CN114656690B - 改性玄武岩鳞片材料及其制备方法、含有改性玄武岩鳞片材料的hdpe双壁波纹管 - Google Patents
改性玄武岩鳞片材料及其制备方法、含有改性玄武岩鳞片材料的hdpe双壁波纹管 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114656690B CN114656690B CN202210193349.6A CN202210193349A CN114656690B CN 114656690 B CN114656690 B CN 114656690B CN 202210193349 A CN202210193349 A CN 202210193349A CN 114656690 B CN114656690 B CN 114656690B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- basalt
- corrugated pipe
- wall corrugated
- modified basalt
- hdpe
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 131
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 114
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims abstract description 20
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 58
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 58
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 20
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 18
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 18
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 7
- 241000252506 Characiformes Species 0.000 claims description 5
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 claims description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 10
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 102100025840 Coiled-coil domain-containing protein 86 Human genes 0.000 description 1
- 101000932708 Homo sapiens Coiled-coil domain-containing protein 86 Proteins 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000640 hydroxylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000004209 oxidized polyethylene wax Substances 0.000 description 1
- 235000013873 oxidized polyethylene wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/10—Encapsulated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/18—Applications used for pipes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/062—HDPE
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种改性玄武岩鳞片材料及其制备方法、含有改性玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管。通过对玄武岩鳞片依次进行羟基化处理、偶联改性处理、相变微球包覆,制得了相变微球包覆于玄武岩鳞片周围的改性玄武岩鳞片材料。含有该改性玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管具有高刚性、高韧性,且耐腐蚀性、耐热性良好。
Description
技术领域
本发明涉及聚乙烯双壁波纹管技术领域,更具体的,涉及一种改性玄武岩鳞片材料及其制备方法、含有改性玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管材料。
背景技术
近十年来,高密度聚乙烯(HDPE)双壁波纹管作为一种节约能源的新型轻质管材,具有比重小、造价低、耐外压、强度高、使用寿命长及安装方便等优点,已经成为市政大口径排水、排污管道的主流产品。HDPE树脂具有耐低温冲击性能好、柔性高的优点,但是由于双壁波纹管对管材的环刚度有较高的要求,HDPE树脂模量低,强度和刚度不足的缺点限制了其在双壁波纹管生产中的应用。
目前,市场上主要生产厂家大都采用加入PE填充母料来解决HDPE树脂强度和刚度不足的难题。PE填充母料是PE树脂作为载体,掺入无机刚性粒子通过混合挤出造料而成。尽管加入后能提高体系的刚性,但树脂基体与无机刚性粒子间粘合作用具有不确定性,并且在加工冷却、储存期间中,刚性粒子与基材界面间的残余应力易形成内在缺陷,特别是输送带有腐蚀性的废水或海水时,HDPE双壁波纹管的使用寿命较低。此外,无机刚性粒子虽然可以改善HDPE树脂的强度和刚性,但是也会同时降低HDPE材料的韧性,使得HDPE双壁波纹管的环柔性下降。
现有技术公开了一种用于聚乙烯双壁波纹管的母料及其制备方法,包括:超细无机矿物粉、高密度聚乙烯树脂、EVA接枝树脂、有机基改性聚硅氧烷、粉体表面活化剂、聚烯烃低聚物。虽然该现有技术通过添加无机粉体提高了部分环刚度等级。但是,该母料加入到树脂后,在加工冷却过程中,在填充料附近容易存在残余应力,使无机粉体粒子在HDPE树脂基体内形成缺陷,HDPE双壁波纹管的环刚度仍较差,且缺陷容易导致材料韧性降低,在使用过程中易出现冲击破裂和合模线开裂缺陷。
因此,需要开发出一种兼具高刚性高韧性的HDPE双壁波纹管材料。
发明内容
本发明为克服上述现有技术所述的刚性、韧性较差的缺陷,提供一种改性玄武岩鳞片材料的制备方法,包括对玄武岩鳞片依次进行羟基化处理、偶联改性处理、相变微球包覆,改性玄武岩鳞片材料作为填料加至HDPE树脂中可制得兼具高刚性高韧性的HDPE双壁波纹管材料。
本发明的另一目的在于提供上述制备方法制得的改性玄武岩鳞片材料。
本发明的另一目的在于提供一种HDPE双壁波纹管材料,包括上述改性玄武岩鳞片材料。
本发明的另一目的在于提供一种HDPE双壁波纹管,由上述HDPE双壁波纹管材料制得。
本发明的另一目的在于提供上述HDPE双壁波纹管在输送腐蚀性介质中的应用。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
一种改性玄武岩鳞片材料的制备方法,包括如下步骤:
S1.羟基化处理:
将玄武岩鳞片分散至Piranha溶液中,进行羟基化处理后,取出洗涤至中性,得到羟基化玄武岩鳞片;
S2.偶联改性处理:
将所述羟基化玄武岩鳞片分散至含有硅氧烷偶联剂的溶剂中,进行偶联改性处理,取出、去除溶剂后,在真空条件下热处理,得到偶联改性玄武岩鳞片;
S3.相变微球包覆:
将所述偶联改性玄武岩鳞片与SBS树脂、正十六烷、乙酸乙酯、丙酮、十二烷基硫酸钠、去离子水混合,在110~160℃条件下搅拌反应3~10h后,经后处理,得到所述改性玄武岩鳞片材料。
本发明利用三步法,制备改性玄武岩鳞片材料:首先对玄武岩鳞片进行羟基化处理,使得玄武岩鳞片表面羟基化;再使用硅氧烷偶联剂对羟基化的玄武岩鳞片进行改性处理,并通过真空条件下的热处理使得硅氧烷偶联剂对玄武岩鳞片的改性效果更稳定;最后,将偶联改性玄武岩鳞片与相变微球的原料共混,进行相变微球包覆处理,在高温搅拌条件下,经反应可形成SBS树脂为壳、正十六烷为相变芯材的相变微球,且SBS树脂壳层与改性玄武岩鳞片表面结合力高,相变微球包覆于改性玄武岩鳞片周围。
优选地,所述玄武岩鳞片的平均厚度为1~4μm,平均粒径为10~60μm。
玄武岩鳞片的厚度和粒径在适宜范围时,有助于HDPE双壁波纹管的耐热性更好、耐腐蚀性更优,且保持良好的力学性能。发明人研究发现,玄武岩鳞片的平均粒径过大、厚度过高,不仅会降低HDPE双壁波纹管的韧性,成型过程中还无法实现阻隔腐蚀性液体的作用;玄武岩鳞片的平均粒径过小、厚度过低,对HDPE双壁波纹管的热传导不利,使得管材耐热性能下降。
优选地,所述SBS树脂在200℃、5kg条件下的熔体流动速率为0.1~5g/10min。
优选地,步骤S1.中,所述羟基化处理时间为0.5~2h,处理温度60~100℃。
更优选地,步骤S1.中,所述羟基化处理时间为1h,处理温度90℃。
优选地,步骤S1.中,所述Piranha溶液为浓硫酸和双氧水按照体积比3:1的混合物。
优选地,步骤S2.中,所述硅氧烷偶联剂为含有C=C的硅氧烷偶联剂。
使用含有碳碳双键的硅氧烷偶联剂可在偶联改性玄武岩鳞片表面引入碳碳双键,有助于后续偶联改性玄武岩鳞片与SBS树脂结合力更高。
优选地,步骤S2.中,所述溶剂为乙醇和/或水。
优选地,步骤S2.中,所述硅氧烷偶联剂在溶剂中的浓度为2~15wt.%。
更优选地,优选地,步骤S2.中,所述硅氧烷偶联剂在溶剂中的浓度为10wt.%。
优选地,步骤S2.中,所述去除溶剂为110℃烘干去除。
优选地,步骤S2.中,所述偶联改性处理的温度为60~80℃,时间为20~110min。
优选地,步骤S2.中,所述热处理为在30~60℃放置15~48h。
更优选地,步骤S2.中,所述热处理为在40~50℃放置20~30h。
优选地,步骤S3.中,所述搅拌反应的条件为在130~155℃条件下搅拌反应5~7h。
优选地,步骤S3.中,所述改性玄武岩鳞片、SBS树脂、正十六烷的质量比为10~20∶5~40∶1。
更优选地,步骤S3.中,所述改性玄武岩鳞片、SBS树脂、正十六烷的质量比为10∶5∶1。
更优选地,步骤S3.中,所述改性玄武岩鳞片、SBS树脂、正十六烷的质量比为20∶40∶1。
优选地,步骤S3.中,所述后处理为冷却至室温、离心、干燥。
本发明还保护一种改性玄武岩鳞片材料,由上述制备方法制得。
本发明还保护一种HDPE双壁波纹管材料,包括如下重量份的组分:
HDPE树脂100份,上述改性玄武岩鳞片材料5~10份,抗氧剂0.2~1份,润滑剂0.2~1份,黑色母0.5~2份。
通过上述制备方法制得的改性玄武岩鳞片材料中,相变微球包覆于玄武岩鳞片周围,玄武岩鳞片的片状结构被钝化,减少了锋利棱角的存在,使得玄武岩鳞片不易受外界影响而结构被破坏;相变微球的壳层SBS树脂与HDPE树脂相容性良好,更增加了所述改性玄武岩鳞片材料在HDPE树脂基体中的分散性,且提高了界面粘结性能。
相变微球的相变过程具有吸/释热的特性,通过相变微球的引入,赋予了玄武岩鳞片吸热功能,从而增加了玄武岩鳞片的活性,使得其在后续挤出过程中取向更规整,并在后续HDPE双壁波纹管的使用过程中,在受热条件下,管材外壁保持较低的温度,从而延长管材的使用寿命。
优选地,所述润滑剂为石蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、脂肪酸酯蜡或金属皂中的一种或几种。
优选地,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂。
优选地,所述黑色母的有效成分为炭黑,载体树脂为HDPE树脂。
本发明还保护一种HDPE双壁波纹管,由上述HDPE双壁波纹管材料制得。
本发明还保护上述HDPE双壁波纹管的制备方法,包括如下步骤:
M1.将改性玄武岩鳞片材料与部分HDPE树脂、部分抗氧剂、部分润滑剂混合,加至双螺杆挤出机中,经熔融挤出,得到玄武岩母粒;
M2.将所述玄武岩母粒与剩余的HDPE树脂、剩余的抗氧剂、剩余的润滑剂、黑色母混合,根据需要按照不同比例分为内层料和外层料,加至内外层挤出机中,通过共挤复合模头挤出,经成型、冷却、切割,得到所述HDPE双壁波纹管。
在HDPE双壁波纹管的挤出加工过程中,内壁通过单轴拉伸使改性玄武岩鳞片材料沿着流动方向取向,层层叠加形成瓦片状结构,当运输腐蚀性介质时减缓介质穿过内壁的速度达到抗腐蚀的效果,尤其是发挥了玄武岩耐氯性能的优势。外壁通过外壁的抽真空作用使改性玄武岩鳞片材料发生纵向取向,提高了纵向的耐压强度,实现了对HDPE基体的同时增强、增韧,使得本发明的HDPE双壁波纹管具有高刚性、高韧性。
优选地,步骤M1.中,所述部分PE树脂占PE树脂总量的5~10wt.%,所述部分抗氧剂占抗氧剂总量的10~20wt.%,所述部分润滑剂占润滑剂总量的10~20wt.%。
本发明还保护上述HDPE双壁波纹管在输送腐蚀性介质中的应用。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明开发了一种改性玄武岩鳞片材料。通过对玄武岩鳞片依次进行羟基化处理、偶联改性处理、相变微球包覆,制得了相变微球包覆于玄武岩鳞片周围的改性玄武岩鳞片材料,以及含有改性玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管材料。由HDPE双壁波纹管材料制得的HDPE双壁波纹管具有高刚性、高韧性,且耐腐蚀性、耐热性良好。
相变微球包覆于玄武岩鳞片周围,使得玄武岩鳞片不易受外界影响而结构被破坏;相变微球的壳层SBS树脂与HDPE树脂相容性良好,更增加了改性玄武岩鳞片材料在HDPE树脂基体中的分散性,且提高了界面粘结性能。
改性玄武岩鳞片材料作为填料加至HDPE树脂中,相变微球的相变过程具有吸/释热的特性,赋予了玄武岩鳞片吸热功能,在后续HDPE双壁波纹管的使用过程中,在受热条件下,管材外壁可以保持较低的温度,耐热性更优。
在HDPE双壁波纹管的挤出加工过程中,内壁通过单轴拉伸使改性玄武岩鳞片材料沿着流动方向取向,层层叠加形成瓦片状结构,当运输腐蚀性介质时减缓介质穿过内壁的速度达到抗腐蚀的效果。外壁通过抽真空作用使改性玄武岩鳞片材料发生纵向取向,提高了纵向的耐压强度,实现了对HDPE基体的同时增强、增韧,使得本发明的HDPE双壁波纹管具有高刚性、高韧性。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。
实施例及对比例中的原料均可通过市售得到,具体如下:
玄武岩鳞片1#,购自四川谦宜复合材料有限公司,厚度为1-4μm,平均粒径为12μm;
玄武岩鳞片2#,购自四川谦宜复合材料有限公司,厚度为1-4μm,平均粒径为50μm;
SBS树脂1#,购自巴陵石化SBS792,熔体流动速率为2.5g/10min;
SBS树脂2#,购自韩国锦湖KTR101,熔体流动速率为0.4g/10min;
硅氧烷偶联剂1#,购自山东环正化工KH570;
硅氧烷偶联剂2#,购自南京奥诚化工A-151;
HDPE树脂,购自抚顺石化100N。
除非特别说明,本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1
本实施例提供一种改性玄武岩鳞片材料、含有该改性玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管材料,及其制得的HDPE双壁波纹管,具体步骤如下:
(一)改性玄武岩鳞片材料的制备
S1.羟基化处理:
将玄武岩鳞片1#分散至Piranha溶液(V浓硫酸∶V双氧水=3:1)中,在90℃条件下进行羟基化处理1h后,取出,使用去离子水洗涤至中性,得到羟基化玄武岩鳞片;
S2.偶联改性处理:
将上述羟基化玄武岩鳞片加入到含有硅氧烷偶联剂(KH570)的乙醇水溶液中(硅氧烷偶联剂占乙醇水溶液质量的10%,乙醇和水的体积比为2:1),在70℃条件下进行偶联改性处理1h,取出,在110℃烘干去除乙醇、水后,在真空条件下45℃热处理24h,得到偶联改性玄武岩鳞片;
S3.相变微球包覆:
将上述偶联改性玄武岩鳞片与SBS树脂(巴陵石化SBS792)、正十六烷、乙酸乙酯、丙酮、十二烷基硫酸钠、去离子水混合,其中改性玄武岩鳞片、SBS树脂、正十六烷、乙酸乙酯、丙酮、十二烷基硫酸钠、去离子水的质量比为10∶5∶1∶24∶6∶3∶20;在150℃条件下搅拌反应6h后,冷却至室温、以5000转/分钟速度离心、60℃干燥后,得到改性玄武岩鳞片材料。
(二)HDPE双壁波纹管的制备
HDPE双壁波纹管材料的组分配比如下:HDPE树脂100份,改性玄武岩鳞片材料5份,抗氧剂1份,润滑剂1份,黑色母2份;
HDPE双壁波纹管材料的制备方法如下:
M1.取HDPE树脂8份,改性玄武岩鳞片材料5份,抗氧剂0.1份,润滑剂0.1份混合,加至双螺杆挤出机中,经熔融挤出,得到玄武岩母粒;其中双螺杆挤出机六段加工温度依次为135℃、165℃,180℃,180℃,180℃,190℃;
M2.将上述制得的玄武岩母粒,与HDPE双壁波纹管材料中剩余的HDPE树脂、剩余的抗氧剂、剩余的润滑剂、黑色母混合,根据需要按照1:2质量比分为内层料和外层料,加至内外层挤出机中,通过共挤复合模头挤出,经成型、冷却、切割,得到HDPE双壁波纹管;其中HDPE双壁波纹管的规格为:DN/ID400SN8。
实施例2
本实施例提供一种改性玄武岩鳞片材料、含有该改性玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管材料,及其制得的HDPE双壁波纹管,具体步骤与实施例1的区别在于:
在改性玄武岩鳞片材料的制备中,S3.相变微球包覆步骤中,改性玄武岩鳞片、SBS树脂、正十六烷、乙酸乙酯、丙酮、十二烷基硫酸钠、去离子水的质量比为20∶40∶1∶24∶6∶3∶20。
实施例3
本实施例提供一种改性玄武岩鳞片材料、含有该改性玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管材料,及其制得的HDPE双壁波纹管,具体步骤与实施例1的区别在于:
在改性玄武岩鳞片材料的制备中,玄武岩鳞片为玄武岩鳞片2#,SBS树脂为SBS树脂2#,硅氧烷偶联剂为硅氧烷偶联剂2#。
实施例4
本实施例提供一种改性玄武岩鳞片材料、含有该改性玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管材料,及其制得的HDPE双壁波纹管,具体步骤与实施例1的区别在于:
在改性玄武岩鳞片材料的制备中,步骤S2.中在真空条件下60℃热处理15h;步骤S3.中在110℃条件下搅拌反应10h。
实施例5
本实施例提供一种改性玄武岩鳞片材料、含有该改性玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管材料,及其制得的HDPE双壁波纹管,具体步骤与实施例1的区别在于:
在改性玄武岩鳞片材料的制备中,步骤S2.中在真空条件下30℃热处理48h;步骤S3.中在160℃条件下搅拌反应3h。
实施例6
本实施例提供一种改性玄武岩鳞片材料、含有该改性玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管材料,及其制得的HDPE双壁波纹管,具体步骤与实施例1的区别在于:
在改性玄武岩鳞片材料的制备中,步骤S1.中羟基化处理时间为2h,处理温度为60℃;步骤S2.中硅氧烷偶联剂占乙醇水溶液质量的2%;
HDPE双壁波纹管的制备中,HDPE双壁波纹管材料的组分配比如下:HDPE树脂100份,改性玄武岩鳞片材料10份,抗氧剂0.5份,润滑剂0.5份,黑色母1份。
对比例1
本对比例提供一种含有玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管材料,及其制得的HDPE双壁波纹管,具体步骤如下:
M1.按照如下配比准确称量各组分原料:HDPE树脂100份,玄武岩鳞片(未经改性)5份,抗氧剂1份,润滑剂1份,黑色母2份,即为HDPE双壁波纹管材料;
取HDPE树脂8份,玄武岩鳞片5份,抗氧剂0.1份,润滑剂0.1份混合,加至双螺杆挤出机中,经熔融挤出,得到玄武岩母粒;其中双螺杆挤出机六段加工温度依次为135℃、165℃,180℃,180℃,180℃,190℃;
M2.将上述制得的玄武岩母粒,与剩余的HDPE树脂、剩余的抗氧剂、剩余的润滑剂、黑色母混合,根据需要按照1:2质量比分为内层料和外层料,加至内外层挤出机中,通过共挤复合模头挤出,经成型、冷却、切割,得到HDPE双壁波纹管;其中HDPE双壁波纹管的规格为:DN/ID 400SN8。
即,与实施例1的区别在于,本对比例的玄武岩鳞片不经任何改性即制备玄武岩母粒。
对比例2
本对比例提供一种改性玄武岩鳞片材料、含有该改性玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管材料,及其制得的HDPE双壁波纹管,具体步骤如下:
(一)改性玄武岩鳞片材料的制备
S1.羟基化处理:
将玄武岩鳞片分散至Piranha溶液(V浓硫酸∶V双氧水=3:1)中,在90℃条件下进行羟基化处理1h后,取出,使用去离子水洗涤至中性,得到羟基化玄武岩鳞片;
S2.偶联改性处理:
将上述羟基化玄武岩鳞片加入到含有KH570硅氧烷偶联剂的乙醇水溶液中(KH570占乙醇水溶液质量的10%,乙醇和水的体积比为2:1),在70℃条件下进行偶联改性处理1h,取出,在110℃烘干去除乙醇、水后,在真空条件下45℃热处理24h,得到偶联改性玄武岩鳞片;即为改性玄武岩鳞片材料。
(二)HDPE双壁波纹管的制备,与实施例1相同。
即,与实施例1的区别在于,本对比例的改性玄武岩鳞片材料不经相变微球包覆。
对比例3
本对比例提供一种改性玄武岩鳞片材料、含有该改性玄武岩鳞片材料的HDPE双壁波纹管材料,及其制得的HDPE双壁波纹管,具体步骤如下:
(一)改性玄武岩鳞片材料的制备
相变微球包覆:将玄武岩鳞片与SBS树脂、正十六烷、乙酸乙酯、丙酮、十二烷基硫酸钠、去离子水混合,其中玄武岩鳞片、SBS树脂、正十六烷、乙酸乙酯、丙酮、十二烷基硫酸钠、去离子水的质量比为10∶5∶1∶24∶6∶3∶20;在150℃条件下搅拌反应6h后,冷却至室温、以5000转/分钟速度离心、60℃干燥后,得到改性玄武岩鳞片材料。
(二)HDPE双壁波纹管的制备,与实施例1相同。
即,与实施例1的区别在于,本对比例的改性玄武岩鳞片材料不经羟基化处理和偶联改性处理。
性能测试
对上述实施例及对比例制得的HDPE双壁波纹管进行性能测试,具体方法如下:
环刚度、环柔性:根据GB/T19472.1-2019规定方法测试;环刚度值越高,说明材料刚性越优;环柔性要求HDPE双壁波纹管在外径变形量30%的情况下无开裂;
耐海水腐蚀性:根据ISO 4433-2对HDPE双壁波纹管内壁进行测试,耐海水腐蚀性值越低,说明材料耐腐蚀性越好;
外壁温度:将实施例和对比例制得的HDPE双壁波纹管放置于海南省琼海市同一空地,中午37℃日光照射下,用手持红外测温仪测试HDPE双壁波纹管表面温度。
实施例及对比例的测试结果如表1。
表1实施例及对比例的测试结果
根据上表的测试结果,实施例1~6制得的HDPE双壁波纹管均具有优异的刚性和韧性;其环刚度≥11.0kN/m2,刚性高;环柔性测试均为30%无开裂,即HDPE双壁波纹管在外径变形量30%的情况下无开裂,达到实际使用要求。同时,由于相变微球的引入,赋予了玄武岩鳞片吸热功能,增加了玄武岩鳞片的活性,使得其在后续挤出过程中取向更规整,制得的HDPE双壁波纹管在受热条件下,管材外壁保持较低的温度。改性玄武岩鳞片材料作为填料加至HDPE树脂中,在HDPE双壁波纹管的挤出加工过程中,内壁通过单轴拉伸使改性玄武岩鳞片材料沿着流动方向取向,层层叠加形成瓦片状结构,当运输腐蚀性介质时减缓介质穿过内壁的速度达到抗腐蚀的效果,尤其是发挥了玄武岩耐氯性能的优势。
而对比例1,使用不经任何改性的玄武岩鳞片制备玄武岩母粒,含有该玄武岩母粒的HDPE双壁波纹管的刚性较低,在外径变形量4%的情况下即出现变形合模线开裂,说明韧性较差。对比例2和对比例3中,改性玄武岩鳞片材料不经相变微球包覆、性玄武岩鳞片材料不经羟基化处理和偶联改性处理时,也无法达到高刚高韧的效果,且耐腐蚀性差,材料升温高。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种改性玄武岩鳞片材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1.羟基化处理:
将玄武岩鳞片分散至Piranha溶液中,进行羟基化处理后,取出洗涤至中性,得到羟基化玄武岩鳞片;
S2.偶联改性处理:
将所述羟基化玄武岩鳞片分散至含有硅氧烷偶联剂的溶剂中,进行偶联改性处理,取出、去除溶剂后,在真空条件下热处理,得到改性玄武岩鳞片;
S3.相变微球包覆:
将所述改性玄武岩鳞片与SBS树脂、正十六烷、乙酸乙酯、丙酮、十二烷基硫酸钠、去离子水混合,在110~160条件下搅拌反应3~10h后,经后处理,得到所述改性玄武岩鳞片材料,
所述玄武岩鳞片的厚度为1~4μm,平均粒径为10~60μm。
2.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤S2.中,所述硅氧烷偶联剂为含有C=C的硅氧烷偶联剂。
3.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤S2.中,所述热处理为在30~60℃放置15~48h。
4.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤S3.中,所述改性玄武岩鳞片、SBS树脂、正十六烷的质量比为10~20∶5~40∶1。
5.一种改性玄武岩鳞片材料,其特征在于,由权利要求1~4任一项所述制备方法制得。
6.一种HDPE双壁波纹管材料,其特征在于,包括如下重量份的组分:
HDPE树脂100份,权利要求5所述改性玄武岩鳞片材料5~10份,抗氧剂0.2~1份,润滑剂0.2~1份,黑色母0.5~2份。
7.一种HDPE双壁波纹管,其特征在于,由权利要求6所述HDPE双壁波纹管材料制得。
8.权利要求7所述HDPE双壁波纹管的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
M1.将改性玄武岩鳞片材料与部分HDPE树脂、部分抗氧剂、部分润滑剂混合,加至双螺杆挤出机中,经熔融挤出,得到玄武岩母粒;
M2.将所述玄武岩母粒与剩余的HDPE树脂、剩余的抗氧剂、剩余的润滑剂、黑色母混合,根据需要按照不同比例分为内层料和外层料,加至内外层挤出机中,通过共挤复合模头挤出,经成型、冷却、切割,得到所述HDPE双壁波纹管。
9.权利要求7所述HDPE双壁波纹管在输送腐蚀性介质中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210193349.6A CN114656690B (zh) | 2022-02-28 | 2022-02-28 | 改性玄武岩鳞片材料及其制备方法、含有改性玄武岩鳞片材料的hdpe双壁波纹管 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210193349.6A CN114656690B (zh) | 2022-02-28 | 2022-02-28 | 改性玄武岩鳞片材料及其制备方法、含有改性玄武岩鳞片材料的hdpe双壁波纹管 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114656690A CN114656690A (zh) | 2022-06-24 |
CN114656690B true CN114656690B (zh) | 2024-03-29 |
Family
ID=82027771
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210193349.6A Active CN114656690B (zh) | 2022-02-28 | 2022-02-28 | 改性玄武岩鳞片材料及其制备方法、含有改性玄武岩鳞片材料的hdpe双壁波纹管 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114656690B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115418040A (zh) * | 2022-08-01 | 2022-12-02 | 山东元塑管业有限公司 | 一种hdpe双壁波纹管及其生产工艺 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107384118A (zh) * | 2017-06-15 | 2017-11-24 | 东南大学 | 改性玄武岩鳞片无溶剂环氧树脂防腐涂料及其制备方法 |
KR20170129409A (ko) * | 2016-05-17 | 2017-11-27 | (주)에이스폴리마 | 열수축률 및 마모특성이 개선된 스폰지용 발포체 조성물 |
CN110183941A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-08-30 | 吴波 | 一种石墨烯/玄武岩导热防金属腐蚀涂料的制备方法 |
CN110527293A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-12-03 | 黑龙江省科学院高技术研究院 | 一种玄武岩鳞片纤维改性的聚酰亚胺薄膜及其制备方法 |
CN111484796A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-08-04 | 潍坊中创新材料科技有限公司 | 一种耐腐蚀玄武岩鳞片胶泥及其制备方法 |
CN111690158A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-09-22 | 西南石油大学 | 一种玄武岩增强树脂基复合材料界面优化的方法 |
CN111908835A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-10 | 胡明华 | 一种抗开裂玄武岩纤维沥青混合料及其制备方法 |
CN113265111A (zh) * | 2021-04-29 | 2021-08-17 | 海南联塑科技实业有限公司 | 一种高耐热聚氯乙烯组合物及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-02-28 CN CN202210193349.6A patent/CN114656690B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20170129409A (ko) * | 2016-05-17 | 2017-11-27 | (주)에이스폴리마 | 열수축률 및 마모특성이 개선된 스폰지용 발포체 조성물 |
CN107384118A (zh) * | 2017-06-15 | 2017-11-24 | 东南大学 | 改性玄武岩鳞片无溶剂环氧树脂防腐涂料及其制备方法 |
CN110183941A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-08-30 | 吴波 | 一种石墨烯/玄武岩导热防金属腐蚀涂料的制备方法 |
CN110527293A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-12-03 | 黑龙江省科学院高技术研究院 | 一种玄武岩鳞片纤维改性的聚酰亚胺薄膜及其制备方法 |
CN111484796A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-08-04 | 潍坊中创新材料科技有限公司 | 一种耐腐蚀玄武岩鳞片胶泥及其制备方法 |
CN111690158A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-09-22 | 西南石油大学 | 一种玄武岩增强树脂基复合材料界面优化的方法 |
CN111908835A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-10 | 胡明华 | 一种抗开裂玄武岩纤维沥青混合料及其制备方法 |
CN113265111A (zh) * | 2021-04-29 | 2021-08-17 | 海南联塑科技实业有限公司 | 一种高耐热聚氯乙烯组合物及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
玄武岩纤维的研究进展、性能及其产品应用;孙建磊;李龙;张胜靖;;中国纤检(第21期);第76-79页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114656690A (zh) | 2022-06-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN114656690B (zh) | 改性玄武岩鳞片材料及其制备方法、含有改性玄武岩鳞片材料的hdpe双壁波纹管 | |
CN101747552A (zh) | 一种钢质管道外层防腐聚乙烯配混料及其制备方法 | |
CN105860275B (zh) | β-PPR管材及其制备方法 | |
CN102964659B (zh) | 一种多功能聚乙烯-不锈钢复合管 | |
CN109291525B (zh) | 纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管及制备方法 | |
CN111171472A (zh) | 一种高性能硬聚氯乙烯双壁波纹管及其制备方法 | |
CN105968970A (zh) | 高耐温、高粘接交联聚乙烯粘弹性复合涂料及制备方法 | |
CN109627545A (zh) | 一种抗高压耐腐蚀hdpe双壁波纹管及其制备方法 | |
CN105385007A (zh) | 一种用于输送化学品的聚乙烯管材的制备方法 | |
CN115536942A (zh) | 一种植物纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN104530566B (zh) | 一种聚丙烯微晶陶瓷复合材料及其制备方法 | |
CN104974394B (zh) | 聚乙烯树脂组合物及其制备方法 | |
CN113063038A (zh) | 一种防垢型纤维增强β晶型PP-R复合管及其制备方法 | |
CN103467809A (zh) | 一种高抗冲击pe给水管 | |
CN102788198B (zh) | 多功能pp-r管材及其制备方法 | |
CN108047573B (zh) | 一种ppr管材专用料及其制备方法 | |
CN106380658A (zh) | 一种抗压性强的pe波纹管材及其制备方法 | |
CN102109069A (zh) | 一种不结垢管道的管材及其制备方法 | |
CN104448505B (zh) | 一种聚乙烯微晶陶瓷复合材料及其制备方法 | |
CN108774377A (zh) | 一种深海石油输送管道内衬层材料及其制备方法 | |
CN106009157A (zh) | 一种高性能聚乙烯基复合材料及其制备方法和应用 | |
CN108003613A (zh) | 一种耐醇尼龙及其制备方法 | |
CN113845709A (zh) | 一种抗熔垂改性高密度聚乙烯给水管及其制备方法 | |
CN103554613A (zh) | 一种耐臭氧波纹管 | |
CN215981233U (zh) | 一种防垢型纤维增强β晶型PP-R复合管 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |