处理剂。基于100 重量份的所述二氧化钛，优选通过少于5重量份的Al2O3所述无机表面处理 剂涂覆的所述二氧化钛。
所述二氧化钛的平均粒径过大或过小均存在光反射率降低的情况，因 此优选在0.1～0.5μm，更优选在0.15～0.4μm，特别优选在0.2～0.3μm的 范围内。此处，也可以将块状或平均粒径大的所述二氧化钛适当粉碎，根 据需要用筛等进行分级，从而达到上述平均粒径后使用。
所述白色颜料存在的量基于所述半芳香族聚酰胺组合物的总重量优 选为5份至50份；优选地比例为8份至40份，更优选地10份至20份。
所述添加剂(D)包括但不仅限于冲击改性剂、其它聚合物、加工助剂 的一种或几种。
市售的添加剂，如稳定剂(如紫外线稳定剂、热稳定剂(无机和有机))、 柔软剂、自由基清除剂、成核剂、聚合佐剂、颜料、填料、抗静电剂(如烟 尘)和/或它们的组合物或混合物，被按照需要掺入所述半芳香族聚酰胺树 脂(A)中。
通过含有所述稳定剂，可以在不损害耐热性、流动性、韧性、低吸水 性和刚性等优良的聚酰胺的性质的情况下，得到耐热变色性和耐候性优良 的所述LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物。
本实施方式中使用的所述稳定剂，是包括但不仅限于酚类稳定剂、亚 磷酸酯类稳定剂、受阻胺类稳定剂、三嗪类稳定剂、含硫稳定剂以及无机 含磷稳定剂组成的中的至少一种。
所述稳定剂可以使用一种，也可以两种以上组合使用。
所述酚类稳定剂，包括：受阻酚类化合物。
所述受阻酚类化合物，包括：N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基 -4-羟基苯基丙酰胺)]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸 酯]、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、三乙二醇双 [3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4- 羟基-5-甲基苯基)丙炔氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三 (3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯以及1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲 基苄基)异氰脲酸等。这些物质可以单独使用一种，也可以两种以上组合使 用。其中，从提高耐热老化性的观点考虑，优选N,N’-己烷-1,6-二基双 [3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)]。
使用所述酚类热稳定剂时，所述LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物中 所述酚类热稳定剂的含量相对于所述LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物100 重量份优选为0.01～1份，更优选0.1～1份。所述酚类热稳定剂的含量在 上述范围内时，可以进一步提高所述LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物的耐热老化性，可以进一步减少气体产生量。
所述亚磷酸酯类稳定剂，包括：亚磷酸三辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚 磷酸三癸酯、亚磷酸二苯辛酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸一苯二异癸酯、 亚磷酸一苯二(十三烷基)酯、亚磷酸二苯异辛酯、亚磷酸二苯异癸酯、亚磷酸二苯(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸 三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)酯、亚 磷酸三(丁氧基乙基)酯、4，4’-丁叉-双(3-甲基-6-叔丁基苯基四(十三烷基)) 二亚磷酸酯、四(C12～C15混合烷基)-4，4’-异丙叉二苯基二亚磷酸酯、4， 4’-异丙叉双(2-叔丁基苯基)·二(壬基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三(联苯基) 酯、四(十三烷基)-1，1，3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4，4’-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯基)二亚磷酸酯、四 (C1～C15混合烷基)-4，4’-异丙叉二苯基二亚磷酸酯、三(单-、二-混合壬 基苯基)亚磷酸酯、4，4’-异丙叉双(2-叔丁基苯基)·二(壬基苯基)亚磷酸酯、 9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯 基)亚磷酸酯、氢化4，4’-异丙叉二苯基聚亚磷酸酯、双(辛基苯基)·双(4， 4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯基))·1，6-己醇二亚磷酸酯、六(十三烷 基)-1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、三(4，4’ -异丙叉双(2-叔丁基苯基))亚磷酸酯、三(1，3-硬脂酰氧异丙基)亚磷酸酯、 2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、2，2-亚甲基双(3-甲 基-4，6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基-5-甲基 苯基)-4，4’-联苯撑二亚磷酸酯以及四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-联苯撑 二亚磷酸酯等。
所述亚磷酸酯类稳定剂可以使用一种，也可以两种以上组合使用。
所述亚磷酸酯类稳定剂，也可以为季戊四醇型亚磷酸酯化合物。
所述季戊四醇型亚磷酸酯化合物，包括：2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·苯 基·季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·甲基·季戊四醇二亚磷 酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·2-乙基己基·季戊四醇二亚磷酸酯、2， 6-二叔丁基-4-甲基苯基·异癸基·季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4- 甲基苯基·月桂基·季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·异十三烷基·季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·硬脂基·季戊四醇二 亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·环己基·季戊四醇二亚磷酸酯、2， 6-二叔丁基-4-甲基苯基·苄基·季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲 基苯基·乙基溶纤剂·季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·丁基 卡必醇·季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·辛基苯基·季戊四 醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·壬基苯基·季戊四醇二亚磷酸酯、 双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·2，6-二叔 丁基苯基·季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·2，4-二叔丁 基苯基·季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·2，4-二叔辛基 苯基·季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基·2-环己基苯基·季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔戊基-4-甲基苯基·苯基·季戊四醇二亚磷酸酯、 双(2，6-二叔戊基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯以及双(2，6-二叔辛基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。
所述季戊四醇型亚磷酸酯类稳定剂可以使用一种，也可以两种以上组 合使用。
所述季戊四醇型亚磷酸酯化合物，优选双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基) 季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸 酯、双(2，6-二叔戊基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯以及双(2，6-二 叔辛基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等，更优选双(2，6-二叔丁基-4- 甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
所述受阻胺类稳定剂，包括：4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、 4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲 基哌啶、4-(苯基乙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2，2， 6，6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2， 6，6-四甲基哌啶、4-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苄氧基-2，2， 6，6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(乙基氨基甲酰 氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(环己基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四 甲基哌啶、4-(苯基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(2，2，6， 6-四甲基-4-哌啶基)碳酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)草酸酯、 双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌 啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯、双(2，2，6， 6-四甲基-4-哌啶基)对苯二甲酸酯、1，2-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶 氧基)-乙烷、α，α’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基)对二甲苯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-甲苯-2，4-二氨基甲酸酯、双(2，2，6，6-四 甲基-4-哌啶基)-六亚甲基-1，6-二氨基甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4- 哌啶基)-苯-1，3，5-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1， 3，4-三甲酸酯、1-[2-{3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基}丁 基]-4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌 啶以及1，2，3，4-丁烷四羧酸、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇和β，β， β’，β’-四甲基-3，9-[2，4，8，10-四氧杂螺(5.5)十一烷]二乙醇的缩合物 等。
所述受阻胺类稳定剂可以使用一种，也可以两种以上组合使用。
所述三嗪类稳定剂，包括羟基苯基三嗪类等。
所述羟基苯基三嗪类，包括：2，4，6-三(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)-1， 3，5-三嗪、2-(2’-羟基-4’-己氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2’ -羟基-4’-辛氧基苯基)-4，6-二(2’，4’-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2’， 4’-二羟基苯基)-4，6-二(2’，4’-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2’- 羟基-4’-丙氧基苯基)-6-(2’，4’-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4- 辛氧基苯基)-4，6-二(4’-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2’-羟基-4’-十二烷 氧基苯基)-4，6-二(2’，4’-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(2’- 羟基-4’-异丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(2’-羟基-4’-正己氧基 苯基)-1，3，5-三嗪及2，4，6-三(2’-羟基-4’-乙氧羰基甲氧基苯基)-1，3， 5-三嗪等。
所述三嗪类所述稳定剂可以使用一种，也可以两种以上组合使用。
所述含硫稳定剂，包括：季戊四醇四(3-月桂硫基丙酸酯)、3，3’-硫二 丙酸二月桂酯、3，3’-硫二丙酸二肉豆蔻酯及3，3’-硫二丙酸二硬脂酯等。
所述含硫稳定剂可以使用一种，也可以两种以上组合使用。
所述无机含磷稳定剂，优选可溶性化合物，包括：磷酸钠、亚磷酸钠 及次磷酸钠，更优选亚磷酸钠及次磷酸钠，进一步优选次磷酸钠。
所述无机含磷稳定剂，包括其水合物(优选次磷酸钠的水合物 (NaH2PO2·nH2O))。
所述无机含磷稳定剂可以使用一种，也可以两种以上组合使用。
其中，所述冲击改性剂可以是天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚 异丁烯、丁二烯和/或异戊二烯与苯乙烯或与苯乙烯衍生物和与其它共聚单 体的共聚物、氢化共聚物、和/或通过接枝而制得的共聚物、或与酐、(甲 基)丙烯酸或其酯共聚而制得的共聚物；所述冲击改性剂还可以是具有交 联弹性体芯的接枝橡胶，所述交联弹性体芯由丁二烯、异戊二烯或烷基丙 烯酸酯构成，并且具有由聚苯乙烯构成的接枝壳或者可以是非极性或极性 烯烃均聚物或共聚物，例如乙丙橡胶，乙烯-丙烯-二烯烃橡胶，或乙烯-辛 烯橡胶，或乙烯-乙酸乙烯酯橡胶，或通过接枝非极性或极性烯烃均聚物或共聚物、或与酐、(甲基)丙烯酸或其酯共聚而得到的非极性或极性烯烃 均聚物或共聚物；所述冲击改性剂还可以是羧酸官能化的共聚物，例如聚 (乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-1-烯烃-共-(甲基)丙烯酸)， 其中1-烯烃是链烯烃或者具有多于4个原子的不饱和(甲基)丙烯酸酯。
基于苯乙烯单体(苯乙烯和苯乙烯衍生物)和其它乙烯基芳香族单体 的所述冲击改性剂，是由链烯基芳香族化合物和共轭二烯烃构成的嵌段共 聚物，和由链烯基芳香族化合物和共轭二烯烃构成的氢化嵌段共聚物，和 这些类型的所述冲击改性剂的组合。所述嵌段共聚物包含至少一种衍生自 链烯基芳香族化合物的嵌段a和至少一种衍生自共轭二烯烃的嵌段b。在氢 化嵌段共聚物的情况下，脂肪族不饱和碳-碳双键的比例通过氢化而降低。合适的嵌段共聚物是具有直链结构的二、三、四和多嵌段共聚物。但是， 根据本发明也可以使用支化和星形结构。以已知方式获得支化嵌段共聚物， 例如通过聚合物“侧支链”到聚合物主链的接枝反应。
可以与苯乙烯一起使用或以与苯乙烯的混合物形式使用的其它链烯基 芳香族化合物是在芳环和/或在C＝C双键上被C1-20烃基或被卤原子取代 的乙烯基芳香族单体。
链烯基芳香族单体的实例是苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、 乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、1，2-二苯基乙烯、1，1-二苯 基乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、溴代苯乙 烯、和氯代苯乙烯、及其组合。优选苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和乙烯基萘。
优选使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁 基苯乙烯、乙烯基甲苯、1，2-二苯基乙烯、1，1-二苯基乙烯、或这些物 质的混合物。特别优选的是使用苯乙烯。同时，也可以使用链烯基萘。
可以使用的二烯烃单体的实例是1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、 2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、异戊二烯、氯丁 二烯和间戊二烯。优选1，3-丁二烯和异戊二烯，尤其是1，3-丁二烯(下 文中以缩写形式丁二烯表示)。
所使用的链烯基芳香族单体优选包括苯乙烯，所使用的二烯烃单体优 选包括丁二烯，这意味着优选苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。所述嵌段共聚物 通常通过阴离子聚合以其本身已知的方式制备。
除了苯乙烯单体和二烯烃单体以外，还可以同时使用其它另外的单体。 基于所使用链烯基芳香族单体的总量，共聚单体的比例优选为0-50重量％， 特别优选为0-30重量％，特别优选为0-15重量％。合适的共聚单体的实例 是丙烯酸酯，尤其是丙烯酸C1～C12烷基酯，例如丙烯酸正丁酯或丙烯酸 2-乙基己酯，和甲基丙烯酸酯，尤其是甲基丙烯酸C1～C12烷基酯，例如 甲基丙烯酸甲酯(MMA)。其它可能的共聚单体是(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基甲基醚、二元醇的二烯丙基和二乙烯基醚、二 乙烯基苯和乙酸乙烯酯。
除了共轭二烯烃之外，氢化嵌段共聚物还包含低级烃部分，例如乙烯、 丙烯、1-丁烯、二环戊二烯或非共轭二烯烃。源于嵌段b的未还原的脂肪 族不饱和键在氢化嵌段共聚物中的比例小于50％，优选小于25％，更优选小 于10％。衍生自嵌段a的芳香族部分还原到至多25％的程度。通过苯乙烯- 丁二烯共聚物的氢化和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化，得到氢化嵌 段共聚物，即苯乙烯-(乙烯-丁烯)双嵌段共聚物和苯乙烯-(乙烯-丁烯) -苯乙烯三嵌段共聚物。
嵌段共聚物优选包含20重量％-90重量％的嵌段a、尤其是50重量％-85 重量％的嵌段a。二烯烃可以以1，2-取向或1，4-取向引入到嵌段b中。
嵌段共聚物的摩尔质量为5000g/mol-500000g/mol，优选 20000g/mol-300000g/mol，特别是40000g/mol-200000g/mol。
合适的氢化嵌段共聚物是可以从市场上购得的产品，例如(Kraton聚 合物)G1650、G1651和G1652，以及(AsahiChemicals)H1041、H1043、 H1052、H1062、H1141和H1272。
非氢化嵌段共聚物的实例是聚苯乙烯-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚(乙烯- 丙烯)、聚苯乙烯-聚异戊二烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙 烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯、 聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯、和聚(α-甲基苯乙烯)聚丁二烯-聚(α- 甲基苯乙烯)、及上述化合物的任意组合。
可以从市场上购得的合适的非氢化嵌段共聚物有商标为(Phillips)、 (Shell)、(Dexco)和(Kuraray)的多种产品。
所述添加剂组分还可以包含其它聚合物，所述其它聚合物包括但不仅 限于脂肪族聚酰胺、非晶聚酰胺、聚烯烃均聚物或乙烯-α-烯烃共聚物、乙 烯-丙烯酸酯共聚物。
所述脂肪族聚酰胺包括但不仅限于源自4～20个碳原子的脂肪族二酸 和脂肪族二胺，或者4～20个碳原子的内酰胺，或者4～20个碳原子的脂 肪族二酸、脂肪族二胺和内酰胺的聚合物中的一种或多种。包括但不仅限 于，聚己二酰己二胺(PA66)、聚己内酰胺(PA6)、聚癸二酰己二胺(PA610)、 聚癸二酰癸二胺(PA1010)、己二酸－己二胺－己内酰胺共聚物(PA66/6)、 聚十一内酰胺(PA11)、聚十二内酰胺(PA12)，及上述化合物中的两种 或多种的混合物。
所述非晶聚酰胺包括但不仅限于间苯二甲酸/对苯二甲酸/1,6-己二胺 /双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷的缩聚物、对苯二甲酸/2,2,4-三甲基 -1,6-己二胺/2,4,4-三甲基-1,6-己二胺的缩聚物、间苯二甲酸/双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷/ω-十二内酰胺的缩聚物、间苯二甲酸/对苯二甲酸 /1,6-己二胺的缩聚物、间苯二甲酸/2,2,4-三甲基-1,6-己二胺/2,4,4-三 甲基-1,6-己二胺的缩聚物、间苯二甲酸/对苯二甲酸/2,2,4-三甲基-1,6- 己二胺/2,4,4-三甲基-1,6-己二胺的缩聚物、间苯二甲酸/对苯二甲酸/其 它二胺成分的缩聚物。通过添加非晶性聚酰胺，可以是表面光泽性等提高。
所述(共)聚合物，可举出乙烯系共聚物、共轭二烯系聚合物和共轭二 烯－芳香族乙烯基烃系共聚物等。这里，所述乙烯系共聚物，是指乙烯与 其它单体的共聚物和多元共聚物。与乙烯进行共聚的其它单体可以从碳原 子数3以上的α－烯烃、非共轭二烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、α,β－不饱和羧酸及其衍生物等中选择。
所述碳原子数3以上的α－烯烃，可举出丙烯、丁烯－1、戊烯－1、3 －甲基戊烯－1和辛烯－1等，可以优选使用丙烯和丁烯－1。所述非共轭 系二烯，可举出5－亚甲基－2－降冰片烯、5－亚乙基－2－降冰片烯、5 －乙烯基－2－降冰片烯、5－丙烯基－2－降冰片烯、5－异丙烯基－2－降 冰片烯、5－巴豆基－2－降冰片烯、5－(2－甲基－2－丁烯基)－2－降冰 片烯、5－(2－乙基－2－丁烯基)－2－降冰片烯和5－甲基－5－乙烯基降 冰片烯等降冰片烯化合物；二环戊二烯、甲基四氢茚、4,7,8,9－四氢茚、 1,5－环辛二烯、1,4－己二烯、异戊二烯、6－甲基－1,5－庚二烯和11－十三碳二烯等。优选为5－亚甲基－2－降冰片烯、5－亚乙基－2－降冰片 烯、二环戊二烯和1,4－己二烯等。所述α,β－不饱和羧酸，可举出丙烯酸、 甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和 丁烯二甲酸等，上述化合物参与反应生成的衍生物，例如烷基酯、芳基酯、 缩水甘油基酯、酸酐和酰亚胺。
此外，所述共轭二烯系聚合物，为将至少1种以上的共轭二烯所述构 成成分的聚合物，可举出例如，如1,3－丁二烯那样的均聚物、从1,3－丁 二烯、异戊二烯(2－甲基－1,3－丁二烯)、2,3－二甲基－1,3－丁二烯和 1,3－戊二烯中选择的1种以上的单体的共聚物等。还可以优选使用这些聚 合物的不饱和键的一部分或全部通过氢化而被还原的物质。
所述共轭二烯－芳香族乙烯基烃系共聚物，为包含共轭二烯和芳香族 乙烯基烃的嵌段共聚物或无规共聚物。所述构成共轭二烯－芳香族乙烯基 烃系共聚物的共轭二烯的例子，可举出上述单体，特别优选为1,3－丁二烯 和异戊二烯。所述芳香族乙烯基烃的例子，可举出苯乙烯、α－甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、1,3－二甲基苯乙烯和乙烯基萘等，其中可 以优选使用苯乙烯。此外，所述共轭二烯－芳香族乙烯基烃系共聚物，还可以优选使用共轭二烯－芳香族乙烯基烃系共聚物的芳香环的双键以外的 不饱和键的一部分或全部通过氢化而被还原的物质。
所述冲剂改性剂还能够2种以上并用。
所述冲剂改性剂的具体例，可举出乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯－1共 聚物、乙烯/己烯－1共聚物、乙烯/丙烯/二环戊二烯共聚物、乙烯/丙烯/5 －亚乙基－2－降冰片烯共聚物、未氢化或氢化苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三 嵌段共聚物、未氢化或氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物、乙烯/甲 基丙烯酸共聚物和使这些共聚物中的羧酸部分的一部分或全部与钠、锂、 钾、锌、钙成盐的材料、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚 物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙 烯酸乙酯－g－马来酸酐共聚物(“g”表示接枝，以下相同)、乙烯/甲基丙烯 酸甲酯－g－马来酸酐共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯－g－马来酰亚胺共聚物、 乙烯/丙烯酸乙酯－g－N－苯基马来酰亚胺共聚物和这些共聚物的部分皂化物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸 缩水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、 乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸缩水甘油酯共聚 物、乙烯/缩水甘油基醚共聚物、乙烯/丙烯－g－马来酸酐共聚物、乙烯/ 丁烯－1－g－马来酸酐共聚物、乙烯/丙烯/1,4－己二烯－g－马来酸酐共 聚物、乙烯/丙烯/二环戊二烯－g－马来酸酐共聚物、乙烯/丙烯/2,5－降 冰片二烯－g－马来酸酐共聚物、乙烯/丙烯－g－N－苯基马来酰亚胺共聚 物、乙烯/丁烯－1－g－N－苯基马来酰亚胺共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯/ 苯乙烯－g－马来酸酐共聚物、氢化苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯－g－马来酸酐共聚物、乙烯/丙烯－g－甲基丙烯酸缩水甘油基酯共聚物、乙烯/丁烯－ 1－g－甲基丙烯酸缩水甘油基酯共聚物、乙烯/丙烯/1,4－己二烯－g－甲 基丙烯酸缩水甘油基酯共聚物、乙烯/丙烯/二环戊二烯－g－甲基丙烯酸缩 水甘油基酯共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯－g－甲基丙烯酸缩水甘油 基酯共聚物、尼龙12/聚丁二醇共聚物、尼龙12/聚丙二醇共聚物、聚对苯 二甲酸丁二醇酯/聚丁二醇共聚物和聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚丙二醇共聚 物等。其中，进一步优选为乙烯/甲基丙烯酸共聚物和使这些共聚物中的羧 酸部分的一部分或全部与钠、锂、钾、锌、钙成盐的材料、乙烯/丙烯－g －马来酸酐共聚物、乙烯/丁烯－1－g－马来酸酐共聚物和氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯－g－马来酸酐共聚物。其中，特别优选为乙烯/甲基丙烯酸共 聚物和使这些共聚物中的羧酸部分的一部分或全部与钠、锂、钾、锌、钙成盐的材料，乙烯/丙烯－g－马来酸酐共聚物和乙烯/丁烯－1－g－马来酸 酐共聚物。优选地，所述其它聚合物包含具有酐基团的成分，这些通过主 链聚合物与不饱和二酸酐、与不饱和二羧酸、或与不饱和二羧酸的单烷基 酯的热反应或自由基反应，酯的浓度过量，保证反应充分，生成合适浓度 的聚酰胺。
所述包含α，β不饱和二元羧酸酐的聚合物，包括：含有α，β不饱和二 元羧酸酐作为共聚成分的聚合物或用α，β不饱和二元羧酸酐改性的聚合物 等。
所述α，β不饱和二元羧酸酐，包括：以下式III表示的化合物。
式III中，R1和R2分别独立地为氢或碳原子数为1～3的烷基。
所述α，β不饱和二元羧酸酐，包括马来酸酐、甲基马来酸酐等，优选 马来酸酐。
所述含有α，β不饱和二元羧酸酐作为共聚成分的聚合物，包括：芳香 族乙烯基化合物与α，β不饱和二元羧酸酐的共聚物等。
所述用α，β不饱和二元羧酸酐改性的聚合物，可以列举例如：用α，β 不饱和二元羧酸酐改性的聚苯醚树脂或聚丙烯树脂等。
所述本实施方式中使用的芳香族乙烯基化合物，可以列举例如以下式 IV表示的化合物。
式IV中，R3和R4分别独立地为氢或碳原子数1～3的烷基，k为1～5 的整数。
所述芳香族乙烯基化合物，包括：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯 乙烯等，优选苯乙烯。
此外，所述添加剂组分可以包含具有官能团的组分，所述官能团例如 为羧酸基团、酯基团、环氧基团、噁唑啉基团、碳二亚胺基团、异氰酸酯 基团、硅烷醇基团、和羧酸酯基团，或者所述添加剂组分可以包含上述官 能团中的两种或更多种的组合。具有所述官能团的单体可以通过共聚或接 枝到弹性体聚烯烃上来结合。
此外，基于烯烃聚合物的所述冲击改性剂还可以通过用不饱和硅烷化 合物接枝来改性，所述不饱和硅烷化合物例如为乙烯基三甲氧基硅烷、乙 烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基 硅烷、或丙烯基三甲氧基硅烷。
弹性体聚烯烃是具有直链、支链或核壳结构的无规、交替或嵌段共聚 物，并含有可以与聚酰胺的端基反应的官能团，由此在聚酰胺和冲击改性 剂之间提供足够的可相容性。
因此，本发明的所述冲击改性剂包括烯烃(例如乙烯、丙烯、1-丁烯) 的均聚物或共聚物，或者烯烃和可共聚单体(例如乙酸乙烯酯、(甲基) 丙烯酸酯、和甲基己二烯)的共聚物。
结晶性烯烃聚合物的实例是低密度、中密度和高密度聚乙烯、聚丙烯、 聚丁二烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯嵌段共聚物、或乙烯-丙烯无规共聚 物、乙烯-甲基己二烯共聚物、丙烯-甲基己二烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯 共聚物、乙烯-丙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-甲基己二烯共聚物、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)、聚(乙烯-丙烯酸乙酯)(EEA)、乙烯-辛烯共 聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚 物、以及上述聚合物的组合。
可以用于所述添加剂组分的可市购的冲击改性剂实例有：
TAFMERMC201：g-MA(-0.6％)67％EP共聚物(20mol％丙烯)+33％EB共聚物(15mol％1-丁烯))的共混物：MitsuiChemicals，日本。
TAFMERMH5010：g-MA(-0.6％)乙烯-丁烯共聚物；Mitsui。
TAFMERMH7010：g-MA(-0.7％)乙烯-丁烯共聚物；Mitsui。
TAFMERMH7020：g-MA(-0.7％)EP共聚物；Mitsui。
EXXELORVA1801：g-MA(-0.7％)EP共聚物；ExxonMobileChemicals，US。
EXXELORVA1803：g-MA(0.5-0.9％)EP共聚物，无定形，Exxon。
EXXELORVA1810：g-MA(-0.5％)EP共聚物，Exxon。
EXXELORMDEX941l：g-MA(0.7％)EPDM，Exxon。
FUSABONDMN493D：g-MA(-0.5％)乙烯-辛烯共聚物，DuPont，US。
FUSABONDAEB560D：(g-MA)乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物，DuPontELVALOY， DuPont。
还优选为离子聚合物，其中聚合物键合的羧基通过金属离子全部相互 键合或键合到一定程度。
特别优选马来酸酐接枝官能化的丁二烯与苯乙烯的共聚物、通过与马 来酸酐接枝制得的非极性或极性烯烃均聚物和共聚物、以及羧酸官能化的 共聚物，例如聚(乙烯-共(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-共-1-烯烃-共-(甲基) 丙烯酸)，其中所述酸基团已在一定程度上被金属离子中和。
存在于本发明所述LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物中的添加剂(D)的 量优选为0.001份至18份，特别优选0.01份至10份，并且特别优选0.1 份至5份。
有益效果：
本发明提供的所述LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物中添加算术平均 长度为200μm至450μm玻璃纤维，形成对水分子的阻隔作用，使组合物制 品具有较高熔断指数的同时，具有良好的吸水性和尺寸稳定性。
具体实施方式
在下文中，将更全面地描述本公开的各种实施例。本公开可具有各种 实施例，并且可在其中做出调整和改变。然而，应理解：不存在将本公开 的各种实施例限于在此公开的特定实施例的意图，而是应将本公开理解为 涵盖落入本公开的各种实施例的精神和范围内的所有调整、等同物和/或 可选方案。
在下文中，可在本公开的各种实施例中使用的术语“包括”或“可包括” 指示所公开的功能、操作或元件的存在，并且不限制一个或更多个功能、 操作或元件的增加。此外，如在本公开的各种实施例中所使用，术语“包 括”、“具有”及其同源词仅意在表示特定特征、数字、步骤、操作、元件、 组件或前述项的组合，并且不应被理解为首先排除一个或更多个其它特征、数字、步骤、操作、元件、组件或前述项的组合的存在或增加一个或 更多个特征、数字、步骤、操作、元件、组件或前述项的组合的可能性。
在本公开的各种实施例中，表述“或”或“A或/和B中的至少一个”包括 同时列出的文字的任何组合或所有组合。例如，表述“A或B”或“A或/和B 中的至少一个”可包括A、可包括B或可包括A和B二者。
在本公开的各种实施例中使用的表述(诸如“第一”、“第二”等)可修饰 在各种实施例中的各种组成元件，不过可不限制相应组成元件。例如，以 上表述并不限制所述元件的顺序和/或重要性。以上表述仅用于将一个元 件与其它元件区别开的目的。例如，第一用户装置和第二用户装置指示不 同用户装置，尽管二者都是用户装置。例如，在不脱离本公开的各种实施 例的范围的情况下，第一元件可被称为第二元件，同样地，第二元件也可 被称为第一元件。
应注意到：如果描述将一个组成元件“连接”到另一组成元件，则可将 第一组成元件直接连接到第二组成元件，并且可在第一组成元件和第二组 成元件之间“连接”第三组成元件。相反地，当将一个组成元件“直接连接” 到另一组成元件时，可理解为在第一组成元件和第二组成元件之间不存在 第三组成元件。
在本公开的各种实施例中使用的术语“用户”可指示使用电子装置的人 或使用电子装置的装置(例如，人工智能电子装置)。
在本公开的各种实施例中使用的术语仅用于描述特定实施例的目的 并且并非意在限制本公开的各种实施例。如在此所使用，单数形式意在也 包括复数形式，除非上下文清楚地另有指示。除非另有限定，否则在这里 使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本公开的各种实施例 所属领域普通技术人员通常理解的含义相同的含义。所述术语(诸如在一般使用的词典中限定的术语)将被解释为具有与在相关技术领域中的语境 含义相同的含义并且将不被解释为具有理想化的含义或过于正式的含义，除非在本公开的各种实施例中被清楚地限定。
材料：
PA10T，牌号：Vicnyl 700，熔点：316℃，相对粘度2.15，对苯二 甲酸在二酸中的比例为100mol％，珠海万通特种工程塑料有限公司提供；
PA10T/10I，牌号：Vicnyl 6100，熔点：293℃，相对粘度2.12，对 苯二甲酸在二酸中的比例为85mol％，珠海万通特种工程塑料有限公司提 供；
PA6T/66，牌号：Vicnyl 400，熔点：308℃，相对粘度2.22，对苯 二甲酸在二酸中的比例为54mol％，珠海万通特种工程塑料有限公司提供；
PA66，牌号：EP1106，熔点：265℃，相对粘度2.28，华峰集团有限 公司提供；
玻璃纤维ECS10-03-568H，巨石集团有限公司提供；
白色颜料：钛白粉，DuPontTM R-706，杜邦公司提供；
添加剂：
润滑剂：KJ-B103，杭州凯杰塑料科技有限公司提供；
抗氧剂S-EED，科莱恩公司提供。
测试方法：
半芳香族聚酰胺树脂的熔点的测试方法：参照ISO11357(2009)。具 体测试方法是：采用Perkin Elmer Diamond DSC分析仪测试样品的熔点和 熔融焓；升温速率10℃/min。
半芳香族聚酰胺树脂相对粘度的测试方法：参照GB12006.1-2009，聚 酰胺粘度测定方法；具体测试方法为：在25℃±0.01℃的98％的浓硫酸中 测量，所述浓硫酸浓度为10mg/ml的聚酰胺的相对粘度ηr。
玻璃纤维平均长度测试：将1.5g的样本添加至25ml六氟异丙醇中， 使其在22℃下静置14小时，然后用超声处理30分钟。通过经G2玻璃料 (glass frit)过滤将可溶性组分与溶剂一起移除。将在玻璃料中的干燥的 残余物转移至显微镜载玻片。根据ISO 22314：2006(E)第6.2至6.4部分， 在125倍放大倍数下确定所述玻璃纤维的长度分布。在三张图片上进行测 量，每种情况200根纤维，求得玻璃纤维平均长度。
吸水率：按照ISO178-2010要求注塑得到弯曲样条，对比其在80℃水 煮24h前后重量变化率，计算公式为吸水率＝(样品水煮后重量—样品水煮 前重量)/样品水煮前重量。
尺寸稳定性：使用尺寸变化率表征吸水前后的尺寸稳定性，按照 ISO178要求注塑得到弯曲样条，对比其在80℃水煮24h前后长度变化率， 计算公式为：尺寸变化率＝(样品水煮后长度—样品水煮前长度)/样品水煮 前长度。
熔融指数测定：参照ISO 1873-2007，在高于熔点15℃、砝码重量 2.16kg的条件下进行测试。测试前将样品在120℃烘干4h。
表1
表2
对比例1-4所述玻璃纤维长度低于230μm，尺寸过小，难以形成对水 分子的阻隔效应，吸水率和尺寸变化率较高；但对比例6所述玻璃纤维长 度大于400μm，导致熔融指数下降，流动性较差。
从实施例和对比例可看出，与具有算术平均长度为200μm至450μm， 尤其是230μm到400μm以外所述玻璃纤维长度的模塑组合物相比，本发明 的所述LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物的取得了吸水性能和流动性的 平衡，所以由本发明的组合物制成的模塑品可用于对尺寸稳定性要求较高 的LED支架等领域。
本领域技术人员可以理解实施场景中的装置中的模块可以按照实施 场景描述进行分布于实施场景的装置中，也可以进行相应变化位于不同于 本实施场景的一个或多个装置中。上述实施场景的模块可以合并为一个模 块，也可以进一步拆分成多个子模块。
上述本发明序号仅仅为了描述，不代表实施场景的优劣。
以上公开的仅为本发明的几个具体实施场景，但是，本发明并非局限 于此，任何本领域的技术人员能思之的变化都应落入本发明的保护范围。
Claims (19)
1.一种LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，包含以下组分，以重量份数计：
(A)25份至90份的至少一种半芳香族聚酰胺树脂；
(B)5份至30份的玻璃纤维，所述玻璃纤维的算术平均长度为200μm至450μm；
(C)5份至50份的白色颜料；
(D)0份至40份的添加剂；
所述半芳香族聚酰胺树脂包含以下的重复单元或以下重复单元的衍生物：
(i)对苯二甲酸或者对苯二甲酸衍生物，和任选地一种或多种除对苯二甲酸以外的芳香族或者脂肪族二酸或者其衍生物；
(ii)一种或多种脂肪族二胺，其具有4到20个碳原子，和/或任选地一种或多种另外的二胺；
(iii)和任选地一种或多种氨基羧酸和/或内酰胺；
其中，对苯二甲酸或者其衍生物占(i)的40到100摩尔百分数，一种或多种具有4到20个碳原子的脂肪族二胺占(ii)的40到100摩尔百分数，和一种或多种氨基羧酸或者内酰胺占(i)+(ii)+(iii)的总量的0到25摩尔百分数，其中，组分(i)和组分(ii)摩尔百分数相等，组分(i)和组分(ii)之和占(i)+(ii)+(iii)的总量的0到25摩尔百分数；
所述具有4到20个碳原子的脂肪族二胺为1,6-己二胺、1，10-癸二胺和1,12-十二烷二胺中的一种或任意两种组合物。
2.根据权利要求1所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述玻璃纤维的算术平均长度为230μm至400μm。
3.根据权利要求1所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述组分(ii)至少含有一种具有8-12个碳原子的脂肪族二胺ii-1，且ii-1占(ii)的40到100摩尔百分数。
4.根据权利要求1所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述组分(ii)至少含有一种具有8-12个碳原子的脂肪族二胺ii-1，且ii-1占(ii)的100摩尔百分数。
5.根据权利要求1或2任一项所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，在25℃±0.01℃的98%的浓硫酸中测量，所述浓硫酸浓度为10mg/ml，半芳香族聚酰胺树脂的相对粘度为1.7-2.8。
6.根据权利要求1或2任一项所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，在25℃±0.01℃的98%的浓硫酸中测量，所述浓硫酸浓度为10mg/ml，半芳香族聚酰胺树脂的相对粘度为1.85-2.45。
7.根据权利要求1或2任一项所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，在25℃±0.01℃的98%的浓硫酸中测量，所述浓硫酸浓度为10mg/ml，半芳香族聚酰胺树脂的相对粘度为2.0-2.3。
8.根据权利要求1或2任一项所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述半芳香族聚酰胺树脂熔点为280-340℃。
9.根据权利要求1或2任一项所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述半芳香族聚酰胺树脂熔点为290-330℃。
10.根据权利要求1或2任一项所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述半芳香族聚酰胺树脂熔点为295-325℃。
11.根据权利要求1或2中任一项所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述白色颜料选自二氧化钛、氧化锌、硫化锌、铅白、硫酸锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝中的一种或几种。
12.根据权利要求1或2中任一项所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述白色颜料二氧化钛。
13.根据权利要求1或2所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述玻璃纤维的比例为10份至25份。
14.根据权利要求1或2所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述白色颜料的比例为8份至40份。
15.根据权利要求1或2所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述白色颜料的比例为10份至20份。
16.根据权利要求1或2所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述至少一种添加剂的比例为0.001份至18份。
17.根据权利要求1或2所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述至少一种添加剂的比例为0.01份至10份。
18.根据权利要求1或2所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述至少一种添加剂的比例为0.1份至5份。
19.根据权利要求1或2所述的LED用半芳香族聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述玻璃纤维的横截面是圆形。
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| CN1477153A (zh) * | 2002-06-21 | 2004-02-25 | �����ɷ� | 聚酰胺组合物 |
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