CN114667335A - 改进的烷基苯磺酸盐表面活性剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种液体洗衣组合物，该液体洗衣组合物具有按洗衣组合物的重量计约6％至约50％的表面活性剂组分。该表面活性剂组分具有按洗衣组合物的重量计约0.5％至约30％的HLAS表面活性剂，该HLAS表面活性剂选自烷基苯磺酸、C10‑16烷基苯磺酸的碱金属盐或胺盐，其中HLAS表面活性剂包含大于50％的C12。
Description
技术领域
本发明涉及改进的含有特定类型的烷基芳基磺酸盐表面活性剂的洗涤剂和清洁产品。更具体地，这些烷基芳基磺酸盐的化学组成不同于在某些国家仍然可商购获得的高度支化的不可生物降解的或“硬”烷基苯磺酸盐；并且其链长分布也不同于大多数地区已被取代的所谓直链烷基苯磺酸盐。此外，通过与特定的洗涤剂助剂组合，将所选择的表面活性剂配制成新的洗涤剂组合物。该组合物可用于清洁各种各样的基底。
背景技术
历史上，高度支化的烷基苯磺酸盐表面活性剂，诸如基于四丙烯的那些表面活性剂(称为“ABS”)曾用于洗涤剂中。然而，发现其生物降解性极差。在随后一段长的时间里，一直在改进烷基苯磺酸盐的制造方法，使它们尽可能是直链(“LAS”)。绝大部分的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的制造都针对该目标。目前使用的所有相关大型商业烷基苯磺酸盐方法均针对直链烷基苯磺酸盐。然而，直链烷基苯磺酸盐并非没有局限；例如，如果特定的链长分布能够实现更好的性能和清新度递送，从而提高基于碳的利用效率，则它们将是更期望的。
由于烷基苯磺酸盐的局限性，消费性清洁配方通常需要包含比给予优异烷基苯磺酸盐所需的更高含量的烷基苯磺酸盐、辅助表面活性剂、助洗剂和其它添加剂。
因此，非常期望简化洗涤剂配方并向消费者提供更好的性能和更好的价值。此外，鉴于世界各地所使用的烷基苯磺酸盐表面活性剂及洗涤剂配方的吨数相当大，因而，即使对基本的烷基苯磺酸盐洗涤剂的性能进行适当的改进都可以带来很大的影响。
发明内容
本文的一个方面是提供包含某些磺化烷基苯的改进的洗涤剂组合物。另一方面是提供改进的表面活性剂和包含该表面活性剂的表面活性剂混合物。本发明的这些和其它方面将从下文描述中显而易见。
本发明具有除了满足上文确定的一个或多个方面之外的许多优点，包括但不限于：在去污力方面的优异性能，例如对于冷水或常温洗衣；优异的清新度递送；流变改性；以及与具有常规链长分布的相应直链烷基苯磺酸盐相比的提高的碳效率。此外，本发明预期提供来自被洗涤织物的旧织物软化剂残留物的减少的积聚，以及脂质或油脂污垢从织物上的改进的去除。在非洗衣清洁应用中，诸如盘碟清洁中也预期有益处。
本发明基于这样一个出乎意料的发现，即，在旧的高度支化的不可生物降解的烷基苯磺酸盐和新的直链型烷基苯磺酸盐之间的中间地带存在着某些比后者更加适用而又比前者更加容易生物降解的烷基苯磺酸盐。
清洁组合物将包含按组合物的重量计约6％至约50％的表面活性剂组分，优选按组合物的重量计约15％至约35％的表面活性剂组分，该表面活性剂组分包含：a)按洗衣组合物的重量计约0.5％至约30％的HLAS表面活性剂，该HLAS表面活性剂选自烷基苯磺酸、C10-16烷基苯磺酸的碱金属盐或胺盐，其中HLAS表面活性剂包含大于50％的C12，优选大于60％，优选大于70％的C12，更优选大于75％，和b)第二表面活性剂。
因此，本发明的一个方面是提供新型清洁组合物。通过以下详细描述和所附权利要求书，这些和其它方面、特征和优点将是显而易见的。
除非另外指明，否则本文中所有百分比、比率和比例均按重量计。除非另外指明，否则所有温度均以摄氏度(℃)计。所有引用文献都在相关部分中，均以引用方式并入本文。
具体实施方式
本发明涉及新型表面活性剂组合物。本发明还涉及含有新型表面活性剂体系的新型清洁组合物。
烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系
本发明涉及一种含有特定链长分布的烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系。
清洁组合物
本发明的表面活性剂组合物可用于多种消费性清洁产品组合物中，包括粉末、液体、颗粒、凝胶、膏、片、小袋、条、双室容器中递送型、喷雾或泡沫洗涤剂以及其它均质或多相消费性清洁产品形式。它们可以用手使用或施用和/或可以单一或自由可变的剂型施用，或通过自动分配装置施用，或可用于诸如洗衣机的器具中或可用于公共机构清洁环境中。包括高泡沫洗涤剂和低泡沫洗涤剂两种类型。
消费品清洁组合物描述于“Surfactant Science Series”，Marcel Dekker，NewYork，第1-67卷和以后的卷中。特别是液体组合物详述于第67卷“Liquid Detergents”，Kuo-Yann Lai编辑，1997年，ISBN 0-8247-9391-9中，其以引用方式并入本文。
本文的消费品清洁组合物无限制地包括：
重污型液体洗涤剂(HDL)：这些组合物包括所谓的“结构化”或多相(参见例如US5,160,655)和“非结构化”或各向同性液体类型，并且通常可以是水性或非水性的(参见例如US 5,102,574)；并且可以加有漂白剂(参见例如US 5,445,756)和/或酶(参见例如US 5,442,100)或不用漂白剂和/或酶。其它涉及重污型液体洗涤剂的专利列于表中或列举于Surfactant Science Series，第67卷，第309-324页中。
清洁组合物可为组合剂量制品诸如片剂、小袋、片材或纤维制品的形式。此类小袋通常包括水溶性膜，诸如聚乙烯醇水溶性膜，其至少部分地包封组合物。合适的膜购自MonoSol，LLC(Indiana，USA)。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋或其隔室中的组合物可为液体、固体(诸如粉末)、或它们的组合。袋装组合物可具有相对少量的水，例如按洗涤剂组合物的重量计小于约20％、或小于约15％、或小于约12％、或小于约10％、或小于约8％的水。
重污型颗粒状洗涤剂(HDG)：这些组合物包括所谓的“致密”或附聚或其它非喷雾干燥类型，以及所谓的“蓬松”或喷雾干燥类型。包括磷酸盐化和非磷酸盐化两种类型。此类洗涤剂可包括更常见的基于阴离子表面活性剂的类型，或者可以是所谓的“高度非离子表面活性剂”类型，其中通常非离子表面活性剂被保持在吸收剂诸如沸石或其它多孔无机盐中或被保持在其上。HDG的制造例如公开于US 5,576,285中。
“软性洗涤剂(softergent)”(STW)：这些组合物包括各种颗粒状或液态(参见例如US 5,017,296)的通过洗涤软化类型的产品，并且通常可以具有有机(例如季铵)或无机(例如粘土)软化剂。
也包括专用清洁剂(SPC)，包括家用干洗体系(参见例如US 5,547,476)；用于洗衣的漂白预处理产品；织物护理预处理产品(参见例如EP 752,469 A)；液体精细织物洗涤剂类型，尤其是高发泡品类；用于盘碟洗涤的漂洗助剂；液体漂白剂，包括氯漂白剂类型和氧漂白剂类型两者，以及消毒剂、漱口水、义齿清洁剂、汽车或地毯清洁剂或洗发剂、护发液、沐浴凝胶、泡沫浴和个人护理清洁剂和金属清洁剂；以及清洁助剂，诸如漂白添加剂和“去污棒”或其它预处理类型，包括特殊泡沫型清洁剂和防日晒褪色处理剂。
洗衣或清洁辅助材料和方法：
通常，洗衣或清洁助剂是将仅含有最少必需成分的组合物转化成可用于洗衣或清洁目的的组合物所需的任何材料。助剂通常包括稳定剂、稀释剂、结构化材料、具有美观效果的试剂(诸如着色剂、前香料和香料)，以及具有独立或依赖性清洁功能的材料。在优选的实施方案中，本领域的技术人员可容易地认识到，洗衣或清洁助剂绝对是洗衣或清洁产品的特征，尤其是旨在由消费者在家庭环境中直接使用的洗衣或清洁产品的特征。
尽管对于本发明的目的来说不是必需的，但如最宽泛地定义，下文所举例说明的几种此类常规助剂适用于本发明的洗衣和清洁组合物，并且可期望地掺入本发明的优选实施方案中，例如以帮助或增强清洁性能，用于处理待清洁的基底，或如香料、着色剂、染料等的情况那样改变洗涤剂组合物的美观性。这些附加组分的精确性质及其掺入含量将取决于组合物的物理形式和其所用于的清洁操作的性质。
优选地，助剂成分如果与漂白剂一起使用，则应具有良好的稳定性。本文某些优选的洗涤剂组合物应如法规所要求的不含硼和/或无磷酸盐。助剂的含量按组合物的重量计为约0.00001％至约99.9％，通常为约70％至约95％。总体组合物的用量可根据预期应用而广泛变化，例如从溶液中的几ppm到所谓的纯清洁组合物“直接施用”到待清洁的表面。
常用的助剂包括助洗剂、表面活性剂、酶、聚合物、漂白剂、漂白活化剂、催化材料等，但不包括上文已定义为本发明组合物的基本组分的一部分的任何材料。本文的其它助剂可包括各种活性成分或专用材料，诸如分散剂聚合物(例如，来自BASF Corp.或Rohm&Haas)、彩粒子(color speckles)、银色护理剂、防晦暗剂和/或抗腐蚀剂、染料、填料、杀菌剂、碱性源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶稳定剂、前香料、香料、增溶剂、载体、加工助剂、颜料，以及对于液体配方，溶剂，如下文所详述。
非常典型地，本文的洗衣或清洁组合物诸如洗衣洗涤剂、洗衣洗涤剂添加剂、硬表面清洁剂、合成和皂基洗衣条、织物软化剂和织物处理液、固体和所有种类的处理制品将需要几种助剂，但某些简单配制的产品诸如漂白添加剂可能仅需要例如氧漂白剂和如本文所述的表面活性剂。
去污表面活性剂-本发明的组合物期望地包含去污表面活性剂。去污表面活性剂广泛地示于U.S.3,929,678，1975年12月30日，Laughlin等人和U.S.4,259,217，1981年3月31日，Murphy；“Surfactant Science”系列，Marcel Dekker，Inc.，New York and Basel；“Handbook of Surfactants”，M.R.Porter，Chapman and Hall，第2版，1994年；“Surfactants in Consumer Products”，J.Falbe编辑，Springer-Verlag，1987年；以及转让给Procter&Gamble和其它洗涤剂和消费品制造商的许多与洗涤剂相关的专利中。
因此，本文的去污表面活性剂包括已知在织物洗涤中用作清洁剂的阴离子、非离子、两性离子或两性类型的表面活性剂，但不包括完全无泡沫或完全不溶的表面活性剂(但这些可用作任选的助剂)。与清洁表面活性剂相比，认为对于本发明目的任选的表面活性剂类型的示例相对不常见，但包括例如常见的织物柔软剂材料，诸如双十八烷基二甲基氯化铵。
更详细地，可用于本文的去污表面活性剂(其含量按重量计通常为约1％至约55％)适宜地包括：(1)常规的烷基苯磺酸盐；(2)烯烃磺酸盐，包括a-烯烃磺酸盐和衍生自脂肪酸和脂肪酸酯的磺酸盐；(3)烷基或烯基磺基琥珀酸盐，包括二酯和半酯类型以及磺基琥珀酰胺酸盐和其它磺酸盐/羧酸盐表面活性剂类型，诸如衍生自乙氧基化醇和烷醇酰胺的磺基琥珀酸盐；(4)石蜡或烷烃磺酸盐和烷基或烯基羧基磺酸盐类型，包括将亚硫酸氢盐加入α-烯烃中的产物；(5)烷基萘磺酸盐；(6)烷基羟乙基磺酸盐和烷氧基丙烷磺酸盐，以及脂肪羟乙基磺酸酯、乙氧基化的羟乙基磺酸盐的脂肪酸酯，和其它磺酸酯诸如3-羟基丙烷磺酸盐的酯或AVANEL S类型；(7)苯、枯烯、甲苯、二甲苯和萘磺酸盐，尤其由于它们的水溶助长性能而有用；(8)烷基醚磺酸盐；(9)烷基酰胺磺酸盐；(10)a-磺基脂肪酸盐或酯和内磺基脂肪酸酯；(11)烷基甘油基磺酸盐；(12)木质素磺酸盐；(13)石油磺酸盐，有时称为重质烷基化磺酸盐；(14)二苯醚二磺酸盐；(15)直链或支链烷基硫酸盐或烯基硫酸盐；(16)烷基或烷基酚烷氧基化硫酸盐和相应的聚烷氧基化物，有时称为烷基醚硫酸盐，以及烯基烷氧基硫酸盐或烯基聚烷氧基硫酸盐；(17)烷基酰胺硫酸盐或烯基酰胺硫酸盐，包括硫酸化烷醇酰胺及其烷氧基化物和聚烷氧基化物；(18)硫酸化油、硫酸化烷基甘油酯、硫酸化烷基多糖苷或硫酸化糖衍生表面活性剂；(19)烷基烷氧基羧酸盐和烷基聚烷氧基羧酸盐，包括半乳糖醛酸盐；(20)烷基酯羧酸盐和烯基酯羧酸盐；(21)烷基或烯基羧酸盐，尤其是常规皂和a，v-二羧酸盐，还包括烷基和烯基琥珀酸盐；(22)烷基或烯基酰胺烷氧基羧酸盐和烷基或烯基酰胺聚烷氧基羧酸盐；(23)烷基和烯基酰胺基羧酸盐表面活性剂类型，包括肌氨酸盐、牛磺酸盐、甘氨酸盐、氨基丙酸盐和亚氨基丙酸盐；(24)酰胺皂，有时称为脂肪酸氰胺；(25)烷基聚氨基羧酸盐；(26)磷基表面活性剂，包括烷基或烯基磷酸酯、烷基醚磷酸盐(包括它们的烷氧基化衍生物)、磷脂酸盐、烷基膦酸盐、烷基二(聚氧化烯烷醇)磷酸盐、两性磷酸盐诸如卵磷脂；和磷酸盐/羧酸盐、磷酸盐/硫酸盐和磷酸盐/磺酸盐类型；(27)Pluronic型和Tetronic型非离子表面活性剂；(28)所谓的EO/PO嵌段聚合物，包括二嵌段和三嵌段EPE和PEP类型；(29)脂肪酸聚乙二醇酯；(30)封端和未封端的烷基或烷基酚乙氧基化物、丙氧基化物和丁氧基化物，包括脂肪醇聚乙二醇醚；(31)脂肪醇，尤其是在用作粘度改性表面活性剂或作为其它表面活性剂的未反应组分存在的情况下；(32)N-烷基聚羟基脂肪酸酰胺，尤其是烷基N-烷基葡糖酰胺；(33)衍生自单糖或多糖或脱水山梨糖醇，尤其是烷基多糖苷，以及蔗糖脂肪酸酯的非离子表面活性剂；(34)乙二醇酯、丙二醇酯、甘油酯和聚甘油酯及其烷氧基化物，尤其是甘油醚和脂肪酸/甘油单酯和二酯；(35)乙醛酰胺(aldobionamide)表面活性剂；(36)烷基琥珀酰亚胺非离子表面活性剂类型；(37)炔醇表面活性剂，诸如SURFYNOLS；(38)烷醇酰胺表面活性剂及其烷氧基化衍生物，包括脂肪酸烷醇酰胺和脂肪酸烷醇酰胺聚乙二醇醚；(39)烷基吡咯烷酮；(40)烷基胺氧化物，包括烷氧基化或聚烷氧基化的胺氧化物和衍生自糖的胺氧化物；(41)烷基膦氧化物；(42)亚砜表面活性剂；(43)两性磺酸盐，尤其是磺基甜菜碱；(44)甜菜碱型两性表面活性剂，包括氨基羧酸盐衍生的类型；(45)两性硫酸盐，诸如烷基铵基聚乙氧基硫酸盐；(46)脂肪和石油衍生的烷基胺和胺盐；(47)烷基咪唑啉；(48)烷基酰胺基胺及其烷氧基化物和聚烷氧基化物衍生物；和(49)常规的阳离子表面活性剂，包括水溶性烷基三甲基铵盐。此外，包括更不常见的表面活性剂类型，诸如：(50)烷基酰胺基胺氧化物、羧酸盐和季盐；(51)仿照任何上文提及的更常规的非糖类型的糖衍生的表面活性剂；(52)含氟表面活性剂；(53)生物表面活性剂；(54)有机硅表面活性剂；(55)双子表面活性剂，除了上述提及的二苯醚二磺酸盐，包括衍生自葡萄糖的那些；(56)聚合物表面活性剂，包括两性聚羧基甘氨酸盐；和(57)bola型表面活性剂。
关于前面提到的常规烷基苯磺酸盐，尤其是对于基本上为直链的类型而言，包括使用AlCl3或HF或detal或detal加或REY烷基化制备的那些，合适的链长为约C10至约C16。此类直链烷基苯磺酸盐表面活性剂可存在于本发明组合物中。
已经令人惊讶地发现，与使用通常在C8-C20的一般范围内的疏水链长不同，当利用具有大于50％的C12，诸如例如大于70％的C12、大于75％的C12或介于60％的C12和99％的C12之间的链时，存在显著的出乎意料的有益效果。具体地，已经令人惊讶地发现，利用HLAS表面活性剂(该HLAS表面活性剂选自烷基苯磺酸、C10-16烷基苯磺酸的碱金属盐，并且更优选C10至C14烷基苯磺酸的碱金属盐，其中该HLAS表面活性剂包含大于50％的C12)的洗涤剂当与其它碳分布相比时具有改善的去污性和清新度结果。HLAS表面活性剂优选选自直链烷基苯磺酸盐以及它们的混合物。
另外，已经令人惊讶地发现，利用HLAS表面活性剂(该HLAS表面活性剂选自烷基苯磺酸、C10-16烷基苯磺酸的碱金属盐，其中该HLAS表面活性剂包括3∶2至99∶1的偶数碳与奇数碳的比率)的洗涤剂当与其它碳分布相比时具有改善的去污性和清新度结果。
本公开的组合物可包含按组合物的重量计约1％至约30％、或约5％至约25％、或约7％至约20％的HLAS。本公开的表面活性剂体系可包含按表面活性剂体系的重量计约30％至约75％、或约40％至约60％的LAS。
本公开的AES和LAS可以一定重量比存在。组合物可包含按重量计比AES更多的LAS。LAS和AES可以以约1∶1至约10∶1、或约1.2∶1至约5∶1、或约1.5∶1至约3∶1的重量比存在。
上述去污表面活性剂中优选的是：酸、钠、钾、镁、铵、单异丙醇胺、单乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、C9-C20直链烷基苯磺酸盐，特别是直链仲烷基C10-C15苯磺酸钠；烯烃磺酸盐，即通过使烯烃，特别是C10-C20 a-烯烃与三氧化硫反应，并且然后中和并水解反应产物而制备的材料；C7-C12二烷基磺基琥珀酸钠和二烷基磺基琥珀酸铵；烷烃单磺酸盐，诸如通过使C8-C20 a-烯烃与亚硫酸氢钠反应而衍生的那些和通过使链烷烃与SO2和Cl2反应，并且然后用碱水解以形成无规磺酸盐而衍生的那些；a-磺基脂肪酸盐或酯；烷基甘油磺酸钠，尤其是衍生自牛油或棕榈仁油或椰子油的高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚；煤或天然气、烷基或烯基硫酸盐，其可以是伯或仲、饱和或不饱和的、支化或非支化的。合适的合成醇源的非限制性示例包括
和以另选商品名获得的类似材料。当支化时，此类化合物可以是无规支化或规则支化的，即在沿烃链的特定位置。当为不饱和的时，硫酸盐诸如油基硫酸盐是优选的，而烷基硫酸钠和烷基硫酸铵，尤其是通过硫酸化C8-C18醇制备的那些，例如由牛油或椰子油制备的那些也是有用的；还优选烷基或烯基醚硫酸盐，尤其是具有约0.5摩尔或更高，优选0.5摩尔至8摩尔乙氧基化的乙氧基硫酸盐；烷基醚羧酸盐，尤其是EO 1-5乙氧基羧酸盐；皂或脂肪酸，优选水溶性更大的类型；氨基酸型表面活性剂，诸如肌氨酸盐，尤其是油基肌氨酸盐；磷酸酯、丙氧基化物和丁氧基化物，尤其是乙氧基化物“AE”，包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物以及脂族伯或仲直链或支链C8-C18醇与环氧乙烷，通常2-30EO的产物；N-烷基聚羟基脂肪酸酰胺，尤其是C12-C18 N-甲基葡糖酰胺，参见WO 9206154，和N-烷氧基聚羟基脂肪酸酰胺，诸如C10-C18 N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺，而N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可用于低度起泡；烷基多糖苷；胺氧化物，优选烷基二甲基胺N-氧化物和它们的二水合物；磺基甜菜碱(sulfobetaine)或“磺基甜菜碱(sultaine)”；甜菜碱；鼠李糖脂、槐糖脂和双子表面活性剂。
本文阴离子去污表面活性剂的合适含量按洗涤剂组合物的重量计在约1％至约50％或更高，优选约2％至约30％，还更优选约5％至约20％的范围内。
本文非离子去污表面活性剂的合适含量为约0％至约40％或最多40％，优选约2％至约30％，更优选约5％至约20％。
可用于本文的非离子表面活性剂包括：包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基)的C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)、C6-C12烷基酚的嵌段环氧烷缩合物、C8-C22链烷醇的环氧烷缩合物和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物(Pluronic*-BASF Corp.)，其他合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化烷基酚、烷基酚缩合物、中链支化醇、中链支化烷基烷氧基化物、烷基多糖(例如烷基多糖苷)、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂以及它们的混合物。烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物。非离子表面活性剂可为直链的、支链的(例如，中链支化的)、或它们的组合。
这些类型的表面活性剂的广泛公开可见于1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,929,678中。
可用于本文的非离子表面活性剂包括式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1为C10-C16烷基基团或C8-C12烷基苯基基团，并且n为3至约80。在一些实施方案中，非离子表面活性剂可为C12-C15醇与约5至约20摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物，例如C12-C13醇与约6.5摩尔环氧乙烷/摩尔醇缩合。
具体的非离子表面活性剂可包括具有平均约12至约16个碳原子和平均约3至约9个乙氧基基团的醇，诸如C12-C14 EO7、C12-C14 EO9、C14-C15 EO7和C12-C15 EO7非离子表面活性剂。
本文的洗涤剂组合物包含按表面活性剂的重量计10％至约50％的非离子表面活性剂。在一个实施方案中，洗涤剂组合物
包含按表面活性剂体系的重量计约15％至约45％，另选地，介于20％和40％之间的非离子表面活性剂。本公开的组合物可包含按组合物的重量计约2％至约20％、或约3％至约16％的非离子表面活性剂。
附加的合适的非离子表面活性剂包括由以下式表示的聚羟基脂肪酸酰胺：
其中R为C9-17烷基或链烯基，R1为甲基，并且Z为衍生自还原糖或其烷氧基化衍生物的缩水甘油基。示例为N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。制备聚羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的，并且可见于Wilson的美国专利2,965,576和Schwartz的美国专利2,703,798中。
其它有用的非离子表面活性剂是甲酯乙氧基化物、烷基多糖苷和甘油单醚。
组合中的阴离子表面活性剂∶非离子表面活性剂的期望重量比为1.0∶9.0至1.0∶0.25，优选1.0∶1.5至1.0∶0.25。
本文阳离子去污表面活性剂的合适含量为约0.0％至约15％，优选约1％至约15％。
当存在时，两性或两性离子去污表面活性剂通常以按洗涤剂组合物的重量计约0.0％至约20％范围内的含量使用。通常，含量将被限制到约5％或更低，尤其是当两性表面活性剂成本高昂时。
表面活性剂体系可包含烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂(AES)。AES可包括烷基部分、乙氧基化部分和硫酸根头部基团。AES可通过提供醇原料诸如乙氧基化醇原料并硫化醇来形成。本公开的醇和/或AES表面活性剂可包括来自多于一种来源例如两种或更多种来源的原料的混合物。
AES表面活性剂可包括具有各种长度的烷基部分的AES分子的分布。通常，烷基部分的长度范围可以为8至20个碳、或10至18个碳、或12至15个碳、或12至16个碳。
本公开的AES可包括相对较长的烷基部分，使AES分子相对疏水。AES的烷基部分可以是直链或支链的。
AES的烷基部分平均可包括13.7至约16或约13.9至约14.6个碳原子。至少约50％或至少约60％的AES分子可包括具有14或更多个碳原子、优选14至18、或14至17、或14至16、或14至15个碳原子的烷基部分。
本公开的AES可通过平均乙氧基化度来表征。AES的平均乙氧基化度可为约1.5至约3或约1.8至约2.5。
本公开的组合物可包含按组合物的重量计约2％至约10％、或约4％至约10％、或约6％至约8％的AES。本公开的表面活性剂体系可包含按表面活性剂体系的重量计至多30％或约5％至约25％、或约15％至约28％的AES。
根据本公开的合适的AES可由具有合适疏水物的原料诸如烷基醇原料合成。原料可以是天然和/或合成原料。原料可以是直链的、支链的、或它们的组合。原料可以来源于植物油，诸如椰子和棕榈仁。原料可以是支链醇，例如在C2位置处(C1是共价连接或将共价连接到烷氧基化硫酸盐部分的碳原子)具有支链例如100％支链的2-烷基支链醇(作为疏水物)。可衍生自羰基合成法的2-烷基支链醇，例如2-烷基-1-链烷醇或2-烷基伯醇可商购自Sasol，例如
和/或
(其由
醇通过分馏方法制备)；和/或可商购自Shell，例如
(其可经由改进的羰基合成法制备)。支链醇可以是具有在较长直链上支化的一个或多个C1-C4烷基部分的中链支化的，或者具有沿疏水物链随机分布的甲基支链的支链醇。在一些示例中，支链醇可含有环状部分。原料诸如烷基醇可以根据已知方法乙氧基化和/或磺化。
表面活性剂体系可以包含烷基硫酸盐表面活性剂(AS)。AS可以包含烷基部分和硫酸盐头部基团。AS可通过提供醇原料并将醇硫酸化来形成。本公开的烷基硫酸盐表面活性剂可以包括来自多于一种来源，例如两种或更多种来源的原料的混合物。
AS表面活性剂可包括具有各种长度的烷基部分的AS分子的分布。通常，烷基部分的长度范围可以为8至20个碳、或10至18个碳、或12至15个碳、或12至16个碳、或12至14个碳。
本公开的AS可包括相对较长的烷基部分，使AS分子相对疏水。AS的烷基部分可以是直链或支链的。
本公开的组合物可包含按组合物的重量计约2％至约20％、或约4％至约15％、或约6％至约12％的AS。本公开的表面活性剂体系可包含按表面活性剂体系的重量计至多40％或约5％至约35％、或约10％至约30％的AS。本公开的AS和HLAS可以一定重量比存在。HLAS和AS可以以约0.5∶1至约5∶1、或约0.7∶1至约2∶1、或约0.9∶1至约1.5∶1的重量比存在。
根据本公开的合适的AS可由具有合适疏水物的原料诸如烷基醇原料合成。原料可以是天然和/或合成原料。原料可以是直链的、支链的、或它们的组合。原料可以来源于植物油，诸如椰子和棕榈仁。原料可以是支链醇，例如在C2位置处(C1是共价连接或将共价连接到烷氧基化硫酸盐部分的碳原子)具有支链例如100％支链的2-烷基支链醇(作为疏水物)。可衍生自羰基合成法的2-烷基支链醇，例如2-烷基-1-链烷醇或2-烷基伯醇可商购自Sasol，例如
和/或
(其由
醇通过分馏方法制备)、和/或
和/或可商购自Shell，例如
(其可经由改进的羰基合成法制备)。其它支链醇可以是具有在较长直链上支化的一个或多个C1-C4烷基部分的中链支化的，或者具有沿疏水物链随机分布的甲基支链的支链醇。在一些示例中，支链醇可含有环状部分。原料诸如烷基醇可以根据已知方法磺化。
本公开的第二表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、胺氧化物、其它阳离子表面活性剂、以及它们的混合物
酶体系
本公开的清洁组合物包含酶体系。酶体系可以按清洁组合物的重量计约0.0001％至约5％、或约0.001％至约2％的含量存在于洗涤剂组合物中。酶体系可包含一种或多种纤维素酶，其含量按清洁组合物的重量计为约0.0001％至约0.1％，或约0.002％至约0.075％，或约0.005％至约0.05％。令人惊讶地发现，本发明的低含量纤维素酶与聚酯共聚物(下文“共聚物”)组合的组合可以防止衣服颗粒染料(特别是靛蓝)转移。此外，将纤维素酶与聚酯组合可以防止用颗粒染料染色的服装褪色。
酶体系包含多种酶。酶可单独提供，或者它们可作为组合提供，诸如以含有多种酶的预混物提供。
酶体系含有纤维素酶。该体系还可另外包含一种或多种纤维素酶。酶体系可包含按总组合物的重量计各自含量为0.0001％至2％或约0.001％至约1％、或约0.002％至约0.1％、或约0.005％至约0.05％纯酶的一种或多种纤维素酶，所述纤维素酶选自由木葡聚糖酶及其任何突变体和内切葡聚糖酶(葡聚糖内切酶)及其任何突变体组成的组。
纤维素酶
消费品可包含细菌或真菌来源的纤维素酶。包括经化学修饰或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢菌属、草根霉属、支顶孢属的纤维素酶，例如，在US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757和US 5,691,178中所公开的由特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝菌(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum)制得的真菌纤维素酶。合适的纤维素酶包括具有颜色护理有益效果的碱性或中性纤维素酶。可商购获得的纤维素酶包括
知CAREZYME PREMIUM(Novozymes A/S)、
和
(Genencor International Inc.)、以及
(Kao Corporation)。
优选的纤维素酶包括：
a)变体，其表现出与WO2017084560中的SEQ ID NO：2至少60％的同一性。优选的置换包含对应于SEQ ID NO：2的成熟多肽的以下位置的一个或多个位置：292、274、266、265、255、246、237、224和221，并且所述变体具有纤维素酶活性。
b)变体，其表现出与WO2017106676中的SEQ ID NO：5至少70％的同一性。优选的置换包含对应于以下位置的一个或多个位置：4、20、23、29、32、36、44、51、77、80、87、90、97、98、99、102、112、116、135、136、142、153、154、157、161、163、192、194、204、208、210、212、216、217、221、222、225、227和232。
细菌清洁纤维素酶可为对无定形纤维素底物具有酶活性的糖基水解酶，其中糖基水解酶选自GH第5、7、12、16、44或74家族。合适的糖基水解酶还可选自由以下项组成的组：来自多粘类芽孢杆菌(Paenibacillus polyxyma)(野生型)的GH第44家族糖基水解酶，诸如US 7,361,736中描述的XYG1006或其变体。来自地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)(野生型)的GH第12家族糖基水解酶，诸如US 6,268,197中描述的SEQ ID NO：1或其变体；来自琼脂粘附芽孢杆菌(Bacillus agaradhaerens)(野生型)的GH第5家族糖基水解酶或其变体；来自类芽胞杆菌(Paenibacillus)(野生型)的GH第5家族糖基水解酶，诸如US 6,630,340中描述的XYG1034和XYG 1022或其变体；来自琼斯氏菌属(Jonesia sp.)(野生型)的GH第74家族糖基水解酶，诸如WO 2002/077242中描述的XYG1020或其变体；以及来自里氏木霉(TrichodermaReesei)(野生型)的GH第74家族糖基水解酶，诸如US 7,172,891的序列ID NO.2中更详细描述的酶或其变体。合适的细菌清洁纤维素酶以商品名
知
(Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)出售。
在一个方面，组合物可包含属于糖基水解酶第45家族的具有17kDa至30kDa分子量的真菌清洁纤维素酶，例如以商品名
NCD、DCC、DCL和FLX1(AB Enzymes，Darmstadt，Germany)出售的内切葡聚糖酶。另外，优选的纤维素酶包括WO2016066896中涵盖的纤维素酶。
酶体系可包含其它酶。合适的酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。其他合适的酶的示例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、淀粉酶、其他纤维素酶、果胶酸裂解酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、核酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和已知的淀粉酶，或它们的组合。优选的酶体系还包含常规去污酶的混合物，诸如与淀粉酶结合的蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。去污酶在美国专利6,579,839中有更详细地描述。
酶稳定体系
组合物可任选地包含按组合物的重量计约0.001％至10％、或约0.005％至约8％、或约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可为与去污酶相容的任何稳定体系。此类体系可由其它制剂活性物质自动提供，或者单独地添加，例如由配制人员或由洗涤剂即用型酶的生产者添加。此类稳定体系可包含例如钙离子、硼酸、丙二醇、二乙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、甘油、山梨糖醇、甲酸钙、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂以及它们的混合物，并且根据洗涤剂组合物的类型和物理形式，被设计成解决不同的稳定问题。在含水洗涤剂组合物包含蛋白酶的情况下，可添加可逆蛋白酶抑制剂诸如硼化合物(包括硼酸酯)、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸以及它们的衍生物、或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1，2-丙二醇以进一步改善稳定性。
皂
本文的洗涤剂组合物可包含按表面活性剂的重量计0％至约10％的皂。通过中和脂肪酸形成皂，也称为“脂肪酸羧酸盐”，形成具有以下通式的伯羧酸盐或皂：
RCOO-M+
其中R通常为C9-C21烷基基团，其可以是直链或支链，并且M是阳离子。在具体实施方案中，R为C9-C17烷基，并且更具体地R为C11-C15。
可用于本文的脂肪酸的示例选自由以下组成的组：月桂酸、十三烷基酸、肉豆蔻酸、十五烷基酸、棕榈酸、十七烷基酸、硬脂酸、花生酸、植烷酸、二十二烷基酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、顺式-桐酸、反式-桐酸、亚麻酸、花生四烯酸以及它们的组合。脂肪酸可以是饱和或不饱和的。不饱和脂肪酸的碘值通常为15至25，优选18至22，并且顺式∶反式异构体比率为1∶1至200∶1，优选10∶1至200∶1。
优选的脂肪酸来源选自由以下组成的组：椰子、大豆、牛油、棕榈、棕榈仁、油菜籽、猪油、向日葵、玉米、红花、油菜籽、橄榄、花生以及它们的组合。
由于来自可再生资源的可用性和生物降解能力，柠檬酸盐，例如柠檬酸及其可溶性盐是重要的羧酸盐助洗剂，例如对于重污型液体洗涤剂。柠檬酸盐也可用于颗粒状组合物中，尤其是与沸石和/或层状硅酸盐组合使用。氧联二琥珀酸盐在此类组合物和组合中也是尤其有用的。
洗衣助剂
本文的洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约0.01％至约10.0％的洗衣助剂。可以使用任何常规的洗衣洗涤剂成分。可用于本文的洗衣助剂的示例包括：酶、酶稳定剂、光学增白剂、颗粒材料、水溶助长剂、香料和其他气味控制剂、污垢悬浮聚合物和/或去垢性聚合物、抑泡剂、织物护理有益剂、pH调节剂、染料转移抑制剂、防腐剂、调色染料、非织物直接染料、包封的活性物质(诸如香料微胶囊或包封的漂白剂)以及它们的混合物。
在一个实施方案中，本文的洗涤剂组合物包含香料微胶囊。在一个实施方案中，本文的洗涤剂组合物包含调色染料。
这些洗衣助剂中的一些更详细地描述如下：
粘土污垢去除/抗再沉积剂-本发明的组合物也可任选地含有具有粘土污垢去除和抗再沉积性质的水溶性乙氧基化胺。含有这些化合物的颗粒状洗涤剂组合物通常含有按重量计约0.01％至约10.0％的水溶性乙氧基化胺；液体洗涤剂组合物通常含有约0.01％至约5％。
优选的去污和抗再沉积剂是乙氧基化四亚乙基五胺。示例性的乙氧基化胺进一步描述于美国专利4,597,898(VanderMeer，1986年7月1日公布)中。另一类优选的粘土污垢去除-抗再沉积剂为公开于欧洲专利申请111,965(Oh和Gosselink，1984年6月27日公开)中的阳离子化合物。其它可使用的粘土污垢去除/抗再沉积剂包括公开于欧洲专利申请111,984(Gosselink，1984年6月27日公开)中的乙氧基化胺聚合物；公开于欧洲专利申请112,592(Gosselink，1984年7月4日公开)中的两性离子聚合物；以及公开于美国专利4,548,744(Connor，1985年10月22日公布)中的胺氧化物。本领域已知的其它粘土污垢去除和/或抗再沉积剂也可用于本文的组合物中。参见美国专利4,891,160(VanderMeer，1990年1月2日公布)和WO 95/32272(1995年11月30日公开)。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)材料。这些材料在本领域中是熟知的。
增白剂-当本文的洗涤剂组合物被设计用于织物洗涤或处理时，本领域已知的任何光学增白剂或者其它增白剂或美白剂可以按重量计典型地约0.01％至约1.2％的含量掺入本文的洗涤剂组合物中。
可用于本发明组合物中的光学增白剂的具体示例是1988年12月13日授予Wixon的美国专利4,790,856中所确定的那些。这些增白剂包括来自Verona的PHORWHITE系列增白剂。在该参考文献中公开的其它增白剂包括：Tinopal UNPA、Tinopal CBS和Tinopal 5BM；购自Ciba-Geigy；Arctic White CC和Arctic White CWD，2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑；4，4′-双-(1，2，3-三唑-2-基)-茋；4，4′-双(苯乙烯基)联苯；和氨基香豆素。这些增白剂的具体示例包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素；1，2-双(苯并咪唑-2-基)乙烯；1，3-二苯基-吡唑啉；2，5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1，2-d]噁唑；和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。也参见1972年2月29日授予Hamilton的美国专利3,646,015。本公开的液体洗衣洗涤剂组合物可包含按洗衣组合物的重量计约0.03％至约0.2％的光学增白剂。
染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种在清洗过程期间有效抑制染料从一种织物转移到另一种织物的材料。一般来讲，此类染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用，这些试剂通常占组合物重量的约0.01％至约10％，优选约0.01％至约5％，并且更优选约0.05％至约2％。
螯合剂-本文的洗涤剂组合物也可任选地含有一种或多种螯合剂，尤其是外来过渡金属的螯合剂。通常出现于洗涤水中的这些过渡金属包括水溶性形式、胶体形式或颗粒形式的铁和/或锰，并可以以氧化物或氢氧化物的形式存在，或与污垢诸如腐殖质一起出现。优选的螯合剂是有效控制此类过渡金属的那些，尤其包括控制此类过渡金属或它们的化合物在织物上的沉积和/或控制洗涤介质中和/或织物或硬表面界面处的不期望的氧化还原反应。此类螯合剂包括具有低分子量以及聚合类型的那些，通常具有至少一个，优选两个或更多个能够配位到过渡金属的供电子杂原子诸如O或N。常见的螯合剂可以选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、以及它们的混合物。
如果使用的话，螯合剂将通常占本文洗涤剂组合物重量的约0.001％至约15％。更优选地，如果使用的话，螯合剂将占此类组合物重量的约0.01％至约3.0％。
抑泡剂-当预期用途，尤其是洗涤器具中的洗衣需要时，可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入本发明的组合物中。其它组合物，诸如设计用于手洗的那些，可期望地具有高起泡性并可省略此类成分。在如U.S.4,489,455和4,489,574中所述的所谓“高浓度清洁法(high concentration cleaning process)”和前加载型欧式洗衣机中，抑泡可为特别重要的。
多种材料可用作抑泡剂，并且是本领域熟知的。参见例如Kirk OthmerEncyclopedia of Chemical Technology，第三版，第7卷，第430-447页(Wiley，1979)。
本文的组合物将通常包含0％至约10％的抑泡剂。当用作抑泡剂时，一元羧酸脂肪酸及其盐将通常以按洗涤剂组合物的重量计至多约5％，优选0.5％至3％的量存在，但也可以使用更高的量。优选使用约0.01％至约1％，更优选约0.25％至约0.5％的有机硅抑泡剂。这些重量百分比值包括可与聚有机硅氧烷组合使用的任何二氧化硅，以及可使用的任何抑泡剂辅助材料。单硬脂基磷酸盐抑泡剂通常以按组合物的重量计约0.1％至约2％范围内的量使用。烃抑泡剂通常以约0.01％至约5.0％范围内的量使用，但也可以使用更高的含量。醇抑泡剂通常以按成品组合物的重量计0.2％至3％使用。
烷氧基化聚羧酸盐-烷氧基化聚羧酸盐诸如由聚丙烯酸盐制备的那些可用于本文以提供附加的油脂去除性能。此类材料描述于WO 91/08281和PCT 90/01815第4页以下处，其以引用方式并入本文。化学上，这些材料包含聚丙烯酸酯，其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m为2至3，并且n为6至12。所述侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”，以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化，但是通常介于约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯的含量按本文组合物的重量计为约0.05％至约10％。
香料-可用于本发明组合物和方法中的香料和香料成分包括各种天然和合成的化学成分，包括但不限于醛、酮、酯等。还包括各种天然提取物和精油，其可包含各成分的复杂混合物，诸如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香植物、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。成品香料通常占本文洗涤剂组合物重量的约0.01％至约2％，并且单种香料成分可占成品香料组合物的约0.0001％至约90％。
本发明组合物中使用的各种去污成分还可任选地通过将所述成分吸收到多孔疏水基底上，然后用疏水涂层涂覆所述基底来稳定。优选地，去污成分在被吸收到多孔基底中之前与表面活性剂混合。在使用中，去污成分从基底中释放到含水洗涤液体中，在那里它发挥其预期的去污功能。
液体洗涤剂组合物可含有水和其它溶剂作为载体。由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇例示的低分子量伯醇或仲醇是合适的。一元醇优选用于使表面活性剂增溶，但也可使用多元醇，诸如含有2至约6个碳原子和2至约6个羟基基团的那些(例如，1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。组合物可以含有5％至90％，通常10％至50％的此类载体。
本文的洗涤剂组合物将优选地被配制成使得在含水清洁操作中使用期间，洗涤水将具有介于约4和约11之间，优选介于约4.0和10.5之间，更优选介于约4.0至约9.5之间的pH。液体盘碟洗涤产品制剂优选具有介于约6.8和约9.0之间的pH。用于将pH控制在建议的使用水平的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，并且这些技术是本领域的技术人员所熟知的。根据本公开的液体洗衣洗涤剂组合物可为透明的、半透明的或不透明的。本公开的液体洗涤剂组合物还可包含辅助成分，该辅助成分选自助洗剂、附加的增白剂、染料转移抑制剂、结构剂、螯合剂、聚丙烯酸酯聚合物、分散剂、染料、香料、加工助剂、漂白化合物、溶剂、酶、微胶囊、小珠、去污聚合物、以及它们的混合物。
洗衣方法
本文的机洗方法可包括在洗衣机中用含水洗涤溶液处理染污的衣物，该含水洗涤溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明的机洗洗衣洗涤剂组合物。有效量的洗涤剂组合物在此是指40g至300g的产品溶解或分散于5至65升体积的洗涤溶液中，如常规机洗方法中通常使用的典型产品剂量和洗涤溶液体积。
如上所述，表面活性剂在本文用于洗涤剂组合物中，优选与其它去污表面活性剂组合，其含量有效地至少实现清洁性能的定向改善。在织物洗衣组合物的情况下，此类“用量”可广泛地变化，这不仅取决于污垢和污渍的类型和严重程度，而且取决于洗涤水温度、洗涤水的体积和洗衣机的类型。
在优选的使用方面，在洗涤方法中使用分配装置。分配装置装有洗涤剂产品，并且用于在洗涤循环开始之前将产品直接引入到洗衣机的滚筒中。其体积容量应该能够容纳足够的洗涤剂产品，如通常在洗涤方法中使用的。
一旦洗衣机已经装载了衣物，则将含有洗涤剂产品的分配装置放置在滚筒内。在洗衣机的洗涤循环开始时，水被引入滚筒中，并且滚筒周期性地旋转。分配装置的设计应该使得它允许容纳干燥的洗涤剂产品，但然后允许在洗涤循环期间响应于滚筒旋转时的搅动以及由于它与洗涤水的接触而释放该产品。
另选地，分配装置可以是柔性容器，诸如包或小袋。包可以具有纤维构造，其涂覆有水不可渗透的保护材料以便保持内容物，诸如欧洲公开专利申请0018678中所公开的。另选地，它可以由设置有边缘密封物或封闭物的水不溶性合成聚合物材料形成，该边缘密封物或封闭物被设计成在含水介质中破裂，如欧洲公开专利申请0011500、0011501、0011502和0011968中所公开的。一种方便形式的遇水易碎的封闭物包括沿小袋的一个边缘设置并密封小袋的该边缘的水溶性粘合剂，该小袋由水不可渗透的聚合物膜诸如聚乙烯或聚丙烯形成。
实施例
在以下实施例中，所有含量均以按组合物的重量计的％表示。以下实施例是本发明的示例，但并不意味着限制或以其它方式限定其范围。除非另外指明，否则本文中使用的所有份数、百分比和比率均以重量百分比表示。
A.一种液体洗衣组合物，所述液体洗衣组合物包含：
按所述洗衣组合物的重量计约6％至约50％的表面活性剂组分，优选按所述洗衣组合物的重量计约15％至约35％的表面活性剂组分，所述表面活性剂组分包含；
a)按所述洗衣组合物的重量计约0.5％至约30％的HLAS表面活性剂，所述HLAS表面活性剂选自烷基苯磺酸、C10-16烷基苯磺酸的碱金属盐或胺盐，其中所述HLAS表面活性剂包含大于50％的C12，优选大于60％，优选大于70％的C12，更优选大于75％，和b)第二表面活性剂。
B.根据段落A所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂组分包含按所述洗衣组合物的重量计约1％至约20％的所述HLAS表面活性剂。
C.根据段落A所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂组分包含按重量计约30％至约75％的所述HLAS表面活性剂。
D.根据前述段落中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中基于重量，HLAS表面活性剂与AES表面活性剂组分的比率为约1∶1至约10∶1。
E.根据前述段落中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中基于重量，HLAS表面活性剂与AS表面活性剂组分的比率为约0.5∶1至约5∶1。
F.根据前述段落中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述洗衣组合物包含按所述洗衣组合物的重量计约0.03％至约0.2％的光学增白剂。
G.根据前述段落中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述HLAS表面活性剂选自C10至C14烷基苯磺酸以及它们的混合物。
H.根据段落E所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述HLAS表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐以及它们的混合物。
I.根据前述段落中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂组分还包含附加的表面活性剂，所述附加的表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、胺氧化物、其它阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。
J.根据前述段落中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂组分包含按重量计约0.2％至约50％，优选约10％至约50％的非离子表面活性剂。
K.根据前述段落中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述洗衣组合物具有约4至约9的pH。
L.根据前述段落中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述洗衣组合物为透明的或半透明的。
M.根据前述段落中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述洗衣组合物还包含洗衣辅助成分，所述洗衣辅助成分选自助洗剂、附加的增白剂、染料转移抑制剂、结构剂、螯合剂、聚丙烯酸酯聚合物、分散剂、染料、香料、加工助剂、漂白化合物、溶剂、酶、微胶囊、小珠、去污聚合物、以及它们的混合物。
N.根据前述段落中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述HLAS表面活性剂包括3∶2至99∶1的偶数碳与奇数碳的比率。
O.根据前述段落中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述HLAS表面活性剂被以下抗衡离子的任何组合中和：钠、钾、镁、铵、单异丙醇胺、单乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺。
P.根据前述段落中任一项所述的水性液体洗涤剂组合物，其中表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的重量计介于2％和20％之间的非离子表面活性剂。
Q.根据前述段落中任一项所述的水性液体洗涤剂组合物，其中所述组合物包含按重量计介于2％至10％之间的烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂(AES)。
R.根据前述段落中任一项所述的液体组合物，其中所述烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂(AES)的烷基部分包括平均13.9至约14.6个碳原子分布。
S.根据前述段落中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中形式为组合剂量制品。
去污指数方法
含有培根油脂、熟牛肉、烧焦黄油和草的CW120棉的技术污渍样本可购自AccurateProduct Development(Fairfield，OH)。可以在
前加载式洗衣机或在
顶装式洗衣机中使用7格令/加仑水硬度来洗涤样本，并且在77华氏度(
前加载式洗衣机)或86华氏度(
顶部加载式洗衣机)下洗涤。用于测试中的液体洗涤剂的总量为49克。
使用标准色度测量获得洗涤之前和之后每种污渍的L*、a*和b*值。根据L*、a*和b*值，计算污渍含量。
如下测量样本的去污效果：
ΔE初始＝洗涤之前的污渍含量
ΔE洗涤＝洗涤之后的污渍含量
应制备每种污渍类型的八个平行测定。下文所示的SRI值为每种污渍类型的平均SRI值。洗涤之前织物的污渍含量(ΔE初始)较高；在洗涤过程中，污渍被去除并且洗涤之后的污渍含量(ΔE洗涤)降低。去污效果越好，ΔE洗涤值越小，并且ΔE初始和ΔE洗涤之间的差值(ΔE初始-ΔE洗涤)越大。因此，去污指数的值随着更好的洗涤性能而增加。
表4：SRI数据：
*相对于当前HLAS对照在95％置信区间具有显著性
如上所示，与用对比C11.8 HLAS制备的相同配方相比，高C12 LAS对培根油脂、烧焦黄油和熟牛肉示出更好的污渍去除。当比较高C12 LAS与其它当前对比的非高C12配方时，对于至少熟牛肉、烧焦黄油和草，示出类似的效果。
已经发现了令人惊讶的趋势，其中C12 HLAS的使用随着C12含量的增加而改善清新度分数。这在下面说明。
织物顶空分析
通过如下方式对织物进行剥离：采用2个洗涤和漂洗循环(在140°F和软水中使用48g AATCC洗涤剂)，以及2个洗涤和漂洗循环(在140°F软水中没有产品)。使用3个洗涤剂/LFE循环，使用85g无香料/香料包封的洗涤剂和48.5g液体无香料/香料包封的织物增强剂，来产生预调理的织物。每个循环用7gpg水以90°F洗涤/60°F漂洗运行。
将含有2.6克洗涤剂、测试织物(1.4cm厚绒布点织物)、70°F压载物和7US gpg硬度水的振荡式涤垢仪(tergotometer)罐(1.0L)在700rpm下搅动2分钟。洗涤后，然后将测试织物和压载物在淡水(在70°F下7US gpg硬度)中漂洗10分钟。将测试织物在145°F下干燥30分钟。
使用下述的固相微萃取气相色谱质谱(SPME GC-MS)进行织物顶空分析。通常，较大的香料强度(如通过顶空分析所测量)与织物上的较高香料浓度相关。对已经根据上述织物制备方法制备和处理的经处理的100％棉质厚绒布毛巾进行香料顶空分析。顶空分析是对来自两个不同洗涤循环的六种经处理的织物进行的，总计十二种织物。使用气动压机(Atom Clicker Press SE2OC，购自Manufacturing Suppliers Services，Cincinnati，Ohio)将每种经处理的织物冲切成十个1.4cm直径的圆形试样。将十个试样放入20mL顶空样品小瓶(#24694，购自Restek，Bellefonte，Pa.)中，记录重量(十个1.4cm圆形试样重约0.70g±0.07g)，并将该小瓶加盖(#093640-094-00，购自Gerstel，Linthicum，Md.)。
在顶空分析之前，将每个样品在机器中在65℃下预调理10分钟。将顶空萃取到配备有Supelco 50/30微米DVB/CARIPDMS 23Ga。固相微萃取纤维(Supelco Inc.，Bellefonte，Pa.，USA)的Agilent 7890B/5977A GC-MS系统(Agilent Technologies，SantaClara，Calif，USA)上。GC分析在非极性毛细管柱(DB-5M5 UI，30米标称直径，0.25毫米标称直径，25微米厚度)上进行，并且顶空成分(即香料原料)通过质谱法(El，70eV检测器)监测。顶空强度利用香料原料的单点校准来计算。由每种检测的香料原料的浓度的总和计算每个小瓶的总顶空浓度，并且将十二种经处理的织物的顶空进行平均。可以相对于参考处理来确定顶空的改进。除了HLAS规格外，所有处理都具有相同的组成。通过以不同比率共混高C12 HLAS和C11.8(对比27％，C12 HLAS)产生了多种HLAS规格。在不同的洗涤剂处理中洗涤织物，其中顶空强度结果如下所示。使用比例增加的C12 HLAS使经剥离和预调理织物上的干织物气味(DFO)强度增加。
如果两种处理未共用字母，则它们在95％置信区间具有统计意义上的显著性
粘度
如下表中所示，令人惊讶的是，当在每种配方中使用本发明的高C12 HLAS相对于对比C11.8 HLAS时，在相同表面活性剂含量下，粘度增加。对每种洗涤剂组合物制备两种形式-一种形式含有对比C11.8 HLAS，并且一种形式含有本发明的高C12 HLAS。在25℃下，使用布氏粘度计经2号转子以60RPM/s测量每种组合物的初始粘度。
令人惊讶的是，已经发现高C12 HLAS也可用作流变改性剂。如上表所示，具有高C12的配方表现出增加的粘度，从而允许在配方中减少流变改性剂，同时仍然实现配方的期望粘度目标。这种出乎意料的结果允许组合物中性能组分的含量增加，同时降低成本。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，被公开为“40mm”的尺寸旨在表示“约40mm”，无论术语“约”是否被明确示出。本文所公开的每个范围包括该范围的所有端点，无论在该范围内公开还是作为相关范围的部分。因此，相同范围的两个端点可作为更宽或更窄范围的端点公开。常用数学符号＞和＜分别表示大于或等于和小于或等于，并且包括下文等式和不等式中示出的端点。
除非明确排除或换句话讲有所限制，否则将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或申请，全文均以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。
Claims (15)
1.一种液体洗衣组合物，所述液体洗衣组合物包含：
按所述洗衣组合物的重量计约6％至约50％的表面活性剂组分，优选按所述洗衣组合物的重量计约15％至约35％的表面活性剂组分，所述表面活性剂组分包含；
a)按所述洗衣组合物的重量计约0.5％至约30％，优选约1％至约20％的HLAS表面活性剂，所述HLAS表面活性剂包括烷基苯磺酸、C10-16烷基苯磺酸的碱金属盐或胺盐、或它们的组合，其中所述HLAS表面活性剂包含大于50％的C12，优选大于60％，优选大于70％的C12，更优选大于75％，和b)第二表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂组分包含按重量计约30％至约75％的所述HLAS表面活性剂。
3.根据任一项前述权利要求所述的液体洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含按重量计介于2％至10％之间的烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂(AES)。
4.根据权利要求3所述的液体组合物，其中所述烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂(AES)的烷基部分包括平均13.9至约14.6个碳原子分布。
5.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中基于重量，HLAS表面活性剂与AES表面活性剂组分的比率为约1∶1至约10∶1。
6.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中基于重量，HLAS表面活性剂与AS表面活性剂组分的比率为约0.5∶1至约5∶1。
7.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述洗衣组合物包含按所述洗衣组合物的重量计约0.03％至约0.2％的光学增白剂。
8.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述HLAS表面活性剂选自C10至C14烷基苯磺酸以及它们的混合物。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述HLAS表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐以及它们的混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂组分包含按重量计约0.2％至约50％，优选约10％至约50％的非离子表面活性剂。
11.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述洗衣组合物具有约4至约9的pH。
12.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述洗衣组合物为透明的或半透明的。
13.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述HLAS表面活性剂包括3∶2至99∶1的偶数碳与奇数碳的比率。
14.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述HLAS表面活性剂被以下抗衡离子的任何组合中和：钠、钾、镁、铵、单异丙醇胺、单乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺。
15.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中形式为组合剂量制品。
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