CN114667324A

CN114667324A - 活性能量射线固化型油墨、油墨组、及图像记录方法

Info

Publication number: CN114667324A
Application number: CN202080077898.6A
Authority: CN
Inventors: 荒木健次郎
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2019-11-11
Filing date: 2020-10-30
Publication date: 2022-06-24
Anticipated expiration: 2040-10-30
Also published as: JPWO2021095579A1; WO2021095579A1; CN114667324B; JP7362762B2; EP4059720A1; US20220275235A1; EP4059720A4

Abstract

本发明提供一种活性能量射线固化型油墨、油墨组及图像记录方法，所述活性能量射线固化型油墨含有光聚合性单体、光聚合引发剂及着色剂，光聚合性单体包含表面张力为31.0mN/m以下的单体A1，光聚合性单体的平均表面张力为31.0mN/m以下，表面活性剂的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.01质量％以下。

Description

活性能量射线固化型油墨、油墨组、及图像记录方法

技术领域

本公开涉及一种活性能量射线固化型油墨、油墨组、及图像记录方法。

背景技术

作为图像记录方法的一种，已知有通过向被记录介质上赋予油墨，并对所赋予的油墨照射紫外线等活性能量射线使油墨固化而获得图像的图像记录方法。用于这样的图像记录方法的油墨一般称作活性能量射线固化型油墨等。

作为活性能量射线固化型油墨，已知有含有光聚合性单体、光聚合引发剂及着色剂的活性能量射线固化型油墨(例如，参见专利文献1及2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-47746号公报

专利文献2：日本特开2012-67178号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

然而，在使用油墨的图像记录中，有时要求改善所记录的图像的颗粒性(即，抑制所记录的图像的麻点)、及改善所记录的图像的光泽性。

为了改善图像的颗粒性及光泽性，有效的方案是抑制油墨的打滴干涉，即被记录介质上所赋予的油墨滴彼此的着落干涉。为了抑制着落干涉，有效的方案是降低油墨的表面张力。作为降低油墨的表面张力的方法之一，可列举使油墨中含有表面活性剂的方法。

但是，有时需要降低了表面活性剂的含量的油墨(也包括不含有表面活性剂的油墨)。

因而，有时需要降低了表面活性剂的含量，且能够记录颗粒性及光泽性优异的图像的活性能量射线固化型油墨。

本公开的一方案的课题在于提供降低了表面活性剂的含量且能够记录颗粒性及光泽性优异的图像的活性能量射线固化型油墨、具备上述活性能量射线固化型油墨的油墨组、以及使用上述活性能量射线固化型油墨的图像记录方法。

用于解决技术课题的手段

用于解决课题的具体的手段包括以下的方案。

<1>一种活性能量射线固化型油墨，其含有光聚合性单体、光聚合引发剂及着色剂，

光聚合性单体包含表面张力为31.0mN/m以下的单体A1，

光聚合性单体的平均表面张力为31.0mN/m以下，

表面活性剂的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.01质量％以下。

<2>根据<1>所述的活性能量射线固化型油墨，其中，单体A1的至少一种包含烷基。

<3>根据<1>或<2>所述的活性能量射线固化型油墨，其中，单体A1的至少一种包含脂环式结构。

<4>根据<1>～<3>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，单体A1的至少一种均聚物的玻璃化转变温度为20℃以上。

<5>根据<1>～<4>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，光聚合性单体进而包含作为N-乙烯基化合物的单体N1。

<6>根据<5>所述的活性能量射线固化型油墨，其中，单体A1相对于单体N1的含有质量比为2.0～7.0。

<7>根据<1>～<6>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，表面活性剂的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.0001质量％以下。

<8>根据<1>～<7>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，光聚合性单体的平均表面张力为28mN/m～31mN/m。

<9>根据<1>～<8>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，光聚合性单体的均聚物的平均玻璃化转变温度为20℃以上。

<10>根据<1>～<9>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其进而含有胶凝剂。

<11>一种油墨组，其具备：

第一油墨，其为<1>～<10>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨；和

第二油墨，其为含有光聚合性单体、光聚合引发剂及着色剂的活性能量射线固化型油墨。

<12>一种油墨组，其具备第一油墨及第二油墨，

第一油墨及第二油墨分别独立地为<1>～<10>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨。

<13>一种图像记录方法，其包括：

向被记录介质上赋予<1>～<10>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨而获得油墨膜工序；和

对油墨膜照射活性能量射线的工序。

发明效果

根据本公开的一方案，提供一种降低了表面活性剂的含量且能够形成颗粒性及光泽性优异的图像的活性能量射线固化型油墨、具备上述活性能量射线固化型油墨的油墨组、以及使用上述活性能量射线固化型油墨的图像记录方法。

具体实施方式

本公开中，使用“～”表示的数值范围表示将“～”前后记载的数值作为下限值及上限值而包括的范围。

本公开中，在组合物中存在多种相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则组合物中的各成分的量表示组合物中存在的上述多种物质的合计量。

在本公开中分段记载的数值范围中，某一数值范围中记载的上限值或下限值可以取代为其它分段记载的数值范围的上限值或下限值，另外，还可以取代为实施例中所示的值。

本公开中，“工序”这一术语不仅包括独立的工序，在不能与其它工序明确区分的情况下，只要能够实现工序预期的目的，则也包括在本术语中。

本公开中，优选的方案的组合为更优选的方案。

本公开中，“光”为包括γ射线、β射线、电子束、紫外线、可见光线等活性能量射线的概念。

本公开中，有时将紫外线称作“UV(Ultra Violet)光”。

本公开中，“(甲基)丙烯酸酯”为包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者的概念，“(甲基)丙烯酰基”为包括丙烯酰基及甲基丙烯酰基两者的概念。

本公开中，“图像”意指使用油墨形成的所有膜，“图像记录”意指形成图像(即，膜)。

另外，本公开中的“图像”的概念也包括实地图像(solid image)。

〔活性能量射线固化型油墨〕

本公开的活性能量射线固化型油墨含有光聚合性单体、光聚合引发剂及着色剂，

光聚合性单体包含表面张力为31.0mN/m以下的单体A1，

光聚合性单体的平均表面张力为31.0mN/m以下，

以下，也将活性能量射线固化型油墨简称作“油墨”。

如上所述，为了改善图像的颗粒性及光泽性，有效的方案是抑制被记录介质上所赋予的油墨滴彼此的着落干涉，为了抑制着落干涉，有效的方案是降低油墨的表面张力。作为降低油墨的表面张力的方法之一，可列举使油墨中含有表面活性剂的方法。

但是，有时也需要降低了表面活性剂的含量的油墨(也包括不含有表面活性剂的油墨)。

例如，在将含有表面活性剂的活性能量射线固化型油墨赋予在被记录介质上，并对被记录介质上所赋予的活性能量射线固化型油墨照射了活性能量射线的情况下(例如，在施加了后述的图像记录方法的项目中所说明的钉扎(pinning)曝光及/或正式曝光的情况下)，有时被记录介质上的油墨膜的表面会渗出表面活性剂。例如，在被记录介质上的第一种颜色的油墨膜的表面上渗出了表面活性剂，且赋予了邻接第一种颜色的油墨膜的第二种颜色的油墨的情况下，有时第一种颜色的油墨膜的表面上会产生第二种颜色的油墨的排斥及/或着落干涉，图像的颗粒性及光泽性下降。详细而言，第一种颜色的油墨滴彼此的着落干涉虽然因第一种颜色的油墨中的表面活性剂的作用而受抑制，但有时第一种颜色的油墨膜的表面上会渗出表面活性剂，因该渗出而产生第二种颜色的油墨的排斥及/或着落干涉，其结果，在所得的二次色图像(即，由第一种颜色的油墨及第二种颜色的油墨形成的图像)中，会导致颗粒性及光泽性不足。

关于上述的问题，本公开的油墨虽然是表面活性剂的含量降低至0.01质量％以下的油墨，也能够记录颗粒性及光泽性优异的图像。

可以认为，起到该效果的原因在于，本公开的油墨中所含有的光聚合性单体(即，油墨中所含有的所有的光聚合性单体)的平均表面张力被限制在31.0mN/m以下。

即，可以认为，由于本公开的油墨中所含有的光聚合性单体的平均表面张力限制在31.0mN/m以下，因而油墨的表面张力降低，油墨滴彼此的着落干涉受抑制，其结果，图像的颗粒性及光泽性改善。

<光聚合性单体>

本公开的油墨含有至少一种光聚合性单体。

光聚合性单体为包含光聚合性基团的化合物。

作为光聚合性基团，可列举：烯类不饱和基团(即，包含烯类双键的基团)、环氧基、氧杂环丁基等，优选为烯类不饱和基团。

作为烯类不饱和基团，优选为(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基。

光聚合性单体可以仅包含一种光聚合性基团，也可以包含两种以上。

光聚合性单体优选包含烯类不饱和基团。

作为光聚合性单体，可列举通过光(即γ射线、β射线、电子束、紫外线、可见光线等活性能量射线)照射聚合或交联的公知的光聚合性单体。活性能量射线优选为紫外线。

本公开的油墨中含有的光聚合性单体可以为单官能的光聚合性单体(以下，也称作“单官能单体”)，也可以为二官能的光聚合性单体(以下，也称作“二官能单体”)，还可以为三官能以上的光聚合性单体，还可以为这些光聚合性单体之中的两种以上的组合。

在此，

单官能的光聚合性单体意指包含一个光聚合性基团(优选为烯类不饱和基团)的化合物，

二官能的光聚合性单体意指包含两个光聚合性基团(优选为烯类不饱和基团)的化合物，

三官能以上的光聚合性单体意指包含三个以上光聚合性基团(优选为烯类不饱和基团)的化合物。

从降低油墨的粘度的观点出发，本公开的油墨中所含有的光聚合性单体优选包含单官能的光聚合性单体及二官能的光聚合性单体中的至少一者，更优选包含单官能的光聚合性单体。

在该情况下，单官能的光聚合性单体及二官能的光聚合性单体的总含量相对于油墨的总量优选50质量％以上，更优选55质量％以上，进一步优选60质量％以上。

单官能的光聚合性单体及二官能的光聚合性单体的总含量的上限没有特别限定，可列举例如95质量％、90质量％等。

单官能的光聚合性单体及二官能的光聚合性单体的合计量在油墨中所含有的光聚合性单体的总量中所占的比例优选60质量％以上，更优选65质量％以上，进一步优选70质量％以上。

上述合计的比率的上限没有特别限定，作为上限，可列举例如100质量％、95质量％、90质量％等。

作为光聚合性单体的分子量，优选280～1500，更优选280～1000，进一步优选280～800。

油墨中所含有的光聚合性单体的含量相对于油墨的总量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上。

光聚合性单体的含量相对于油墨的总量的上限没有特别限制，作为上限，可列举例如90质量％。

(平均表面张力)

油墨中含有的光聚合性单体的平均表面张力为31.0mN/m以下。由此，油墨整体的表面张力降低，其结果，油墨的打滴干涉受抑制，所记录的图像的颗粒性及光泽性改善。

在此，光聚合性单体的平均表面张力意指油墨中所含有的光聚合性单体的表面张力的加权平均值。

油墨中所含有的光聚合性单体的表面张力的加权平均值通过下述数学式1计算。

详细而言，在下述数学式1中，在S_i中代入油墨中所含有的第i种(i表示1以上的整数)的光聚合性单体的表面张力，在W_i中代入第i种光聚合性单体占油墨中所含有的所有的光聚合性单体的质量分率，由此作为下述数学式1中的X，计算油墨中所含有的光聚合性单体的表面张力的加权平均值。

X＝ΣS_iW_i/ΣW_i…(数学式1)

本公开中的表面张力为25℃的温度下所测定的值。

表面张力的测定可使用例如，Automatic Surface Tentiometer CBVP-Z(共和界面科学(株)制)进行。

光聚合性单体的平均表面张力优选为28mN/m～31mN/m。

在光聚合性单体的平均表面张力为28mN/m以上的情况下，从喷墨头喷出的喷吐性改善。

(平均玻璃化转变温度)

光聚合性单体的均聚物的平均玻璃化转变温度优选为-30℃以上。

在上述平均玻璃化转变温度为-30℃以上的情况下，图像的颗粒性、图像的光泽性及图像的密合性(即，图像与被记录介质的密合性)更为改善。

在此，光聚合性单体的均聚物的平均玻璃化转变温度意指将油墨中所含有的各个光聚合性单体的均聚物的玻璃化转变温度加权平均后的值。

均聚物的玻璃化转变温度的加权平均的方法与平均表面张力中的加权平均的方法相同。

以下，也将光聚合性单体的均聚物的平均玻璃化转变温度称作“光聚合性单体的平均玻璃化转变温度”或“光聚合性单体的平均Tg”。

从更为改善图像的密合性的观点出发，光聚合性单体的平均Tg优选为-20℃以上，更优选为0℃以上，进一步优选为20℃以上，进一步优选为30℃，进一步优选为40℃。

从更为改善图像的密合性的观点出发，光聚合性单体的平均Tg优选为80℃以下，更优选为60℃以下。

在光聚合性单体的均聚物的平均玻璃化转变温度的测定中，作为各个光聚合性单体的均聚物，使用使各个光聚合性单体聚合所得到的重均分子量达到10000的均聚物。

本公开中，重均分子量是指利用凝胶渗透色谱(GPC)所测定的值。

利用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定时，使用HLC(注册商标)-8020GPC(东曹(株))作为测定装置，使用3根TSKgel(注册商标)Super Multipore HZ-H(4.6mmID×15cm，东曹(株))作为色谱柱，使用THF(四氢呋喃)作为洗脱液。另外，作为测定条件，将试样浓度设为0.45质量％，将流速设为0.35ml/min，将进样量设为10μl，及将测定温度设为40℃，使用RI检测器进行测定。

校准曲线由东曹(株)的“标准试样TSK standard、polystyrene”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”、及“正丙基苯”这8个样品制作。

各个光聚合性单体的均聚物的玻璃化转变温度使用差示扫描量热法(DSC)测定。

玻璃化转变温度的具体测定按照JIS K 7121(1987年)或JIS K 6240(2011年)中记载的方法进行。

本公开中的玻璃化转变温度为外推玻璃化转变起始温度(以下，有时也称作Tig)。

更具体地说明玻璃化转变温度的测定方法。

在需要求得玻璃化转变温度的情况下，在比预测的树脂的玻璃化转变温度低约50℃的温度下保持至装置稳定后，以20℃/分钟的加热速度加热至比玻璃化转变结束后的温度高约30℃的温度，制作示差热分析(DTA)曲线或DSC曲线。

外推玻璃化转变起始温度(Tig)，即本公开中的玻璃化转变温度作为将DTA曲线或DSC曲线中的低温侧的基线延长至高温侧作成的直线、与在玻璃化转变的阶梯形变化部分的曲线的梯度变成最大的点处画出的切线的交点的温度而求得。

(单体A1)

本公开的油墨中所含有的光聚合性单体包含表面张力为31.0mN/m以下的单体A1。

在此，单体A1意指上述的光聚合性单体之中表面张力为31.0mN/m以下的单体。

单体A1的优选方案与光聚合性单体的优选方案相同。

本公开的油墨中所含有的光聚合性单体可以仅包含一种单体A1，也可以包含两种以上。

单体A1的表面张力优选为26.0mN/m～31.0mN/m。

在单体A1的表面张力为26.0mN/m以上的情况下，从喷墨头喷出的喷吐性更为改善。

作为单体A1，只要为表面张力为31.0mN/m以下的光聚合性单体即可，其它没有特别限制，优选为(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选为丙烯酸酯化合物。

另外，作为单体A1，优选单官能单体或二官能单体，更优选单官能单体。

单体A1的至少一种优选包含烷基。由此，图像的颗粒性、图像的光泽性及图像的密合性更为改善。

在此，烷基可以为直链烷基，也可以为包含支链结构及脂环式结构中的至少一者的烷基。

烷基的碳原子数优选为2以上，更优选为6以上，进一步优选为8以上。烷基的碳原子数的上限优选为30，更优选为25。

作为脂环式结构，优选为单环的脂环式结构，更优选为6元环的脂环式结构。

在单体A1的至少一种包含烷基的情况下，包含烷基的单体A1相对于单体A1的合计量(即，包含烷基的单体A1与不包含烷基的单体A1的合计量)的含量优选为50质量％～100质量％，更优选为60质量％～100质量％，进一步优选为80质量％～100质量％。

在单体A1的至少一种包含烷基的情况下，包含烷基的单体A1的含量相对于油墨的总量优选15质量％以上，更优选30质量％以上，进一步优选40质量％以上。

包含烷基的单体A1的含量相对于油墨的总量的上限没有特别限定，可列举例如95质量％、90质量％等。

单体A1的至少一种更优选包含脂环式结构。由此，图像的颗粒性、图像的光泽性及图像的密合性更为改善。

脂环式结构的优选方案如前所述。

在单体A1的至少一种包含脂环式结构的情况下，包含脂环式结构的单体A1相对于单体A1的合计量(即，包含脂环式结构的单体A1和不包含脂环式结构的单体A1的合计量)的含量优选为10质量％～100质量％，更优选为20质量％～100质量％，进一步优选为30质量％～100质量％，进一步优选为40质量％～100质量％。

在单体A1的至少一种包含脂环式结构的情况下，包含脂环式结构的单体A1的含量相对于油墨的总量优选为10质量％～90质量％，更优选为20质量％～80质量％，进一步优选为25质量％～70质量％。

单体A1的至少一种的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限制，从更为改善图像的颗粒性、图像的光泽性及图像的密合性的观点出发，优选为-70℃以上，更优选为-60℃以上，进一步优选为-50℃以上，进一步优选为0℃以上，进一步优选为20℃以上，进一步优选为30℃以上，进一步优选为40℃以上。

上述均聚物的Tg的上限为例如100℃，优选为80℃。

在单体A1的至少一种均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为20℃以上的情况下，均聚物的Tg为20℃以上的单体A1相对于单体A1的合计量(即，均聚物的Tg为20℃以上的单体A1和均聚物的Tg低于20℃的单体A1的合计量)的含量优选为10质量％～100质量％，更优选为20质量％～100质量％，进一步优选为30质量％～100质量％，进一步优选为40质量％～100质量％。

在单体A1的至少一种均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为20℃以上的情况下，均聚物的Tg为20℃以上的单体A1的含量相对于油墨的总量优选为10质量％～90质量％，更优选为20质量％～80质量％，进一步优选为25质量％～70质量％。

单体A1的含量相对于油墨的总量优选15质量％以上，更优选30质量％以上，进一步优选40质量％以上。

单体A1的含量相对于油墨的总量的上限没有特别限定，可列举例如95质量％、90质量％等。

单体A1在油墨中所含有的光聚合性单体的总量中所占的含量的比例优选20质量％以上，更优选30质量％以上，进一步优选40质量％以上。

单体A1的含量的比例的上限没有特别限定，作为上限，可列举例如100质量％、90质量％、80质量％等。

作为单体A1的具体例，可列举后述的实施例所示的化合物。

作为单体A1，也可以从国际公开第2015/133605号的段落0036～段落0051、及国际公开第2016/052053号的段落0097～0105中所记载的聚合性单体之中适当选择。

单体A1优选包含3,5,5-三甲基环己基丙烯酸酯及4-叔丁基环己基丙烯酸酯中的至少一者。

在该情况下，3,5,5-三甲基环己基丙烯酸酯及4-叔丁基环己基丙烯酸酯的合计量相对于单体A1的总量优选为10质量％～100质量％，更优选为20质量％～100质量％，进一步优选为30质量％～100质量％，进一步优选为40质量％～100质量％。

(单体N1)

从更为改善图像的颗粒性及密合性的观点出发，本公开的油墨中所含有的光聚合性单体优选至少包含一种作为N-乙烯基化合物的单体N1。

作为N-乙烯基化合物的单体N1优选为N-乙烯基内酰胺化合物，更优选为N-乙烯基己内酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮，进一步优选为N-乙烯基己内酰胺。

在光聚合性单体包含单体N1的情况下，从更为改善图像的颗粒性及密合性的观点出发，单体N1的含量相对于油墨的总量优选2质量％以上，更优选5质量％以上，进一步优选10质量％以上。

从更为改善图像的密合性的观点出发，单体N1的含量相对于油墨的总量的上限优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。

在光聚合性单体包含单体N1的情况下，单体A1相对于单体N1的含有质量比(以下，也称作“含有质量比〔单体A1/单体N1〕”)优选为2.0～15.0，更优选为2.0～10.0，进一步优选为2.0～7.0，进一步优选为2.5～6.0。

在含有质量比〔单体A1/单体N1〕为2.0以上的情况下，图像的密合性更为改善。

在含有质量比〔单体A1/单体N1〕为15.0以下的情况下，图像的颗粒性及密合性更为改善。

(单体A2)

光聚合性单体可以至少包含一种作为单体A1及单体N1以外的单体的单体A2。

单体A2为单体N1以外的表面张力超过31.0mN/m的单体。

作为单体A2，除上述以外其它没有特别限制，优选为(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选为丙烯酸酯化合物。

另外，单体A2优选单官能单体、二官能单体、三官能单体或四官能单体。

单体A2的至少一种优选包含脂环式结构。

由此，图像的颗粒性、光泽性及密合性更为改善。

在该情况下，光聚合性单体可以含有包含脂环式结构的单体A2、和不包含脂环结构的单体A2。

在光聚合性单体含有包含脂环式结构的单体A2的情况下，包含脂环式结构的单体A2的含量相对于油墨总量优选为1质量％～40质量％，更优选为3质量％～30质量％，进一步优选为5质量％～25质量％，进一步优选为5质量％～10质量％。

作为包含脂环式结构的单体A2，优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯或(甲基)丙烯酸金刚烷酯，更优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯。

作为单体A2的具体例，可列举后述的实施例所示的化合物。

作为单体A2，也可以从国际公开第2015/133605号的段落0036～段落0051、及国际公开第2016/052053号的段落0097～0105中所记载的聚合性单体之中适当选择。

<光聚合引发剂>

本公开的油墨含有至少一种光聚合引发剂。

作为光聚合引发剂，优选自由基聚合引发剂。

作为自由基聚合引发剂，可列举：

二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-甲基-2-吗啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮等苯乙酮类聚合引发剂；

苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙基醚等苯偶姻类聚合引发剂；

双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯偶姻二苯基氧化膦等酰基氧化膦类聚合引发剂；

苄基乙醛酸酯(benzyl glyoxyester)；

甲基苯基乙醛酸酯(methyl phenyl glyoxyester)；等。

这些具体例可用作低分子光聚合引发剂。

在此，低分子光聚合引发剂意指分子量低于500的光聚合引发剂。

另外，从更为改善图像的颗粒性、图像的光泽性及图像的密合性的观点出发，本公开的油墨优选含有至少一种高分子光聚合引发剂(优选为高分子自由基聚合引发剂)。

在此，高分子光聚合引发剂意指分子量为500以上的光聚合引发剂。

高分子光聚合引发剂的分子量优选为500～3000，更优选为700～2500，进一步优选为900～2100。

另外，作为高分子光聚合引发剂，可列举例如下述式(X)表示的化合物。式(X)中，n表示1～30的整数。

关于式(X)表示的化合物，可以参考例如日本特开2017-105902号公报(段落0038等)。

[化学式1]

作为光聚合引发剂，可以使用市售品。

作为市售品，可列举例如：

双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的市售品IGM Resins B.V.公司制“Omnirad 819”、

2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的市售品IGM Resins B.V.公司制“OmniradTPO”、

式(X)表示的化合物的市售品IGM Resins B.V.公司制“Omnipole 910”等。

作为高分子光聚合引发剂，从更为改善图像的颗粒性、图像的光泽性及图像的密合性的观点出发，优选下述式(1)表示的化合物(以下，也称作“化合物(1)”)。

[化学式2]

式(1)中，

L¹表示碳原子数20以下的n价的有机基团，

n表示3～8的整数，

AO表示碳原子数2或3的亚烷基氧基，

m表示0～15的整数，

L²表示单键、氧原子、硫原子或-NR¹¹-，

R¹¹表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，

X表示氧原子或硫原子，

n个R¹分别独立地表示苯基、2,6-二氯苯基、2,4,6-三氯苯基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二乙氧基苯基、α-萘基、2,6-二硝基苯基、2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二甲氧基环己基、2,6-二乙氧基环己基、2,6-二氯环己基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、或2-乙基己基，

n个R²分别独立地表示R¹-(C＝O)-基、甲基、乙基、丙基、异丙基、n-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、苯基、二甲苯基(即2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、或3、5-二甲基苯基)、4-联苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,4-二氯苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、α-萘基、甲基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2-硝基苯基、或4-硝基苯基。

式(1)中，L¹表示碳原子数20以下的n价的有机基团，n表示3～8的整数。

n优选为3～6的整数。

作为L¹表示的碳原子数20以下的n价的有机基团，可列举例如：

n价的烃基(优选为链状烃基)；

将n价的烃基(优选为链状烃基)中的至少一个碳原子取代为杂原子(优选为氧原子、氮原子、或硫原子)而成的基团；

将n价的烃基中的至少一个氢原子取代为羟基、硫醇基或氨基而成的基团等。

L¹表示的碳原子数20以下的n价的有机基团可以包含环结构，但优选不包含环结构。

L¹表示的碳原子数20以下的n价的有机基团的碳原子数优选为1～20，更优选为3～20，进一步优选为3～10。

以下列示L¹(即，碳原子数20以下的n价的有机基团)的具体例，但L¹不限定于以下的具体例。在下述具体例中，＊表示键合位置。

[化学式3]

式(1)中，AO表示碳原子数2或3的亚烷基氧基，m表示0～15的整数。

式(1)中，在m为0的情况下，L¹与L²直接键合。其中，在该情况下，若是L²为单键的情况，L¹与P(磷原子)直接键合。

式(1)中，m表示0～15的整数。

m优选为0～10的整数，更优选为0～5的整数，进一步优选为0～3的整数，进一步优选为0或1。

式(1)中，L²表示单键、氧原子(即-O-)、硫原子(即-S-)或-NR¹¹-，R¹¹表示氢原子或碳原子数1～3的烷基。

作为R¹¹，优选氢原子、甲基或乙基，更优选氢原子或甲基，进一步优选氢原子。

作为L²，优选氧原子或硫原子。

式(1)中，X表示氧原子(即＝O)或硫原子(即＝S)。

作为X，优选氧原子。

式(1)中，n个R¹分别独立地表示苯基、2,6-二氯苯基、2,4,6-三氯苯基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二乙氧基苯基、α-萘基、2,6-二硝基苯基、2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二甲氧基环己基、2,6-二乙氧基环己基、2,6-二氯环己基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、或2-乙基己基。

作为n个R¹，分别独立地优选苯基、2,6-二氯苯基、2,4,6-三氯苯基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二乙氧基苯基、α-萘基、2,6-二硝基苯基、2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二甲氧基环己基、2,6-二乙氧基环己基、或2,6-二氯环己基；

更优选苯基、2,6-二氯苯基、2,4,6-三氯苯基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二乙氧基苯基、α-萘基、或2,6-二硝基苯基；

进一步优选苯基、2,6-二氯苯基、2,4,6-三氯苯基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二乙氧基苯基、或2,6-二硝基苯基；

进一步优选苯基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、或2,6-二乙基苯基。

式(1)中，n个R²分别独立地表示R¹-(C＝O)-基、甲基、乙基、丙基、异丙基、n-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、苯基、二甲苯基(即2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、或3、5-二甲基苯基)、4-联苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,4-二氯苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、α-萘基、甲基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2-硝基苯基、或4-硝基苯基。

在此，R¹-(C＝O)-基中的R¹与式(1)中所载明的上述的R¹含义相同，优选的方案也相同。其中，R¹-(C＝O)-基中的R¹与式(1)中所载明的上述R¹可以相同，也可以不同。

作为n个R²，分别独立地优选苯基、二甲苯基、4-联苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,4-二氯苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、α-萘基、甲基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2-硝基苯基、或4-硝基苯基，

进一步优选苯基、二甲苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基或4-乙基苯基。

式(1)表示的化合物的分子量优选为500以上，更优选为500～3000，进一步优选为700～2500，进一步优选为900～2100。

以下列示式(1)表示的化合物的具体例(P引发剂1～17)，但式(1)表示的化合物不限定于以下的具体例。

各具体例中一并记载了分子量(Mw)。

[化学式4]

[化学式5]

上述的化合物(1)(即式(1)表示的化合物)可使用下述化合物(1-M1)或下述化合物(1-M2)作为起始材料合成。

[化学式6]

化合物(1-M1)及化合物(1-M2)中，R¹、R²及X与式(1)中的R¹、R²及X含义相同，优选的方案也相同。

化合物(1-M1)中，R^m1为氢原子或烷基。

化合物(1-M2)能够将化合物(1-M1)作为起始材料，并通过公知的方法合成。

作为用于将化合物(1-M1)作为起始材料合成化合物(1-M2)的公知的方法，可列举：

在吡啶存在下，使化合物(1-M1)与亚硫酰氯(SOCl₂)反应的方法；

使化合物(1-M1)与PCl₅反应的方法；等。

将化合物(1-M1)或化合物(1-M2)作为起始材料合成化合物(1)的方法也是公知的方法，可列举例如：

使化合物(1-M1)或化合物(1-M2)、与包含3个～8个羟基的多元醇化合物、包含3个～8个硫醇基(-SH)的多硫醇化合物或包含1个～8个氨基(-NR₂；两个R分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基)的胺化合物进行反应的方法。

在该方法中，多元醇化合物、多硫醇化合物及胺化合物的种类可以结合所要合成的化合物(1)的结构适当选择。

关于化合物(1)及其制造方法各自的优选方案，可以参考例如日本特表2017-522364号公报的段落0017～0053的记载。

从更为改善图像的密合性的观点出发，本公开的油墨中的化合物(1)的含量相对于油墨的总量优选为0.5质量％～25质量％，更优选为1质量％～20质量％，进一步优选为2质量％～15质量％，进一步优选为4质量％～15质量％。

另外，在本公开的油墨中，化合物(1)在光聚合引发剂的总量中所占的的比例优选为50质量％～100质量％，更优选为70质量％～100质量％，进一步优选为80质量％～100质量％。

本公开的油墨中所含有的光聚合引发剂的含量相对于油墨的总量优选为1质量％～20质量％，更优选为2质量％～20质量％，进一步优选为3质量％～15质量％。

<敏化剂>

从更为改善图像的颗粒性、图像的光泽性及图像的密合性的观点出发，本公开的油墨优选含有至少一种敏化剂。

作为敏化剂，可列举：

二苯甲酮，o-苯甲酰基安息香酸甲基-4-苯基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫化物、丙烯酸化二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类敏化剂；

噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、1-甲氧基羰基噻吨酮、2-乙氧基羰基噻吨酮、3-(甲氧基乙氧基羰基)噻吨酮、4-丁氧基羰基噻吨酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻吨酮、1-环-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氨基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-苯基磺酰基噻吨酮、3,4-二[2-(甲氧基乙氧基)乙氧基羰基)]噻吨酮]、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-吗啉基乙基)噻吨酮]、2-甲基-6-二甲氧基甲基噻吨酮、2-甲基-6-(1、1-二甲氧基苄基噻吨酮、2-吗啉基甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉基甲基噻吨酮、N-烯丙基噻吨酮-3,4-二甲酰亚胺、N-辛基噻吨酮-3,4-二甲酰亚胺、N-(1,1,3,3-四甲基丁基)-噻吨酮-3,4-二甲酰亚胺、1-苯氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-1-2-甲氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻吨酮、噻吨酮-2-聚乙二醇酯、2-羟基-3-(3,4-二甲基-9-氧代-9H-噻吨酮-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-1-氯化丙铵、n-十二烷基-7-甲基-噻吨酮-3-羧酸酯、N,N-二异丁基-7-甲基-噻吨酮-3-尿素等噻吨酮类敏化剂；等。

这些具体例可用作低分子敏化剂。

在此，低分子敏化剂意指分子量低于500的敏化剂。

另外，从更为改善图像的颗粒性、图像的光泽性及图像的密合性的观点出发，本公开的油墨优选含有高分子敏化剂。

在此，高分子敏化剂意指分子量为500～5000的敏化剂。

高分子敏化剂的分子量优选为500～3000，更优选为800～2500，进一步优选为900～2100。

作为高分子敏化剂，还可列举下述式(S1)表示的化合物及下述式(S2)表示的化合物。

[化学式7]

式(S1)及式(S2)中，R¹、R²、R³及R⁴分别独立地表示碳原子数1～5的烷基或卤素原子，x及y分别独立地表示2～4的整数，j及m分别独立地表示0～4的整数，k及n分别独立地表示0～3的整数，j、k、m及n为2以上的整数的时，多个存在的R¹、R²、R³及R⁴分别可以相同，也可以不同，X¹表示至少包含烃链、醚键、酯键中的任一者的x价的连接基团，X²表示至少包含烃链、醚键、酯键中的任一者的y价的连接基团。

作为式(S1)表示的化合物的优选方案及具体例，可参考日本特开2014-162828号公报的段落0035～0053的记载。

作为式(S1)表示的化合物，还可以使用上市的化合物。具体而言，可举出：

Lambson公司制的Speedcure(注册商标)7010(1,3-di({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]oxy)-2,2-bis({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]oxymethyl)propane，CAS No.1003567-83-6)；

IGM Resins B.V.公司制的OMNIPOL(注册商标)TX(Polybutyleneglycol bis(9-oxo-9H-thioxanthenyloxy)acetate，CAS No.813452-37-8)；

RanA.G.公司制的Genopo TX-2；等。

作为式(S2)表示的化合物的优选方案及具体例，可参考日本特开2014-162828号公报的段落0054～0075的记载。

作为式(S2)表示的化合物，还可使用上市的化合物。

具体而言，可举出IGM Resins B.V.公司制的OMNIPOL BP(Polybutyleneglycolbis(4-benzoylphenoxy)acetate，CAS No.515136-48-8)。

在本公开的油墨含有敏化剂的情况下，敏化剂的含量相对于油墨的总量优选为0.1质量％～15质量％，更优选为0.5质量％～10质量％，进一步优选为1质量％～5质量％。

<着色剂>

本公开的油墨含有至少一种着色剂。

因此，本公开的油墨是适合用作着色油墨(例如，青色油墨、品红色油墨、黄色油墨、黑色油墨、白色油墨)的油墨。

着色剂没有特别限制，能够从颜料、染料等公知的着色剂中任意选用。其中，从耐候性优异、富于颜色重现性方面出发，更优选颜料。

作为颜料，没有特别限制，可根据目的适当选择，可列举例如公知的有机颜料及无机颜料等。

另外，作为颜料，还可列举：用染料染色后的树脂粒子、市售的颜料分散体或经表面处理的颜料〔例如，将颜料分散于分散介质(例如，自由基光聚合性单体、有机溶剂等)而成的颜料、及用树脂或颜料衍生物等处理颜料表面而成的颜料等〕。

作为有机颜料及无机颜料，可列举例如：黄色颜料、红色颜料、品红色颜料、蓝色颜料、青色颜料、绿色颜料、橙色颜料、紫色颜料、褐色颜料、黑色颜料、白色颜料等。

在本公开的油墨含有颜料作为着色剂的情况下，本公开的油墨可以进而含有颜料分散剂。

关于颜料及颜料分散剂，可适当参考国际公开第2015/133605号的段落0060～段落0074、日本特开2011-225848号公报的段落0152～0158、日本特开2009-209352号公报的段落0132～0149等公知文献。

在本公开的油墨含有着色剂的情况下，着色剂的含量相对于油墨的总量优选为1质量％～20质量％，更优选为2质量％～10质量％。

(胶凝剂)

本公开的油墨含有至少一种胶凝剂。

作为胶凝剂，可列举国际公开第2015/133605号的段落0018～段落0032中记载的胶凝剂等。

作为胶凝剂，优选为选自由脂肪族酯、脂肪族酮、石油类蜡、植物类蜡、动物类蜡、矿物类蜡、固化蓖麻油衍生物、聚乙烯蜡衍生物、碳原子数12以上(优选为碳原子数12～25)的脂肪酸、碳原子数12以上(优选为碳原子数12～25)的醇、羟基硬脂酸、脂肪酸酰胺、N-取代脂肪酸酰胺、及碳原子数12以上(优选为碳原子数12～25)的胺组成的组中的至少一种。

作为脂肪族酯，优选下述式(G1)表示的脂肪族酯。

作为脂肪族酮，优选下述式(G2)表示的脂肪族酮。

R¹-COO-R²…式(G1)

R³-CO-R⁴…式(G2)

式(G1)及式(G2)中，R¹～R⁴分别独立地表示包含碳原子数12以上的直链部分的烷基。

R¹～R⁴表示的烷基可以包含支链部分。

R¹～R⁴表示的烷基中的直链部分的碳原子数优选为12～26。

作为石油类蜡，可列举：石蜡、微晶蜡、蜡膏等。

作为植物类蜡，可列举：小烛树蜡、巴西棕榈蜡、米蜡、木蜡、荷荷巴油、荷荷巴固体蜡、荷荷巴酯等。

作为动物类蜡，可列举：蜂蜡、羊毛脂、鲸蜡等。

作为矿物类蜡，可列举：褐煤蜡、氢化蜡等。

作为碳原子数12以上的脂肪酸，可列举：山嵛酸、花生酸、硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、油酸、及芥酸等。

作为碳原子数12以上的醇，可列举：硬脂醇、山嵛醇等。

作为脂肪酸酰胺，可列举：月桂酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻醇酸酰胺、12-羟基硬脂酸酰胺等。

作为N-取代脂肪酸酰胺，可列举：N-硬脂基硬脂酸酰胺、N-油基棕榈酸酰胺等。

作为碳原子数12以上的胺、可列举：十二烷基胺、十四烷基胺、十八烷基胺等。

胶凝剂的融点优选为40℃～90℃，更优选为50℃～80℃，进一步优选为60℃～80℃。

在本公开的油墨含有胶凝剂的情况下，胶凝剂的含量相对于油墨的总量优选为0.1质量％～5.0质量％，更优选为0.1质量％～4.0质量％，进一步优选为0.5质量％～2.5质量％。

<表面活性剂>

表面活性剂的含量相对于本公开的油墨的总量为0.01质量％以下。

本公开的油墨也可以不含有表面活性剂。即，表面活性剂的含量可以为0质量％。

如前所述，本公开的油墨中，光聚合性单体的平均表面张力限制为31.0mN/m以下。因此，本公开的油墨虽然是表面活性剂的含量限制为0.01质量％以下的油墨，也能够记录颗粒性及光泽性优异的图像。

另外，本公开的油墨其表面活性剂的含量为0.01质量％以下会具有以下的优点。

即，在被记录介质上使用例如本公开的油墨作为第一种颜色的油墨形成油墨膜，接着，对该油墨膜照射活性能量射线，接着，向该油墨膜上赋予至少一种后续的油墨以记录多次色图像(例如二次色图像)，在该情况下，能够提高多次颜色图像的颗粒性及光泽性。

可以认为，其根据在于，由于表面活性剂的含量限制在0.01质量％以下，油墨膜经过照射活性能量射线时的油墨膜表面的表面活性剂渗出受到抑制。可以认为，由于油墨膜表面的表面活性剂渗出受到抑制，油墨膜上赋予了后续的油墨时，上述后续的油墨的排斥受抑制，其结果，可获得颗粒性及光泽性优异的多次色图像。

该情况下的“后续的油墨”可以为符合本公开的油墨的活性能量射线固化型油墨，也可以为不符合本公开的油墨的活性能量射线固化型油墨。

从更为改善多次色图像的颗粒性及光泽性的观点出发，表面活性剂的含量相对于本公开的油墨的总量优选为0.0001质量％以下。

<有机溶剂>

本公开的油墨在无损上述效果的范围内，可以含有微量的有机溶剂。

但是，从更为降低对被记录介质的影响的观点出发，本公开的油墨优选不包含有机溶剂，或者即使在包含有机溶剂的情况下，也优选降低有机溶剂的含量。

从更为降低对被记录介质的影响的观点出发，有机溶剂的含量相对于油墨的总量优选低于5质量％，更优选低于3质量％，进一步优选低于1质量％。

<水>

本公开的油墨在无损上述效果的范围内，可以含有微量的水。

但是，从更为有效地获得上述效果的观点出发，本公开的油墨优选不包含水，或者即使在包含水的情况下，也优选降低水的含量。

水的含量相对于油墨的总量优选低于5质量％，更优选低于3质量％，进一步优选低于1质量％。

<其它成分>

本公开的油墨还可以含有上述的成分以外的其它成分。

作为其它的成分，可列举：敏化助剂、哑光剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗菌剂、碱性化合物(例如，碱性碱金属化合物、碱性碱土金属化合物、碱性有机化合物(例如胺)、等)、树脂(例如，聚酯类树脂、聚氨酯类树脂、乙烯基类树脂、丙烯酸类树脂、橡胶类树脂、等)等。

<喷墨油墨>

本公开的油墨优选为喷墨油墨。

以下，对本公开的油墨为喷墨油墨的情况下的优选的物性进行说明。

本公开的油墨的表面张力(即，25℃下的表面张力)优选为20mN/m～50mN/m，更优选为28mN/m～50mN/m。

在油墨的表面张力为20mN/m以上的情况下，油墨的喷吐性更为改善。

在油墨的表面张力为50mN/m以下的情况下，图像的光泽性更为改善。

本公开的油墨在25℃下的粘度优选为10mPa·s～50mPa·s，更优选为10mPa·s～30mPa·s，进一步优选为10mPa·s～25mPa·s。油墨的粘度能够通过例如调节所含有的各成分的组成比进行调节。

在此所述的粘度是使用粘度计所测定的值。作为粘度计，可使用例如VISCOMETERRE-85L(东机产业(株)制)。

若油墨的粘度为上述优选范围，则能够更为改善喷吐稳定性。

〔图像记录方法〕

本公开的图像记录方法包括：

向被记录介质上赋予上述的本公开的油墨，获得油墨膜的工序(以下，也称作“第一赋予工序”；和

对油墨膜照射活性能量射线的工序(以下，也称作“第一照射工序”)。

本公开的图像记录方法还可以根据需要包括其它的工序。

如上所述，本公开的图像记录方法使用本公开的油墨。因此，根据本公开的图像记录方法，将起到与本公开的油墨同样的效果。

<被记录介质>

作为本公开的图像记录方法中的被记录介质没有特别限定。

作为被记录介质，可列举例如：纸、层压有塑料(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)的纸、金属板(例如，铝、锌、铜等金属板)、塑料薄膜(例如，聚氯乙烯(PVC：PolyvinylChloride)树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET：Polyethylene Terephthalate)、聚乙烯(PE：Polyethylene)、聚苯乙烯(PS：Polystyrene)、聚丙烯(PP：Polypropylene)、聚碳酸酯(PC：Polycarbonate)、聚乙烯醇缩醛、丙烯酸树脂等薄膜)、层压或蒸镀有上述金属的纸、层压或蒸镀有上述金属的塑料薄膜等。

<第一赋予工序>

第一赋予工序中，向被记录介质上赋予上述的本公开的油墨，获得油墨膜。

作为油墨的赋予方法，可列举：涂布法、喷墨法、浸渍法等公知的方法。

作为油墨的赋予方法，优选喷墨法。换言之，本公开的油墨优选为喷墨油墨。

喷墨法具有不需要印版，能够仅用数码图像在所需的部位打滴所需量的优点。

利用喷墨法赋予油墨能够应用从喷墨头的喷嘴(喷吐孔)喷吐油墨而赋予在被记录介质上的公知的方法，可使用喷墨记录装置进行。

作为喷墨记录装置没有特别限制，可任意选用可以实现目标分辨率的公知的喷墨记录装置。即，可使用包括市售品在内的公知的喷墨记录装置。

作为喷墨记录装置，可列举例如包括油墨供应系统、温度传感器及加热设备的装置。

油墨供应系统由例如收纳油墨的原料槽、供应管路、紧邻喷墨头之前的油墨供应槽、过滤器、压电型的喷墨头构成。压电型的喷墨头可进行驱动以能够优选320dpi(dot perinch)×320dpi～4000dpi×4000dpi(dot per inch)、更优选400dpi×400dpi～1600dpi×1600dpi、进一步优选720dpi×720dpi～1600dpi×1600dpi的分辨率喷吐优选1pL～100pL、更优选1pL～60pL的多尺寸点。

需要说明的是，dpi表示每2.54cm(1英寸)的点数。

从喷墨头的各喷嘴所喷吐的每滴的液滴量取决于图像的分辨率，优选为0.5pL～10pL，为了形成高清图像，更优选为0.5pL～2.5pL。

利用喷墨法的油墨赋予方式可以为单道方式及扫描方式中的任一种，从图像记录速度的观点出发，优选单道方式。

在此，单道方式为如下方式：使用喷嘴对应于被记录介质的一边的整个区域排列着的行式打印头作为喷墨头，固定配置行式打印头，沿相对于与行式打印头的喷嘴的排列方向交叉的方向输送被记录介质，同时向输送中的被记录介质上赋予油墨。

相对于此，扫描方式为如下方式：使用窄长方形的串行式头作为喷墨头，使窄长方形的串行式头相对被记录介质扫描而赋予油墨。

被记录介质的输送速度优选为1m/s～120m/s，更优选为50m/s～120m/min。

需要说明的是，第二工序以后的被记录介质的输送速度的优选范围也与第一工序中的被记录介质的输送速度的优选范围相同。

在本公开的图像记录方法中，可以在整个工序中将被记录介质的输送速度设为同一速度，也可以在至少一部分工序中改变被记录介质的输送速度。

<第一照射工序>

第一照射工序中，对第一赋予工序中所得到的油墨膜照射活性能量射线。

第一照射工序中，通过对油墨膜照射活性能量射线使油墨膜中的光聚合性单体的至少一部分聚合而得到图像。

第一照射工序中，在仅使油墨膜中的光聚合性单体的一部分聚合的情况下，与使油墨膜中的光聚合性单体实质上全部聚合的情况比较，要减少活性能量射线的照射能量。

本公开中，将仅使油墨膜中的光聚合性单体的一部分聚合称作“临时固化”，也将用于临时固化的活性能量射线的照射称作“钉扎曝光”。

本公开中，也将使油墨膜中的光聚合性单体实质上全部聚合称作“正式固化”，也将用于正式固化的活性能量射线的照射称为“正式曝光”。

第一照射工序可以为对油墨膜施加钉扎曝光(即临时固化)的工序，

也可以为对油墨膜施加正式曝光(即正式固化)的工序，

还可以为依次对油墨膜施加钉扎曝光及正式曝光的工序。

在第一照射工序为对油墨膜施加钉扎曝光(即临时固化)的工序的情况下，通过第一照射工序可获得作为经临时固化的油墨膜的图像。

在第一照射工序为对油墨膜施加正式曝光(即，正式固化)的工序或对油墨膜依次施加钉扎曝光及正式曝光的工序的情况下，通过第一照射工序可获得作为经正式固化的油墨膜的图像。

第一照射工序为施加钉扎曝光(即临时固化)的工序情况下的图像记录方法优选进而包括后述的第二赋予工序及第二照射工序。

钉扎曝光(即临时固化)后的油墨膜的反应率优选10％～80％。

在此，油墨膜的反应率意指利用高效液相色谱法所求的油墨膜中的光聚合性单体的聚合率。

由于油墨膜的反应率为10％以上，赋予该油墨膜上的油墨(例如，后述的第二油墨)的点扩散不足受抑制，其结果，最终所得的图像(例如，后述的多次色图像)的颗粒性及光泽性改善。

另外，由于油墨膜的反应率为80％以下，抑制赋予该油墨膜上的油墨(例如，后述的第二油墨)扩散过量受抑制，且油墨的点彼此的打滴干涉受抑制，其结果，最终所得的图像的光泽性及画质改善。

从更为改善最终所得的图像的颗粒性及光泽度的观点出发，油墨膜的反应率优选为15％以上。

从更为改善最终所得的图像的光泽度及画质的观点出发，油墨膜的反应率优选为75％以下，更优选为50％以下，优选为40％以下，更优选为30％以下，进一步优选为25％以下。

正式曝光(即正式固化)后的油墨膜的反应率优选为超过80％且100％以下，更优选85％～100％，进一步优选90％～100％。

在反应率为超过80％的情况下，图像的密合性更为改善。

油墨膜的反应率通过以下方法求得。

准备被记录介质，该被记录介质实施过直至活性能量射线对被记录介质上的油墨膜照射结束为止的操作，从该被记录介质上存在油墨膜的区域切下20mm×50mm大小的样品片(以下，作为照射后样品片)，将切下的照射后样品片在10mL的THF(四氢呋喃)中浸渍24小时，获得油墨洗脱后的洗脱液。对所得到的洗脱液利用高效液相色谱法求得光聚合性单体的量(以下，作为“照射后单体量X1”)。

另外，除不对被记录介质上的油墨膜照射活性能量射线之外，实施与上述相同的操作，求得光聚合性单体的量(以下，作为“未照射时单体量X1”)。

基于照射后单体量X1及未照射时单体量X1，通过下述式求得油墨的反应率(％)。

油墨的反应率(％)＝((未照射时单体量X1-照射后单体量X1)/未照射时单体量X1)×100

作为照射工序中的活性能量射线(即用于钉扎曝光及/或正式曝光的活性能量射线。下同。)，优选为UV光(即紫外光)，更优选为在385nm～410nm的波长区域具有最高照度的UV光。

作为UV光源(即UV光的光源)，可使用照度及照射时间中的至少一者为可变的公知的UV光源。

作为UV光源，优选为LED(Light Emitting Diode)光源。

照射工序中的活性能量射线的照射可以在氧浓度为20体积％以下(更优选低于20体积％，进一步优选为5体积％以下)的环境下进行。由此，氧导致的聚合阻碍受到抑制，可获得与被记录介质的密合性更为优异的图像。

作为氧浓度低于20体积％的环境下，惰性气体(例如，氮气、氩气、氦气)存在下适宜。

从更容易实现上述的油墨反应率的观点出发，用于钉扎曝光的活性能量射线的照度优选为0.10W/cm～0.50W/cm，更优选为0.20W/cm～0.49W/cm，进一步优选为0.20W/cm～0.45W/cm。

从更容易实现上述的油墨反应率的观点出发，用于钉扎曝光的活性能量射线的照射能量(以下，也称作“曝光量”)优选为2mJ/cm²～20mJ/cm²，更优选为4mJ/cm²～15mJ/cm²。

从更为改善被记录介质与图像的密合性的观点出发，用于正式曝光的活性能量射线的照度优选为1.0W/cm以上，更优选为2.0W/cm以上，进一步优选为4.0W/cm以上。

用于正式曝光的活性能量射线的照度的上限没有特别限制，上限例如为10W/cm。

从更为改善被记录介质与图像的密合性的观点出发，用于正式曝光的活性能量射线的照射能量(即曝光量)优选为20mJ/cm²以上，更优选为80mJ/cm²以上。

用于正式曝光的活性能量射线的照射能量的上限没有特别限制，上限例如为240mJ/cm²。

<第二赋予工序>

本公开的图像记录方法也可以包括第二赋予工序，即，向第一照射工序中的经照射活性能量射线后的油墨膜(以下，也称为“第一油墨膜”)上赋予第二油墨，获得与上述第一油墨膜相接的第二油墨膜的工序。

第二油墨优选为含有光聚合性单体、光聚合引发剂及着色剂的活性能量射线固化型油墨，更优选为本公开的油墨。

第二赋予工序中所赋予的第二油墨可以仅为一种，也可以为两种以上。

第一赋予工序中所赋予的本公开的油墨(以下，也称作第一油墨)和第二油墨优选色调不同。

在第一油墨及第二油墨的色调不同的情况下，能够记录多次色(例如二次色)的图像。

第二赋予工序中，第二油墨可以横跨赋予在第一油墨膜上及第一油墨膜非形成区域上。

另外，第二赋予工序中，第二油墨赋予在第一油墨膜的至少一部分上即可，无需赋予在整个第一油墨膜上。

作为第二油墨的赋予方法，与第一油墨的赋予方法相同，优选方案也相同。

根据包括第二赋予工序的方案的本公开的图像记录方法，能够记录颗粒性及光泽性优异的多次色图像。

详细而言，由于第一油墨中含有的光聚合性单体的平均表面张力限制在31.0mN/m以下，第一油墨的表面张力下降，第一油墨的打滴干涉受到抑制，其结果，可获得颗粒性及光泽性优异的第一油墨膜。

进而，由于表面活性剂的含量相对于第一油墨的总量降低为0.01质量％以下，从而第一油墨膜表面的表面活性剂渗出的问题或没有或减轻，因此第一油墨膜的表面的第二油墨的排斥受到抑制，且可确保第二油墨的扩散性。

以上的结果，可获得颗粒性及光泽性优异的多次色图像。

<第二照射工序>

包括第二赋予工序的方案的本公开的图像记录方法可以进而具备第二照射工序，即向第一油墨膜及第二油墨膜整体照射第二活性能量射线的工序。

第二照射工序可以为对第一油墨膜及第二油墨膜整体施加钉扎曝光(即临时固化)的工序，也可以为对第一油墨膜及第二油墨膜整体施加正式曝光(即正式固化)的工序，还可以为对第一油墨膜及第二油墨膜整体依次施加钉扎曝光及正式曝光的工序。

第二活性能量射线及其照射条件的优选的方案与第一照射工序中的活性能量射线及其照射条件的优选的方案相同。

例如，第二照射工序中的钉扎曝光及正式曝光的优选的照射条件与第一照射工序中的钉扎曝光及正式曝光的优选的照射条件相同。

〔油墨组〕

本公开的油墨组具备：

第一油墨，其为上述的本公开的油墨；和

本公开的油墨组具备作为本公开的油墨的第一油墨，因此根据本公开的油墨组，可起到与本公开的油墨相同的效果。

进而，在将本公开的油墨组用于包括上述的第二赋予工序的方案的本公开的图像记录方法的情况下，因上述的原因，可获得颗粒性及光泽性优异的多次色图像(例如二次色图像)。

在本公开的油墨组中，第一油墨及第二油墨分别可以仅为一种，也可以为两种以上。

本公开的油墨组可以具备除第一油墨及第二油墨以外的其它的液体。

本公开的油墨组中，第一油墨及第二油墨优选分别独立地优选为本公开的油墨。

在此，“分别独立地”意指第一油墨的组成和第二油墨的组成可以相同，也可以不同。

在第一油墨及第二油墨分别独立地为本公开的油墨的情况下，可获得颗粒性及光泽性更加优异的多次色图像(例如二次色图像)。

[实施例]

以下将列示本公开的实施例，但本公开不限定于以下的实施例。

以下，只要没有特别说明，则“份”及“％”为质量基准。

<颜料分散物的制备>

作为用于油墨制备的颜料分散物，分别制备青色研磨料C、品红色研磨料M、黄色研磨料Y、黑色研磨料K、及白色研磨料W。

详细而言，将各颜料分散物的组成中的各成分放入分散机Motor Mill M50(Eiger公司制)，使用直径0.65mm的氧化锆珠，以9m/s的圆周速度使其分散8小时，由此得到各颜料分散物。

-青色研磨料C的组成-

·C颜料(青色颜料)：IRGALITE BLUE GLVO(汽巴精化公司制)：30质量份

·SR9003(SARTOMER公司制)(丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯)：50质量份

·SOLSPERSE 32000(Lubrizol公司制；颜料分散剂)：20质量份

-品红色研磨料M的组成-

·M颜料(品红色颜料)：CINQUASIA MAGENTA RT-355D(BASF日本公司制)：30质量份

·SOLSPERSE 32000(Lubrizol公司制；颜料分散剂)：20质量份

-黄色研磨料Y的组成-

·Y颜料(黄色颜料)：NOVOPERM YELLOW H2G(科莱恩公司制)：30质量份

·SOLSPERSE 32000(Lubrizol公司制；颜料分散剂)：20质量份

-黑色研磨料K的组成-

·K颜料(黑色颜料)：SPECIAL BLACK 250(BASF日本(株)制)：30质量份

·SOLSPERSE 32000(Lubrizol公司制；颜料分散剂)：20质量份

<青色油墨(C油墨)的制备>

将表1～表9中的各成分混合，作为青色油墨(以下，也称做“C油墨”)，分别制备实施例用的油墨C1～C85及比较例用的油墨CR1～CR6。

<品红色油墨(M油墨)的制备>

作为品红色油墨(以下，也称作“M油墨”)，分别制备实施例用的油墨M1～M85及比较例用的油墨MR1～MR6。

将青色研磨料C(8质量份)及Omnirad TPO(7质量份)变更为品红色研磨料M(12质量份)及Omnirad TPO(3质量份)，除此之外，与油墨C1～C85及CR1～CR6各油墨同样操作，分别制备油墨M1～M85及MR1～MR6。

<黄色油墨(Y油墨)的制备>

作为黄色油墨(以下，也称作“Y油墨”)，分别制备实施例用的油墨Y1～Y85及比较例用的油墨YR1～YR6。

将青色研磨料C(8质量份)变更为黄色研磨料Y(8质量份)，除此之外，与油墨C1～C85及CR1～CR6各油墨同样操作，分别制备油墨Y1～Y85及YR1～YR6。

<黑色油墨(K油墨)的制备>

作为黑色油墨(以下，也称为“K油墨”)，分别制备实施例用的油墨K1～K85及比较例用的油墨KR1～KR6。

将青色研磨料C(8质量份)变更为黑色研磨料K(8质量份)，除此之外，与油墨C1～C85及CR1～CR6各油墨同样操作，分别制备油墨K1～K85及KR1～KR6。

<准备图像记录装置>

准备图像记录装置(详细而言，喷墨记录装置)，其具备：用于输送被记录介质的输送系统、自被记录介质的输送方向的上游依次排列的黑色油墨用头、UV(Ultraviolet)光源、青色油墨用头、UV光源、品红色油墨用头、UV光源、黄色油墨用头、UV光源、白色油墨用头、及氮清洗UV曝光机。输送系统作为单道方式的单张纸印刷机的输送系统。上述各头的排列顺序可根据油墨的打滴顺序变更。

黑色油墨用头、青色油墨用头、品红色油墨用头、及黄色油墨用头分别为具备喷墨喷嘴(以下，也简称作“喷嘴”)的压电型的喷墨头(详细而言为行式打印头)。能够从各喷嘴以1,200×1,200dpi的分辨率喷射1pL～60pL的多尺寸点。在此，dpi表示每2.54cm的点数。

该喷墨记录装置的油墨供应系统由原料槽、供应管路、紧邻喷墨头之前的油墨供应槽、过滤器及喷墨头构成。在本实施例中的图像记录中，对上述油墨供应系统中的从油墨供应槽至喷墨头的部分进行隔热及加温。另外，在油墨供应槽及喷墨头的喷嘴附近分别设置温度传感器，进行温度控制，以使喷嘴部分时常为70℃±2℃。其中，只有使用含有胶凝剂的油墨的例子(后述的实施例C80及C81)中进行温度控制以使喷嘴部分时常为90℃±2℃。

与黑色油墨用头相连的原料槽中收纳前述的油墨K1～K85及KR1～KR6中的任一种，与青色油墨用头相连的原料槽中收纳前述的油墨C1～C85及CK1～CK6的任一种，与品红色油墨用头相连的原料槽中收纳前述的油墨M1～M85及MR1～MR6的任一种，与黄色油墨用头相连的原料槽中收纳前述的油墨Y1～Y85及YR1～YR6的任一种。

作为紧邻各喷墨头之后的各UV光源及氮清洗UV曝光机中的UV光源，分别使用能够照射在385nm～410nm的波长区域具有最高照度的UV光的LED(Light Emitting Diode)灯((株)京瓷制，4cm宽，G4B，最大照度10W)。

这些各UV光源是能够变更UV光的照度及照射时间的UV光源。

本实施例的图像记录中，调节被记录介质的输送速度，以从各头喷出的油墨着落于被记录介质上0.1秒后，对着落的油墨开始照射UV光。

〔实施例C1～C85、比较例CR1～CR6〕

在对一次色图像进行评价中，使用青色油墨(C油墨；即油墨C1～C85及CR1～CR6)、图像记录装置及被记录介质(OK TOP COAT纸(84.9g/m²，王子制纸公司制))，基于上述图像记录方法形成各种图像，并实施各个评价。

二次色评价中，进而用品红色油墨(M油墨；即油墨M1～M85及MR1～MR6)及黄色油墨(Y油墨；即，油墨Y1～Y85及YR1～YR6)。

<一次色图像的评价>

使用上述的图像记录装置，以网点状向被记录介质上赋予C油墨，使网点面积率为70％，对所赋予的C油墨以0.40W/cm²的照度照射UV光0.024秒(钉扎曝光)，接着，以5.0W/cm²的照度照射(正式曝光)UV光0.024秒，由此得到作为青色网点图像的一次色图像。

在此，钉扎曝光在大气(氧浓度20％)气氛下实施。

正式曝光通过对照射UV光的气氛进行氮清洗而在氧浓度1％、氮浓度99％的气氛下实施。

(颗粒性的评价)

通过目测观察上述一次色图像，并按照下述评价标准评价一次色图像的颗粒性。

将结果示于表1～表9。

在下述评价标准中，颗粒性最优异(即麻点受到最大抑制)等级为“5”。

-颗粒性的评价标准-

5：图像整体均匀，未见麻点。

4：图像上可见很少量麻点，整体大致均匀。

3：图像上可见微小的麻点，为实用上没问题的水平。

2：目测明显可见图像上存在很多麻点，为实用上有问题的水平。

1：图像上产生了大量浓淡明显的麻点，为可判断为不均匀的水平。

(光泽性的评价)

用高光泽光泽度计IG-410((株)HORIBA)在60°光泽条件下测定上述一次色图像的光泽度，依照下述评价标准评价一次色图像的光泽性。

将结果示于表1～表9。

在下述评价标准中，光泽性最优异的等级为“5”。

-光泽性的评价标准-

5：光泽度为35以上且低于50。

4：光泽度为30以上且低于35。

3：光泽度为25以上且低于30。

2：光泽度为20以上且低于25。

1：光泽度低于20。

(密合性的评价)

在上述一次色图像上粘贴1cm宽的纤维带(注册商标)，使用IMADA制标准类型数显测力计ZTS系列、立式电测台MX2系列、及90°剥离试验夹具P90-200N/200N-EZ膜夹持(FILMCHUCK)FC系列，在剥离速度300mm/分的条件下测定被记录介质与一次色图像的剥离力(即施加至剥离的力(N/cm))。基于所得到的结果，按照下述评价标准评价一次色图像的密合性。

-密合性的评价标准-

5：剥离力为0.5N以上。

4：剥离力为0.3N/cm以上且低于0.5N/cm。

3：剥离力为0.2N/cm以上且低于0.3N/cm。

2：剥离力为0.1N/cm以上且低于0.2N/cm。

1：剥离力低于0.1N/cm。

<二次色图像(C→M)的评价>

使用上述的图像记录装置，以实地状向被记录介质上赋予C油墨，使网点面积率为100％，对所赋予的C油墨(即C油墨膜)以0.40W/cm²的照度照射0.024秒UV光(钉扎曝光)。接着，以网点状向照射UV光后的C油墨上赋予M油墨，使网点面积率为70％。接着，对C油墨膜及其上所赋予的网点状的M油墨整体以5.0W/cm²的照度照射0.024秒UV光(正式曝光)，由此得到二次色图像(C→M)。

C油墨及M油墨的具体的组合如表1～表9所示。

在此，钉扎曝光在大气(氧浓度20％)气氛下实施。

正式曝光通过对照射UV光的气氛进行氮清洗，在氧浓度1％、氮浓度99％的气氛下实施。

关于上述二次色图像(C→M)，按照与一次色图像的评价相同的方法及评价标准评价颗粒性、光泽性及密合性。

将结果示于表1～表9。

<二次色图像(C→Y)的评价>

将M油墨变更为Y油墨，除此之外，与二次色图像(C→M)的评价同样操作，评价二次色图像(C→Y)的颗粒性、光泽性及密合性。

将结果示于表1～表9。

C油墨及Y油墨的具体的组合如表1～表9所示。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

[表8]

[表9]

-表1～表9的说明-

各光聚合性单体中的官能数、表面张力(mN/m)及均聚物状态下的Tg(℃)如表1～表9所示。

“分类”栏中，“A1”、“A2”及“N1”分别意指单体A1、单体A2及单体N1。

各成分栏中的数值表示相对于油墨总量的质量％，空白栏意指不含有相应成分。

各光聚合性单体的简称的含义如下。

ISTA…丙烯酸异硬脂酯。包含碳原子数18的烷基。

NA…丙烯酸正壬酯。包含碳原子数9的烷基。

STA…丙烯酸正硬脂酯。包含碳原子数18的烷基。

TMCHA…3,5,5-三甲基环己基丙烯酸酯。包含作为6元环的脂环式结构。

OA…丙烯酸正辛酯。包含碳原子数8的烷基。

INA…丙烯酸异壬酯。包含碳原子数9的烷基。

IOA…丙烯酸异辛酯。包含碳原子数8的烷基。

IDA…丙烯酸异癸酯。包含碳原子数10的烷基。

TBCHA…4-叔丁基环己基丙烯酸酯。包含作为6元环的脂环式结构。

TDA…丙烯酸十三烷酯。包含碳原子数10的烷基。

LA…丙烯酸正月桂酯。包含碳原子数12的烷基。

EOEOEA…乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯。包含碳原子数2的烷基。

MEDOL10…大阪有机化学工业公司制“MEDOL10”。(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基丙烯酸酯。包含碳原子数2的烷基。

(以上为单体A1)

IBOA…丙烯酸异冰片酯。

APG200…新中村化学工业公司制“APG200”。三丙二醇二丙烯酸酯。

NPGPODA…丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯。SARTOMER公司制SR9003。

DVE-3…BASF公司制“DVE-3”。三乙二醇二乙烯基醚。

APG400…新中村化学工业公司制“APG400”。聚丙二醇#400二丙烯酸酯。

DPGDA…二丙二醇二丙烯酸酯。

3MPDDA…3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯。

VEEA…2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯。

SR595…SARTOMER公司制“SR595”。1,10-癸二醇二丙烯酸酯。

HDDA…1,6-己二醇二丙烯酸酯。SARTOMER公司制“SR238”。

CTFA…环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯。大阪有机化学工业公司制“V ISCOAT#200”。

POTMPTA…丙氧基化(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。SARTOMER公司制“SR492”。

SR355…SARTOMER公司制“SR355”。二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯。

DMAA…二甲基丙烯酰胺。

TMPTA…三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

4-HBA…4-羟基丁基丙烯酸酯。

EOTMPTA…乙氧基化(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。SARTOMER公司制“SR454”。

PEA…2-苯氧基乙基丙烯酸酯。

EO6TMPTA…乙氧基化(6)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。SARTOMER公司制“SR499”。

EO9TMPTA…乙氧基化(9)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。SARTOMER公司制“SR502”。

A-400…新中村化学工业公司制“A-400”。聚乙二醇#400二丙烯酸酯。

(以上为单体A2)

NVC…N-乙烯基己内酰胺。

(以上为单体N1)

光聚合引发剂、敏化剂、胶凝剂、阻聚剂及表面活性剂的详细内容如下所述。

Omnirad 819…IGM Resins B.V.公司制“Omnirad(注册商标)819”。双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。

Omnirad TPO…IGM Resins B.V.公司制“Omnirad(注册商标)TPO”。2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。

Speedcure7010…Lambson公司制“Speedcure7010”。1,3-di({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]oxy)-2,2-bis({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]oxymethyl)propane(CAS No.1003567-83-6)。

ITX…2-异丙基噻吨酮。

P引发剂2…前述的P引发剂2(作为高分子光聚合引发剂的式(1)表示的化合物的具体例)

UNISTAR M-2222SL…日油公司制“UNISTAR(注册商标)M-2222SL”。山嵛酸二十二烷酯。

KAOWAX T1…花王公司制“KAOWAX T1”。双硬脂酮。

UNISTAR H-476…日油公司制“UNISTAR(注册商标)M-2222SL”。季戊四醇四硬脂酸酯。

UV-12…Kromachem公司制“FLORSTAB UV12”。亚硝基类阻聚剂。三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐。

BYK307…BYK chemie公司制“BYK 307”。聚硅氧烷表面活性剂。

如表1～表9所示，实施例C1～C85使用C油墨，C油墨含有光聚合性单体、光聚合引发剂及着色剂，光聚合性单体包含表面张力31.0mN/m以下的单体A1，光聚合性单体的平均表面张力为31.0mN/m以下，表面活性剂的含量为0.01质量％以下，实施例C1～C85的图像的颗粒性及光泽性优异，进而，密合性也优异。

相对于此，比较例CR1、CR2及CR4～CR6中在C油墨中的光聚合性单体的平均表面张力为超过31.0mN/m，图像的颗粒性及光泽性下降。特别是由比较例CR4与实施例C10的对比、比较例CR5与实施例C31的对比、及比较例CR6与实施例C41的对比可知，光聚合性单体的平均表面张力为超过31.0mN/m的比较例CR4～CR6中，与实施例C10、实施例C31及实施例C41相比，图像的颗粒性及光泽性下降。可以认为，其原因在于，C油墨的扩散不足。

另外，在C油墨中的表面活性剂的含量为超过0.01质量％的比较例CR3中，二次色图像的颗粒性及光泽性下降。可以认为，其原因在于，因第一种颜色的C油墨的钉扎曝光导致C油墨膜表面上表面活性剂渗出，由此，C油墨膜上的第二种颜色的油墨的扩散不足。

由例如实施例C1～C10的结果可知，在单体A1包含脂环式结构的情况下(实施例C4及C9)，图像的颗粒性及光泽性更为改善。

由例如实施例C1～C10的结果可知，在单体A1的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为20℃以上的情况下(实施例C3、C4及C9)，图像的颗粒性、光泽性及密合性更为改善。

由例如实施例C72～C75的结果可知，在光聚合性单体包含单体N1(N-乙烯基化合物)，且含有质量比〔单体A1/单体N1〕为2.0～7.0的情况下(实施例C73～C75)，图像的颗粒性及光泽性更为改善。

由例如实施例C19及C83的结果可知，在表面活性剂的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.0001质量％以下的情况下(实施例C19)，图像(特别是二次色图像)的颗粒性及光泽性更为改善。

由实施例C1～C85的整体的结果可知，在光聚合性单体的均聚物的平均玻璃化转变温度(Tg)为20℃以上的情况下，图像的颗粒性、光泽性及密合性更为改善。

〔实施例M1～M85、比较例MR1～MR6〕

将油墨C1～C85及CR1～CR6分别变更为油墨M1～M85及MR1～MR6，除此之外，与实施例C1～C85及比较例CR1～CR6的各油墨同样操作，进行品红色的一次色图像的评价(即，颗粒性、光泽性及密合性的评价)。

进而，作为第一种颜色，使用油墨M1～M85及MR1～MR6的各油墨，作为第二种颜色，使用油墨C1～C85及CR1～CR6的各油墨，除此之外，与实施例C1～C85及比较例CR1～CR6的各油墨的二次色图像的评价同样操作，进行二次色图像(M→C)的评价(即颗粒性、光泽性及密合性的评价)。

实施例M1～M85中分别得到了与实施例C1～C85相同的结果，省略了详细结果的记载。

〔实施例Y1～Y85、比较例YR1～YR6〕

将油墨C1～C85及CR1～CR6分别变更为油墨Y1～Y85及YR1～YR6，除此之外，与实施例C1～C85及比较例CR1～CR6的各油墨同样操作，进行黄色的一次色图像的评价(即颗粒性、光泽性及密合性的评价)。

进而，作为第一种颜色，使用油墨Y1～Y85及YR1～YR6的各油墨，作为第二种颜色，使用油墨K1～K85及KR1～KR6的各油墨，除此之外，与实施例C1～C85及比较例CR1～CR6各自的二次色图像的评价同样操作，进行二次色图像(Y→K)的评价(即颗粒性、光泽性及密合性的评价)。

实施例Y1～Y85中分别得到了与实施例C1～C85相同的结果，省略了以上的详细结果的记载。

〔实施例K1～K85、比较例KR1～KR6〕

将油墨C1～C85及CR1～CR6分别变更为油墨K1～K85及KR1～KR6，除此之外，与实施例C1～C85及比较例CR1～CR6的各油墨同样操作，进行黑色的一次色图像的评价(即颗粒性、光泽性及密合性的评价)。

实施例K1～K85中分别得到了与实施例C1～C85相同的结果，省略了以上的详细结果的记载。

2019年11月11日所申请的日本国专利申请2019-204275号的公开其整体通过参照纳入本说明书。

本说明书中所记载的全部文献、专利申请、及技术规范通过参照并入本说明书，与具体且各自记载各个文献、专利申请、及技术规范通过参照纳入的情况程度相同。

Claims

1.一种活性能量射线固化型油墨，其含有光聚合性单体、光聚合引发剂及着色剂，

所述光聚合性单体包含表面张力为31.0mN/m以下的单体A1，

所述光聚合性单体的平均表面张力为31.0mN/m以下，

2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型油墨，其中，所述单体A1的至少一种包含烷基。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的活性能量射线固化型油墨，其中，所述单体A1的至少一种包含脂环式结构。

4.根据权利要求1～权利要求3中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，所述单体A1的至少一种均聚物的玻璃化转变温度为20℃以上。

5.根据权利要求1～权利要求4中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，所述光聚合性单体进一步包含作为N-乙烯基化合物的单体N1。

6.根据权利要求5所述的活性能量射线固化型油墨，其中，所述单体A1相对于所述单体N1的含有质量比为2.0～7.0。

7.根据权利要求1～权利要求6中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，表面活性剂的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.0001质量％以下。

8.根据权利要求1～权利要求7中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，所述光聚合性单体的所述平均表面张力为28mN/m～31mN/m。

9.根据权利要求1～权利要求8中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，所述光聚合性单体的均聚物的平均玻璃化转变温度为20℃以上。

10.根据权利要求1～权利要求9中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，进一步含有胶凝剂。

11.一种油墨组，其具备：

第一油墨，其为权利要求1～权利要求10中任一项所述的活性能量射线固化型油墨；和

12.一种油墨组，其具备第一油墨及第二油墨，

所述第一油墨及所述第二油墨分别独立地为权利要求1～权利要求10中任一项所述的活性能量射线固化型油墨。

13.一种图像记录方法，其包括下述工序：

向被记录介质上赋予权利要求1～权利要求10中任一项所述的活性能量射线固化型油墨而获得油墨膜的工序；和

对所述油墨膜照射活性能量射线的工序。