CN114656693B - 一种成核剂及其制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及高分子加工领域,更具体地,本发明涉及一种成核剂及其制品。所述成核剂的制备原料包括山梨醇成核剂、无机颜料和有机颜料。添加少量的颜料和山梨醇成核剂共同作用,在提高视觉上透明度的同时,选择合适的有机颜料和无机颜料,也可促进高分子制品中黄变性能的提高。添加海藻酸钠接枝环糊精时,在保持长期透明度稳定时,也有利于长期抗黄变性能的提高,减少长期使用过程中颜料结构的破坏。添加了几乎不溶于水的抗氧剂,提高抗黄变的性能的同时,促进了高温蒸煮后的雾度和透明度的稳定。本发明提供的成核剂适用于多种高分子的加工,均可提供好的力学、光学和使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及高分子加工领域,更具体地,本发明涉及一种成核剂及其制品。
背景技术
热塑性高分子材料作为日常生活中常用的材料,可应用在日化、医药、建材等各个领域,聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、丙烯酸类塑料、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲醛、其它聚烯烃及其共聚物、聚砜、聚苯醚,氯化聚醚等都是常见热塑性高分子。可通过螺杆挤出、热压等多种方式加工制备,但纯的高分子材料往往存在透明性差问题。
成核剂可通过提高高分子的结晶速率、晶粒密度和缩小晶粒的尺寸的方法,来促进制品透明性和刚度等力学性能的增加,是热塑性高分子重要的加工助剂,但单一成核剂一般效果较差,无法满足制品长期使用的要求。且在制品使用过程中,还存在易黄变等问题。
发明内容
为了解决上述问题,本发明第一个方面提供了一种成核剂,所述成核剂的制备原料包括山梨醇成核剂、无机颜料和有机颜料。
作为本发明一种优选的技术方案,所述山梨醇成核剂、无机颜料、有机颜料的重量比为1000000:(100~2000):(10-500)。
作为本发明一种优选的技术方案,所述无机颜料选自炭黑、二氧化钛、氧化铁红、铬酸锌、硫化镉、水合氧化铁、三氧化二铬、铁蓝、铬酸铅、铅铬黄、锌铬黄、铅铬绿、钴蓝、群青和氧化铁棕中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述有机颜料选自喹吖啶酮、苝系颜料、二噁嗪类颜料、异吲哚啉酮类颜料、吡咯并吡咯二酮类颜料、酞菁蓝中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述成核剂的制备原料还包括海藻酸钠接枝环糊精。
作为本发明一种优选的技术方案,所述海藻酸钠接枝环糊精和成核剂的重量比为(100~200):1000000。
作为本发明一种优选的技术方案,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备原料包括海藻酸钠和环糊精,摩尔比为(0.5~1):1。
作为本发明一种优选的技术方案,所述成核剂的制备原料包括抗氧剂,所述抗氧剂包括酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂。
作为本发明一种优选的技术方案,所述抗氧剂和山梨醇成核剂的重量比为(0.5~1):1。
本发明第二个方面提供了一种制品,包括如上所述的成核剂和热塑性高分子。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果:
(1)添加少量的颜料和山梨醇成核剂共同作用,在提高视觉上透明度的同时,选择合适的有机颜料和无机颜料,也可促进高分子制品中黄变性能的提高。
(2)添加海藻酸钠接枝环糊精时,在保持长期透明度稳定时,也有利于长期抗黄变性能的提高,减少长期使用过程中颜料结构的破坏。
(3)添加了几乎不溶于水的抗氧剂,提高抗黄变的性能的同时,促进了高温蒸煮后的雾度和透明度的稳定。
(4)本发明提供的成核剂适用于多种高分子的加工,均可提供好的力学、光学和使用寿命。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
以下通过具体实施方式说明本发明,但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种成核剂,所述成核剂的制备原料包括山梨醇成核剂、无机颜料和有机颜料。
纯的热塑性高分子加工成型后一般透明度较低,可添加成核剂等来改善制品的雾度,提高塑料制品的视觉效果,而申请人在实验中发现,当添加少量的颜料和山梨醇成核剂共同作用,尤其是一定比例的无机颜料和有机颜料共同作用时,虽然雾度变化不大,但视觉上透明度有明显提高,这可能是因为在制品成型加工过程中,少量颜料随着微晶的生长而分散,从而视觉上受到少量颜料的影响而变得更加透明。在一种优选的实施方式中,本发明所述山梨醇成核剂、无机颜料、有机颜料的重量比为1000000:(100~2000):(10-500),优选为1000000:(100~1000):(10~200),更优选为1000000:(100~500):(10~100),进一步优选为1000000:(100~200):(10~50),可列举的有,1000000:100:10、1000000:200:50、1000000:150:30。
山梨醇成核剂
作为山梨醇成核剂的实例,包括但不限于,1,3;2,4-双(对乙基二苄叉)山梨糖醇(EDBS)、1,3;2,4-双(3,4二甲基二苄叉)山梨糖醇、1,3;2,4-二对甲基苄叉山梨醇(MDBS)、二苄叉山梨醇(DBS)、二(对氯苄叉)山梨醇(CDBS)、对羟基二苄叉山梨醇(DHDBS)、对硝基二苄叉山梨醇(DNDBS);本发明不对山梨醇成核剂做具体限定,可为山梨醇成核剂中的一种或多种的复合物。
无机颜料
在一种实施方式中,本发明所述无机颜料选自炭黑、二氧化钛、氧化铁红、铬酸锌、硫化镉、水合氧化铁、三氧化二铬、铁蓝、铬酸铅、铅铬黄、锌铬黄、铅铬绿、钴蓝、群青和氧化铁棕中的一种或多种。优选为群青。群青又称云青、佛青、洋蓝,分子式(Na,Ca)4~8(AlSiO4)6(SO4,S,Cl)1~2。结构与沸石相似,是硫代硅铝酸钠的复合物,具有开放式SiO4四面体的骨架结构,四面体共用顶角,顶角上的硅原子可任意地被铝原子取代,铝的配位数为4,阳离子数目也随之变化,保持整个晶格的电荷呈中性。
有机颜料
在一种实施方式中,本发明所述有机颜料选自喹吖啶酮、苝系颜料、二噁嗪类颜料、异吲哚啉酮类颜料、吡咯并吡咯二酮类颜料、酞菁蓝中的一种或多种。优选为酞菁蓝。酞青蓝是一种化学物质,分子式是C32H16CuN8。酞青蓝属于有机颜料体系中的酞箐颜料,酞青蓝的着色力强,但是耐光、耐候性性能不如群青蓝。
作为喹吖啶酮的实例,包括但不限于,颜料紫19、颜料红122、颜料红202和颜料红209。作为苝系颜料的实例,包括但不限于,颜料红123、颜料红149、颜料红178、颜料红179、颜料红189、颜料红190、颜料黑31。作为二噁嗪类颜料的实例,包括但不限于,颜料紫23、颜料紫37、颜料蓝80。作为异吲哚啉酮类颜料的实例,包括但不限于,异吲哚啉酮黄R、异吲哚啉酮黄G、异吲哚啉酮橙。作为吡咯并吡咯二酮类颜料的实例,包括但不限于,颜料红254、颜料红255、颜料红264、颜料红272、颜料橙71、颜料橙73、颜料橙81。
在制品长期使用过程中,聚合物长链可能发生断裂,造成黄变和断裂,而申请人发现,当添加少量颜料和山梨醇成核剂共同作用时,可减少长期的黄变和断裂性能,这可能是因为无机颜料,如群青等硅铝酸盐有利于吸收聚合物产生的酸性物质和氯离子等,从而减少分子链断裂的发生,且申请人意外发现,虽然有机颜料,如酞青蓝较难和酸性物质接触,但通过和山梨醇成核剂、无机颜料共同作用,相比于纯的无机颜料,更有利于黄变性能的提高。
在一种实施方式中,本发明所述成核剂的制备原料还包括海藻酸钠接枝环糊精。
海藻酸钠接枝环糊精
申请人发现,虽然颜料的使用有利于提高制品的抗黄变性能,但也破坏了颜料的结构,使得长期的目视透明度降低,而申请人发现,当添加海藻酸钠接枝环糊精时,在保持长期透明度稳定时,也有利于长期抗黄变性能的提高,这可能是因为海藻酸钠接枝环糊精内腔高氧离子浓度使得内腔电子云密度提高,在成核剂共混挤出过程中,无机颜料,如群青中的金属离子可吸附在内腔中,而外部接枝的海藻酸酯结构和山梨醇成核剂,有机颜料等相互混合,从而在加入热塑性聚合物中加工成型的过程中,通过海藻酸钠接枝环糊精吸附在一起山梨醇成核剂和颜料共同分散在聚合物中,发挥作用,形成更均匀的结构,从而进一步促进雾度值和透明度的提高。在一种实施方式中,本发明所述海藻酸钠接枝环糊精和成核剂的重量比为(100~200):1000000,可列举的有,100:1000000、110:1000000、120:1000000、130:1000000、140:1000000、150:1000000、160:1000000、170:1000000、180:1000000、190:1000000、200:1000000。
此外,在长期使用过程中,利用海藻酸钠接枝环糊精外围海藻酸酯的阴离子结构,和高分子链、无机颜料等和残留氯和酸性成竞争吸附,发生质子化,从而减少酸等对聚合物和颜料等结构的破坏,从而在长期使用过程中,可保证好的雾度稳定性,并提高制品抗黄变性能,且申请人发现需控制海藻酸钠和环糊精的用量,若海藻酸钠过多时,反而不利于长期抗黄变性能。优选地,本发明所述海藻酸钠接枝环糊精的制备原料包括海藻酸钠和环糊精,摩尔比为(0.5~1):1,可列举的有,0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1。
本发明所述海藻酸钠接枝环糊精可通过对海藻酸钠酸化后,和环糊精酯化的方式进行制备,在一种实施方式中,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备方法包括:将海藻酸钠和酸化剂加入溶剂中,在40~60℃混合2~3h后,加入环糊精和脱水剂,反应20~32h后,洗涤、干燥,得到所述海藻酸钠接枝环糊精。更优选地,本发明所述海藻酸钠和酸化剂的重量比为1:(1~2),优选为1:1.5;所述环糊精和脱水剂的摩尔比为1:(1~1.3),优选为1:1.1。作为酸化剂的实例,可列举的有,盐酸、硫酸、对甲苯磺酸;作为脱水剂的实例,可列举的有,N-二环己基碳二酰亚胺(DCCN),1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDC.HCl);作为溶剂的实例,可列举的有,N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、四氢呋喃。
在一种实施方式中,本发明所述成核剂的制备原料包括抗氧剂。
抗氧剂
在一种实施方式中,本发明所述抗氧剂包括酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂,重量比为1:(0.5~2),可列举的有,1:0.5、1:0.8、1:1、1:1.5、1:2。
作为酚类抗氧剂的实例,包括但不限于,抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂330、抗氧剂3114、抗氧剂508、抗氧剂535、抗氧剂541、抗氧剂545、抗氧剂590中,优选为抗氧剂1010。
作为亚磷酸酯类抗氧剂的实例,包括但不限于,抗氧剂618、抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂PEPQ、抗氧剂624、抗氧剂PEP-36、抗氧剂HP-10。优选为抗氧剂168。
优选地,本发明所述抗氧剂和山梨醇成核剂的重量比为(0.5~1):1,可列举的有,0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1。
申请人发现,海藻酸钠接枝环糊精虽然有利于提高长期耐黄变和透明度稳定性,但因为其较好的亲水性,在高温蒸煮时容易发生迁移,使得透明性和黄变性下降,为了进一步提高高温蒸煮后抗黄变性能,申请人添加了几乎不溶于水的抗氧剂,利用抗氧剂捕获自由基和分解氢过氧化物的方法来提高抗黄变的性能,而申请人意外发现,抗氧剂的添加还有利于提高高温蒸煮后透明度和雾度的稳定性,减少透明度和雾度的下降,这可能是因为通过使用酚类抗氧剂和亚磷酸酯抗氧剂,可以和接枝环糊精上的海藻酸酯支链发生一定的缠结,如抗氧剂1010和抗氧剂168上含叔丁基的芳基等和支链作用,降低了高温蒸煮过程中,颜料等随海藻酸钠接枝环糊精迁移的速率,从而提高了耐高温蒸煮后的雾度和透明度稳定性。本发明不对成核剂的制备方法做具体限定,在一种实施方式中,所述成核剂的制备方法,包括:将所述成核剂的制备原料共混,挤出,得到所述成核剂。
本发明第二个方面提供一种制品,包括如上所述的成核剂和热塑性高分子。本发明不对热塑性高分子做具体限定,可列举的有,聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、丙烯酸类塑料、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲醛、其它聚烯烃及其共聚物、聚砜、聚苯醚,氯化聚醚。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
实施例1
本例提供一种成核剂,所述成核剂的制备原料包括1,3;2,4-双(3,4二甲基二苄叉)山梨糖醇、群青、酞青蓝,重量比为1000000:150:30;所述成核剂的制备原料还包括海藻酸钠接枝环糊精,所述海藻酸钠接枝环糊精和成核剂的重量比为150:1000000,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备原料包括海藻酸钠和环糊精,摩尔比为0.8:1,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备方法包括:将重量比为1:1.5海藻酸钠和对甲基苯磺酸加入N,N-二甲基甲酰胺中,在50℃混合3h后,加入摩尔比为1:1.1的环糊精和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐,反应24h后,洗涤、干燥,得到所述海藻酸钠接枝环糊精;所述成核剂的制备原料还包括抗氧剂,所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂168,重量比为1:0.8,所述抗氧剂和山梨醇成核剂的重量比为0.6:1。
本例还提供如上所述的成核剂的制备方法,包括:将所述成核剂的制备原料共混,挤出,得到所述成核剂。
实施例2
本例提供一种成核剂,所述成核剂的制备原料包括1,3;2,4-双(3,4二甲基二苄叉)山梨糖醇、群青、酞青蓝,重量比为1000000:200:50;所述成核剂的制备原料还包括海藻酸钠接枝环糊精,所述海藻酸钠接枝环糊精和成核剂的重量比为200:1000000,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备原料包括海藻酸钠和环糊精,摩尔比为1:1,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备方法包括:将重量比为1:1.5海藻酸钠和对甲基苯磺酸加入N,N-二甲基甲酰胺中,在50℃混合3h后,加入摩尔比为1:1.1的环糊精和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐,反应24h后,洗涤、干燥,得到所述海藻酸钠接枝环糊精;所述成核剂的制备原料还包括抗氧剂,所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂168,重量比为1:1,所述抗氧剂和山梨醇成核剂的重量比为1:1。
本例还提供如上所述的成核剂的制备方法,包括:将所述成核剂的制备原料共混,挤出,得到所述成核剂。
实施例3
本例提供一种成核剂,所述成核剂的制备原料包括1,3;2,4-双(3,4二甲基二苄叉)山梨糖醇、群青、酞青蓝,重量比为1000000:100:10;所述成核剂的制备原料还包括海藻酸钠接枝环糊精,所述海藻酸钠接枝环糊精和成核剂的重量比为100:1000000,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备原料包括海藻酸钠和环糊精,摩尔比为0.5:1,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备方法包括:将重量比为1:1.5海藻酸钠和对甲基苯磺酸加入N,N-二甲基甲酰胺中,在50℃混合3h后,加入摩尔比为1:1.1的环糊精和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐,反应24h后,洗涤、干燥,得到所述海藻酸钠接枝环糊精;所述成核剂的制备原料还包括抗氧剂,所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂168,重量比为1:0.5,所述抗氧剂和山梨醇成核剂的重量比为0.5:1。
本例还提供如上所述的成核剂的制备方法,包括:将所述成核剂的制备原料共混,挤出,得到所述成核剂。
实施例4
本例提供一种成核剂,所述成核剂的制备原料包括1,3;2,4-双(3,4二甲基二苄叉)山梨糖醇、钴蓝、酞青蓝,重量比为1000000:150:30;所述成核剂的制备原料还包括海藻酸钠接枝环糊精,所述海藻酸钠接枝环糊精和成核剂的重量比为150:1000000,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备原料包括海藻酸钠和环糊精,摩尔比为0.8:1,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备方法包括:将重量比为1:1.5海藻酸钠和对甲基苯磺酸加入N,N-二甲基甲酰胺中,在50℃混合3h后,加入摩尔比为1:1.1的环糊精和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐,反应24h后,洗涤、干燥,得到所述海藻酸钠接枝环糊精;所述成核剂的制备原料还包括抗氧剂,所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂168,重量比为1:0.8,所述抗氧剂和山梨醇成核剂的重量比为0.6:1。
本例还提供如上所述的成核剂的制备方法,包括:将所述成核剂的制备原料共混,挤出,得到所述成核剂。
实施例5
本例提供一种成核剂,所述成核剂的制备原料包括1,3;2,4-双(3,4二甲基二苄叉)山梨糖醇、群青、颜料蓝60,重量比为1000000:150:30;所述成核剂的制备原料还包括海藻酸钠接枝环糊精,所述海藻酸钠接枝环糊精和成核剂的重量比为150:1000000,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备原料包括海藻酸钠和环糊精,摩尔比为0.8:1,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备方法包括:将重量比为1:1.5海藻酸钠和对甲基苯磺酸加入N,N-二甲基甲酰胺中,在50℃混合3h后,加入摩尔比为1:1.1的环糊精和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐,反应24h后,洗涤、干燥,得到所述海藻酸钠接枝环糊精;所述成核剂的制备原料还包括抗氧剂,所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂168,重量比为1:0.8,所述抗氧剂和山梨醇成核剂的重量比为0.6:1。
本例还提供如上所述的成核剂的制备方法,包括:将所述成核剂的制备原料共混,挤出,得到所述成核剂。
实施例6
本例提供一种成核剂,所述成核剂的制备原料包括1,3;2,4-双(3,4二甲基二苄叉)山梨糖醇、群青、酞青蓝,重量比为1000000:150:30;所述成核剂的制备原料还包括抗氧剂,所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂168,重量比为1:0.8,所述抗氧剂和山梨醇成核剂的重量比为0.6:1。
本例还提供如上所述的成核剂的制备方法,包括:将所述成核剂的制备原料共混,挤出,得到所述成核剂。
实施例7
本例提供一种成核剂,所述成核剂的制备原料包括1,3;2,4-双(3,4二甲基二苄叉)山梨糖醇、群青、酞青蓝,重量比为1000000:150:30;所述成核剂的制备原料还包括海藻酸钠接枝环糊精,所述海藻酸钠接枝环糊精和成核剂的重量比为150:1000000,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备原料包括海藻酸钠和环糊精,摩尔比为1.3:1,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备方法包括:将重量比为1:1.5海藻酸钠和对甲基苯磺酸加入N,N-二甲基甲酰胺中,在50℃混合3h后,加入摩尔比为1:1.1的环糊精和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐,反应24h后,洗涤、干燥,得到所述海藻酸钠接枝环糊精;所述成核剂的制备原料还包括抗氧剂,所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂168,重量比为1:0.8,所述抗氧剂和山梨醇成核剂的重量比为0.6:1。
本例还提供如上所述的成核剂的制备方法,包括:将所述成核剂的制备原料共混,挤出,得到所述成核剂。
实施例8
本例提供一种成核剂,所述成核剂的制备原料包括1,3;2,4-双(3,4二甲基二苄叉)山梨糖醇、群青、酞青蓝,重量比为1000000:150:30;所述成核剂的制备原料还包括海藻酸钠接枝环糊精,所述海藻酸钠接枝环糊精和成核剂的重量比为600:1000000,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备原料包括海藻酸钠和环糊精,摩尔比为0.8:1,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备方法包括:将重量比为1:1.5海藻酸钠和对甲基苯磺酸加入N,N-二甲基甲酰胺中,在50℃混合3h后,加入摩尔比为1:1.1的环糊精和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐,反应24h后,洗涤、干燥,得到所述海藻酸钠接枝环糊精;所述成核剂的制备原料还包括抗氧剂,所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂168,重量比为1:0.8,所述抗氧剂和山梨醇成核剂的重量比为0.6:1。
本例还提供如上所述的成核剂的制备方法,包括:将所述成核剂的制备原料共混,挤出,得到所述成核剂。
实施例9
本例提供一种成核剂,所述成核剂的制备原料包括1,3;2,4-双(3,4二甲基二苄叉)山梨糖醇、群青、酞青蓝,重量比为1000000:150:30;所述成核剂的制备原料还包括海藻酸钠接枝环糊精,所述海藻酸钠接枝环糊精和成核剂的重量比为150:1000000,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备原料包括海藻酸钠和环糊精,摩尔比为0.8:1,所述海藻酸钠接枝环糊精的制备方法包括:将重量比为1:1.5海藻酸钠和对甲基苯磺酸加入N,N-二甲基甲酰胺中,在50℃混合3h后,加入摩尔比为1:1.1的环糊精和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐,反应24h后,洗涤、干燥,得到所述海藻酸钠接枝环糊精;所述成核剂的制备原料还包括抗氧剂,所述抗氧剂包括抗氧剂1076、抗氧剂618,重量比为1:0.8,所述抗氧剂和山梨醇成核剂的重量比为0.6:1。
本例还提供如上所述的成核剂的制备方法,包括:将所述成核剂的制备原料共混,挤出,得到所述成核剂。
性能评价
将实施例提供的成核剂和聚丙烯(斯洛伐克Plastcom的RM 60 57TST)经螺杆挤出成型,其中成核剂占聚丙烯重量的3000ppm,得到的聚丙烯板材制品作为样品,并将纯聚丙烯经螺杆挤出成型得到的制品作为对照组,进行下述实验。
1、雾度:将实施例提供的样品分别通过雾度仪和目测的方法进行雾度和透明度的测试,其中雾度仪测试中,雾度为9~10%(不包括10%)为优,雾度为10~12%(不包括12%)为良,雾度为12~13%为差;目测测试中,将实施例和对照组比较,其中相比于对照组,样品透明度高,表面光亮为优,样品透明度较高,表面亮度一般为良,样品透明度较低,表面较暗为差,结果见表1。
2、黄变:将实施例提供的样品根据HG/T 3862-2006测试黄色指数,结果见表1。
3、长期稳定性:将实施例提供的样品在日光条件下放置3个月后,测试样品的黄色指数和透明度,结果见表1。
4、高温稳定性:将实施例提供的样品在100℃的高温水蒸煮条件下放置1周后,测试样品的黄色指数和透明度,结果见表1。
表1 性能表征测试
由上述测试结果可知,本发明提供的成核剂可用于热塑性高分子的加工,可提高高分子制品的透明型和耐黄变能力,提高制品的使用寿命。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (2)
1.一种成核剂,其特征在于,所述成核剂的制备原料包括山梨醇成核剂、无机颜料、有机颜料、海藻酸钠接枝环糊精、抗氧剂;所述无机颜料为群青,所述有机颜料为酞菁蓝;所述抗氧剂包括酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂,所述酚类抗氧剂包括抗氧剂1010,所述亚磷酸酯类抗氧剂包括抗氧剂168;
所述山梨醇成核剂、无机颜料、有机颜料的重量比为1000000:(100~500):(10~100);所述海藻酸钠接枝环糊精和成核剂的重量比为(100~200):1000000;所述海藻酸钠接枝环糊精的制备原料包括海藻酸钠和环糊精,摩尔比为(0.5~1):1;所述海藻酸钠接枝环糊精通过对海藻酸钠酸化后,和环糊精酯化的方式进行制备;所述抗氧剂和山梨醇成核剂的重量比为(0.5~1):1。
2.一种制品,其特征在于,包括权利要求1所述的成核剂和热塑性高分子。
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