CN109291525B - 纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管及制备方法 - Google Patents
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109291525B CN109291525B CN201811112774.8A CN201811112774A CN109291525B CN 109291525 B CN109291525 B CN 109291525B CN 201811112774 A CN201811112774 A CN 201811112774A CN 109291525 B CN109291525 B CN 109291525B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- beta
- polypropylene
- crystal form
- master batch
- antibacterial
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 275
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 272
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 272
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 title claims description 147
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 179
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims abstract description 146
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims abstract description 96
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 86
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 78
- 229920005630 polypropylene random copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 57
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 96
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 46
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 46
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 46
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 claims description 43
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 43
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 43
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 36
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 32
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 32
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 32
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 claims description 29
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims description 14
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 12
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 19
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 181
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 28
- 229920001911 maleic anhydride grafted polypropylene Polymers 0.000 description 21
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 10
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 8
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 8
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 8
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 8
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 6
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 6
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 6
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 5
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 5
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/10—Inorganic fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/558—Impact strength, toughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
- B32B2307/7145—Rot proof, resistant to bacteria, mildew, mould, fungi
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2248—Oxides; Hydroxides of metals of copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/18—Applications used for pipes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
Abstract
本发明涉及一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管及制备方法，其特征在于，其包含外层，中间层以及内层，在外层以及内层之间设置中间层；外层为β晶型的无规共聚聚丙烯，中间层为二氧化硅纤维增强的β晶型无规共聚聚丙烯，内层为含有抗菌母粒的β晶型无规共聚聚丙烯。本申请的纤维增强层树脂采用β晶型的无规共聚聚丙烯，提高了管材的低温抗冲性能，以及管材的耐压性能；抗菌母粒的加入提高了管道的卫生性能。本申请可用于建筑物内冷热水管道系统、建筑内主立管、空调管路系统以及其他工业用管。
Description
【技术领域】
本发明涉及管材技术领域，具体地说，是一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管及制备方法。
【背景技术】
自1999年开始塑料管道取代铸铁管、PVC给水管以来，PP-R管迅速占领整个室内给水管道市场，成为市场的主流产品。不完全统计，在整个室内给水管道市场里面，PP-R占比高达80％以上，但是与此同时，也暴露一些问题。比如产品在高温领域的应用，偶尔出现爆管，以及在冬天产品的低温脆性，成为必可避免的话题。对一些特殊领域急需一款产品作为替代品，满足高温，高压领域的需求。
目前国内市场存在一些产品，比如钢塑复合管、衬塑钢管、不锈钢钢管等产品，前两者存在的主要问题是，塑料和金属之间的粘合，若粘合不好，就会出现分层的现象。薄壁不锈钢钢管，存在的问题是连接可靠性，主要采用卡压方式进行管材与管件的连接，密封性均靠内部的三元乙丙橡胶圈，然而现如今三元乙丙材质在热水领域的寿命最多为20年，后续问题如何解决成为最大质量隐患。
【发明内容】
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管及制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管，其特征在于，其包含外层，中间层以及内层，在外层以及内层之间设置中间层；外层的材料为β晶型的无规共聚聚丙烯，中间层的材料为二氧化硅纤维增强的β晶型无规共聚聚丙烯，管材内层的材料为抗菌聚丙烯母粒，β晶型无规共聚聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子。
管材外层的材料为β晶型的无规共聚聚丙烯，保证了塑料管道在可热熔连接性。
管材中间层的材料为二氧化硅纤维增强的β晶型无规共聚聚丙烯粒子，二氧化硅纤维在中间层的材料中的质量分数为20～28％，二氧化硅纤维长度为4～8毫米。管材中间层为产品功能层，纤维的加入增强了管材的刚性，以及提高管材耐压性能。
管材内层的材料为抗菌聚丙烯母粒，β晶型无规共聚聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子。
管材外层材料的制备方法，其具体步骤为：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为0.5～2％，
相容剂的质量分数为0.1～1％；
白油的质量分数为0.1～1％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
管材中间层材料的制备方法，其具体步骤为：
一、β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为0.5～2％，
相容剂的质量分数为0.1～1％；
白油的质量分数为0.1～1％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
二、纤维增强β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以步骤一制备的β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，添加抗氧剂，二氧化硅短玻纤，相容剂，白油，采用搅拌机进行搅拌处理，搅拌时间约为5min，搅拌速率为200r/min；采用双螺杆造粒机熔融挤出，熔融段温度控制在180-220℃，真空度在0.02-0.008MPa，冷却水槽温度在40-60℃，冷却水槽长度在2.5-3.5m，防止多余的带入多余的水分，经切粒机切粒，制备得到纤维增强β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
抗氧剂的质量分数为0.1～1％；
二氧化硅短玻纤的质量分数为20～28％，纤维的长度为4-8mm，
所述纤维增强β晶型无无规共聚聚丙烯密度范围：1.0～1.2g/cm3，熔融指数为0.45～0.5g/10min，灰分在20～28％。
相容剂的质量分数为0.1～1％；
白油的质量分数为0.1～1％；
容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
管材内层材料的制备方法，其具体步骤为：
一、β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为0.5～2％，
相容剂的质量分数为0.1～1％；
白油的质量分数为0.1～1％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
二、抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以步骤一制备的β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，再加入抗菌聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子，进行共混挤出得到抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒；β晶型无规共聚聚丙烯母粒在内层材料中的质量分数为5～10％，抗菌聚丙烯母粒在内层的材料中的质量分数为5～15％。
抗菌聚丙烯母粒有两个来源，之一是抗菌聚丙烯母粒为市场上购自，比如佳尼斯中国有限公司生产的佳尼斯GNCE5700-PP10PP抗菌母粒。之二为本公司自制：具体的工艺如下：
在抗菌聚丙烯母粒中，复合抗菌剂在抗菌聚丙烯母粒中的质量分数为1～3％，由复合抗菌剂以及聚丙烯母粒共混挤出成型。
复合抗菌剂的制备方法，其具体步骤为：
氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液进行超声搅拌，得到中间混合物；然后在中间混合物中加入的硫酸氧钛水溶液中进行浸泡，浸泡处理0.8～1.2小时，过滤后然后在空气中以5℃/min的升温速率升至140℃，停留0.5小时，然后在氮气保护氛围下再以15℃/min的升温速率升至390℃，停留3小时，即得到多孔磷酸锆改性物；以乙醇溶液为分散剂，加入多孔磷酸锆改性物和氧化石墨烯，然后过滤分离干燥得到多孔磷酸锆-氧化石墨烯复配抗菌剂。
氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液的体积比为1:5；
氧化亚铜的碱性复合液与硫酸氧钛水溶液的体积比为1:1；
氧化亚铜的碱性复合液中的氧化亚铜的质量负数为3～6％；
酸化后的多孔磷酸锆溶液的多孔磷酸锆的质量负数为3～6％；
硫酸氧钛水溶液中的硫酸氧钛质量负数为3～6％；
多孔磷酸锆改性物和氧化石墨烯的质量比为5:1；
乙醇溶液中的乙醇与氧化石墨烯的质量比为10:1；
酸化后的多孔磷酸锆的溶液：一般是强酸混合物，比如硝酸与双氧水的混合溶液，其中硝酸溶液的质量分数为10～15％，双氧水溶液的质量分数为10～15％；将多孔磷酸锆在80～90℃条件下浸泡3～6h。
氧化亚铜的碱性复合液：将氧化亚铜采用超声搅拌的分散方法，将氧化亚铜分散在pH为8～9的去离子水的碱性溶液中，高速搅拌转速为3000～4500转/分钟，分散时间为2～3h，得到氧化亚铜的碱性复合液；
氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液进行超声搅拌，得到中间悬浮液；利用氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液利用其酸碱中和反应将氧化亚铜通过化学接枝的方法接枝到多孔磷酸锆中，同时利用多孔磷酸锆的多孔性，将硫酸氧钛溶于其孔隙中，利用高温生成二氧化钛，起到进一步抗菌的效果。同时利用氧化石墨烯自身的抗菌效果，而与氧化亚铜以及二氧化钛达到协同抗菌的功能。这是以多孔磷酸锆为载体，复合氧化亚铜，二氧化钛以及石墨烯的协同抗菌剂。
管材内层保证管道输水时良好的卫生性能，完全满足饮用水材料的要求。
一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的制备方法，将内层，中间层以及外层的各种原料通过三台单螺杆挤出机熔融挤出，套筒温度为60±30℃，机头温度为200±20℃，模头温度为220±20℃，控制三台挤出机的螺杆转速，以此来控制三层材料的挤出量，使得三层的比例为1:1:1，制备出纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管。
一种抗菌双层β晶型的无规共聚聚丙烯复合管，其特征在于，其分为内层和外层，内层材料为抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒，外层材料为β晶型的无规共聚聚丙烯材料；抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒是以β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，再加入抗菌聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子，进行共混挤出得到抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒；β晶型无规共聚聚丙烯母粒在内层材料中的质量分数为5～10％，抗菌聚丙烯母粒在内层的材料中的质量分数为5～15％。
抗菌聚丙烯母粒有两个来源，之一是抗菌聚丙烯母粒为市场上购自，比如佳尼斯中国有限公司生产的佳尼斯GNCE5700-PP10PP抗菌母粒。之二为本公司自制：具体的工艺如下：在抗菌聚丙烯母粒中，复合抗菌剂在抗菌聚丙烯母粒中的质量分数为1～3％，由复合抗菌剂以及聚丙烯母粒共混挤出成型。复合抗菌剂的制备方法，同上述的步骤一样。
与现有技术相比，本发明的积极效果是：
本发明所述的带有双取向的纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯三层复合管的优点：通过引入二氧化硅纤维功能层提高了管材的耐压性能，以及管材的刚性，并且产品的线性膨胀系数得到较大的降低；通过调节玻璃纤维的长度，可保证管材高耐压性能前提下，线膨胀系数可降到聚丙烯材料的1/3到1/4。其次β晶型的无规共聚聚丙烯，β晶型的出现材料内部的球晶尺寸得到细化，材料的低温冲击性能得到较大的改善，解决PP-R材料的低温脆性问题，并提高了产品的耐压性能；最后抗菌剂的加入，使得管道在输送饮用水时，管道内部不易滋生细菌，达到抗菌抑菌的目的，卫生性能更好。该发明可用于建筑物内冷热水管道系统、建筑物主立管系统、空调管路系统以及其他工业用管。
【附图说明】
图1为本申请的实施例1的结构示意图；
附图中的标记为：1内层，2中间层，3外层。
【具体实施方式】
以下提供本发明一种双取向的纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯三层复合管及制备方法的具体实施方式。
实施例1
请参见附图1，一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管，其特征在于，其包含外层3，中间层2以及内层1，在外层以及内层之间设置中间层；外层的材料为β晶型的无规共聚聚丙烯，中间层的材料为二氧化硅纤维增强的β晶型无规共聚聚丙烯，内层的材料为含有抗菌母粒的β晶型无规共聚聚丙烯。
管材外层的材料为β晶型的无规共聚聚丙烯，保证了塑料管道在可热熔连接性。
管材中间层的材料为二氧化硅纤维增强的β晶型无规共聚聚丙烯粒子，二氧化硅纤维在中间层的材料中的质量分数为20～28％，二氧化硅纤维长度为4～8毫米。管材中间层为产品功能层，纤维的加入增强了管材的刚性，以及提高管材耐压性能。
管材内层的材料为含有抗菌聚丙烯母粒，添加β成核剂的无规共聚聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子。
管材外层材料的制备方法，其具体步骤为：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为1％，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
管材中间层材料的制备方法，其具体步骤为：
一、β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为1％，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
二、纤维增强β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以步骤一制备的β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，添加抗氧剂，二氧化硅短玻纤，相容剂，白油，采用搅拌机进行搅拌处理，搅拌时间约为5min，搅拌速率为200r/min；采用双螺杆造粒机熔融挤出，熔融段温度控制在180-220℃，真空度在0.02-0.008MPa，冷却水槽温度在40-60℃，冷却水槽长度在2.5-3.5m，防止多余的带入多余的水分，经切粒机切粒，制备得到纤维增强β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
抗氧剂的质量分数为0.5％；
二氧化硅短玻纤的质量分数为24％，纤维的长度为4-8mm，
所述纤维增强β晶型无无规共聚聚丙烯密度范围：1.0～1.2g/cm3，熔融指数为0.45～0.5g/10min，灰分在20～28％。
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
管材内层材料的制备方法，其具体步骤为：
一、β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为1％，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
二、抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以步骤一制备的β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，再加入抗菌聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子，进行共混挤出得到抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒；β晶型无规共聚聚丙烯母粒在内层材料中的质量分数为7％。抗菌聚丙烯母粒在内层的材料中的质量分数为10％。
在抗菌聚丙烯母粒中，复合抗菌剂在抗菌聚丙烯母粒中的质量分数为1～3％，由复合抗菌剂以及聚丙烯母粒共混挤出成型。
复合抗菌剂的制备方法，其具体步骤为：
氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液进行超声搅拌，得到中间混合物；然后在中间混合物中加入的硫酸氧钛水溶液中进行浸泡，浸泡处理0.8～1.2小时，过滤后然后在空气中以5℃/min的升温速率升至140℃，停留0.5小时，然后在氮气保护氛围下再以15℃/min的升温速率升至390℃，停留3小时，即得到多孔磷酸锆改性物；以乙醇溶液为分散剂，加入多孔磷酸锆改性物和氧化石墨烯，然后过滤分离干燥得到多孔磷酸锆-氧化石墨烯复配抗菌剂。
氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液的体积比为1:5；
氧化亚铜的碱性复合液与硫酸氧钛水溶液的体积比为1:1；
氧化亚铜的碱性复合液中的氧化亚铜的质量负数为5％；
酸化后的多孔磷酸锆溶液的多孔磷酸锆的质量负数为5％；
硫酸氧钛水溶液中的硫酸氧钛质量负数为5％；
多孔磷酸锆改性物和氧化石墨烯的质量比为5:1；
乙醇溶液中的乙醇与氧化石墨烯的质量比为10:1；
酸化后的多孔磷酸锆的溶液：一般是强酸混合物，比如硝酸与双氧水的混合溶液，其中硝酸溶液的质量分数为10～15％，双氧水溶液的质量分数为10～15％；将多孔磷酸锆在80～90℃条件下浸泡3～6h。
氧化亚铜的碱性复合液：将氧化亚铜采用超声搅拌的分散方法，将氧化亚铜分散在pH为8～9的去离子水的碱性溶液中，高速搅拌转速为3000～4500转/分钟，分散时间为2～3h，得到氧化亚铜的碱性复合液；
氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液进行超声搅拌，得到中间悬浮液；利用氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液利用其酸碱中和反应将氧化亚铜通过化学接枝的方法接枝到多孔磷酸锆中，同时利用多孔磷酸锆的多孔性，将硫酸氧钛溶于其孔隙中，利用高温生成二氧化钛，起到进一步抗菌的效果。同时利用氧化石墨烯自身的抗菌效果，而与氧化亚铜以及二氧化钛达到协同抗菌的功能。这是以多孔磷酸锆为载体，复合氧化亚铜，二氧化钛以及石墨烯的协同抗菌剂。
管材内层保证管道输水时良好的卫生性能，完全满足饮用水材料的要求。
一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的制备方法，将内层，中间层以及外层的各种原料通过三台单螺杆挤出机熔融挤出，套筒温度为60±30℃，机头温度为200±20℃，模头温度为220±20℃，控制三台挤出机的螺杆转速，以此来控制三层材料的挤出量，使得三层的比例为1:1:1，制备出纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管。
性能测试：
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的内层的抗菌性能为对大肠杆菌的抗菌性为98％，金黄色葡萄糖球菌的抗菌性为98％。
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的静液压测试结果为：20℃、17MPa、1h，95℃、4.5MPa、22h，95℃、4.0MPa、1000h；无破坏，无渗透。
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管材料的密度1.0-1.2g/cm3、弯曲强度≥40MPa、弯曲模量≥1500MPa、熔融指数：0.2-0.5g/10min、悬臂梁缺口冲击≥8kJ/m2、灰分：20％-28％；
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管由三层结构组成，占比为1:1：1；
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管产品纵向回缩率≤2.0％、轴向线膨胀系数≤0.05mm/m·℃、透光率≤0.2％、熔体质量流动速率不大于原料的30％。
实施例2
一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管，其特征在于，其包含外层，中间层以及内层，在外层以及内层之间设置中间层；外层的材料为β晶型的无规共聚聚丙烯，中间层的材料为二氧化硅纤维增强的β晶型无规共聚聚丙烯，内层的材料为含有抗菌母粒的β晶型无规共聚聚丙烯。
管材外层的材料为β晶型的无规共聚聚丙烯，保证了塑料管道在可热熔连接性。
管材中间层的材料为二氧化硅纤维增强的β晶型无规共聚聚丙烯粒子，二氧化硅纤维在中间层的材料中的质量分数为20～28％，二氧化硅纤维长度为4～8毫米。管材中间层为产品功能层，纤维的加入增强了管材的刚性，以及提高管材耐压性能。
管材内层的材料为含有抗菌聚丙烯母粒，添加β成核剂的无规共聚聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子。
管材外层材料的制备方法，其具体步骤为：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为1％，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
管材中间层材料的制备方法，其具体步骤为：
一、β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为1％，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
二、纤维增强β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以步骤一制备的β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，添加抗氧剂，二氧化硅短玻纤，相容剂，白油，采用搅拌机进行搅拌处理，搅拌时间约为5min，搅拌速率为200r/min；采用双螺杆造粒机熔融挤出，熔融段温度控制在180-220℃，真空度在0.02-0.008MPa，冷却水槽温度在40-60℃，冷却水槽长度在2.5-3.5m，防止多余的带入多余的水分，经切粒机切粒，制备得到纤维增强β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
抗氧剂的质量分数为0.5％；
二氧化硅短玻纤的质量分数为24％，纤维的长度为4-8mm，
所述纤维增强β晶型无无规共聚聚丙烯密度范围：1.0～1.2g/cm3，熔融指数为0.45～0.5g/10min，灰分在20～28％。
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
管材内层材料的制备方法，其具体步骤为：
一、β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为1％，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
二、抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以步骤一制备的β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，再加入抗菌聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子，进行共混挤出得到抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒；β晶型无规共聚聚丙烯母粒在内层材料中的质量分数为7％。抗菌聚丙烯母粒在内层的材料中的质量分数为10％。
抗菌聚丙烯母粒有两个来源，之一是抗菌聚丙烯母粒为市场上购自，比如佳尼斯中国有限公司生产的佳尼斯GNCE5700-PP10PP抗菌母粒。
管材内层保证管道输水时良好的卫生性能，完全满足饮用水材料的要求。
一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的制备方法，将内层，中间层以及外层的各种原料通过三台单螺杆挤出机熔融挤出，套筒温度为60±30℃，机头温度为200±20℃，模头温度为220±20℃，控制三台挤出机的螺杆转速，以此来控制三层材料的挤出量，使得三层的比例为1:1:1，制备出纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管。
性能测试：
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的内层的抗菌性能为对大肠杆菌的抗菌性为88％，金黄色葡萄糖球菌的抗菌性为88％。与实施例1相比，本申请的抗菌效果下降了10％以上。
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的静液压测试结果为：20℃、17MPa、1h，95℃、4.5MPa、22h，95℃、4.0MPa、1000h；无破坏，无渗透。
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管材料的密度1.0-1.2g/cm3、弯曲强度≥40MPa、弯曲模量≥1500MPa、熔融指数：0.2-0.5g/10min、悬臂梁缺口冲击≥8kJ/m2、灰分：20％-28％；
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管由三层结构组成，占比为1:1：1；
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管产品纵向回缩率≤2.0％、轴向线膨胀系数≤0.05mm/m·℃、透光率≤0.2％、熔体质量流动速率不大于原料的30％。
实施例3
请参见附图1，一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管，其特征在于，其包含外层，中间层以及内层，在外层以及内层之间设置中间层；外层的材料为β晶型的无规共聚聚丙烯，中间层的材料为二氧化硅纤维增强的β晶型无规共聚聚丙烯，内层的材料为含有抗菌母粒的β晶型无规共聚聚丙烯。
管材外层的材料为β晶型的无规共聚聚丙烯，保证了塑料管道在可热熔连接性。
管材中间层的材料为二氧化硅纤维增强的β晶型无规共聚聚丙烯粒子，二氧化硅纤维在中间层的材料中的质量分数为24％，二氧化硅纤维长度为4～8毫米。管材中间层为产品功能层，纤维的加入增强了管材的刚性，以及提高管材耐压性能。
管材内层的材料为含有抗菌聚丙烯母粒，添加β成核剂的无规共聚聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子。
管材外层材料的制备方法，其具体步骤为：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为1％，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
管材中间层材料的制备方法，其具体步骤为：
一、β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为1％，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
二、纤维增强β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以步骤一制备的β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，添加抗氧剂，二氧化硅短玻纤，相容剂，白油，采用搅拌机进行搅拌处理，搅拌时间约为5min，搅拌速率为200r/min；采用双螺杆造粒机熔融挤出，熔融段温度控制在180-220℃，真空度在0.02-0.008MPa，冷却水槽温度在40-60℃，冷却水槽长度在2.5-3.5m，防止多余的带入多余的水分，经切粒机切粒，制备得到纤维增强β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
抗氧剂的质量分数为0.5％；
二氧化硅短玻纤的质量分数为24％，纤维的长度为4-8mm，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
管材内层材料的制备方法，其具体步骤为：
一、β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为1％，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
二、抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以步骤一制备的β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，再加入抗菌聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子，进行共混挤出得到抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒；β晶型无规共聚聚丙烯母粒在内层材料中的质量分数为7％。抗菌聚丙烯母粒在内层的材料中的质量分数为10％。
在抗菌聚丙烯母粒中，复合抗菌剂在抗菌聚丙烯母粒中的质量分数为1～3％，由复合抗菌剂以及聚丙烯母粒共混挤出成型。
复合抗菌剂的制备方法，其具体步骤为：
氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液进行超声搅拌，得到中间混合物；然后在中间混合物中加入的硫酸氧钛水溶液中进行浸泡，浸泡处理0.8～1.2小时，过滤后然后在空气中以5℃/min的升温速率升至140℃，停留0.5小时，然后在氮气保护氛围下再以15℃/min的升温速率升至390℃，停留3小时，即得到多孔磷酸锆改性物，即为多孔磷酸锆-氧化石墨烯复配抗菌剂。
氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液的体积比为1:5；
氧化亚铜的碱性复合液与硫酸氧钛水溶液的体积比为1:1；
氧化亚铜的碱性复合液中的氧化亚铜的质量负数为5％；
酸化后的多孔磷酸锆溶液的多孔磷酸锆的质量负数为5％；
硫酸氧钛水溶液中的硫酸氧钛质量负数为5％；
酸化后的多孔磷酸锆的溶液：一般是强酸混合物，比如硝酸与双氧水的混合溶液，其中硝酸溶液的质量分数为10～15％，双氧水溶液的质量分数为10～15％；将多孔磷酸锆在80～90℃条件下浸泡3～6h。
氧化亚铜的碱性复合液：将氧化亚铜采用超声搅拌的分散方法，将氧化亚铜分散在pH为8～9的去离子水的碱性溶液中，高速搅拌转速为3000～4500转/分钟，分散时间为2～3h，得到氧化亚铜的碱性复合液；
管材内层保证管道输水时良好的卫生性能，完全满足饮用水材料的要求。
一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的制备方法，将内层，中间层以及外层的各种原料通过三台单螺杆挤出机熔融挤出，套筒温度为60±30℃，机头温度为200±20℃，模头温度为220±20℃，控制三台挤出机的螺杆转速，以此来控制三层材料的挤出量，使得三层的比例为1:1:1，制备出纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管。
性能测试：
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的内层的抗菌性能为对大肠杆菌的抗菌性为91％，金黄色葡萄糖球菌的抗菌性为91％。与实施例1相比，缺少氧化石墨烯的复配，其抗菌性能下降了10％左右。
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的静液压测试结果为：20℃、17MPa、1h，95℃、4.5MPa、22h，95℃、4.0MPa、1000h；无破坏，无渗透。
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管材料的密度1.0-1.2g/cm3、弯曲强度≥40MPa、弯曲模量≥1500MPa、熔融指数：0.2-0.5g/10min、悬臂梁缺口冲击≥8kJ/m2、灰分：20％-28％；
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管产品纵向回缩率≤2.0％、轴向线膨胀系数≤0.05mm/m·℃、透光率≤0.2％、熔体质量流动速率不大于原料的30％。
实施例4
请参见附图1，一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管，其特征在于，其包含外层，中间层以及内层，在外层以及内层之间设置中间层；外层的材料为β晶型的无规共聚聚丙烯，中间层的材料为二氧化硅纤维增强的β晶型无规共聚聚丙烯，内层的材料为含有抗菌母粒的β晶型无规共聚聚丙烯。
管材外层的材料为β晶型的无规共聚聚丙烯，保证了塑料管道在可热熔连接性。
管材中间层的材料为二氧化硅纤维增强的β晶型无规共聚聚丙烯粒子，二氧化硅纤维在中间层的材料中的质量分数为24％，二氧化硅纤维长度为4～8毫米。管材中间层为产品功能层，纤维的加入增强了管材的刚性，以及提高管材耐压性能。
管材内层的材料为含有抗菌聚丙烯母粒，添加β成核剂的无规共聚聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子。
管材外层材料的制备方法，其具体步骤为：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为1％，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
管材中间层材料的制备方法，其具体步骤为：
一、β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为1％，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
二、纤维增强β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以步骤一制备的β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，添加抗氧剂，二氧化硅短玻纤，相容剂，白油，采用搅拌机进行搅拌处理，搅拌时间约为5min，搅拌速率为200r/min；采用双螺杆造粒机熔融挤出，熔融段温度控制在180-220℃，真空度在0.02-0.008MPa，冷却水槽温度在40-60℃，冷却水槽长度在2.5-3.5m，防止多余的带入多余的水分，经切粒机切粒，制备得到纤维增强β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
抗氧剂的质量分数为0.5％；
二氧化硅短玻纤的质量分数为24％，纤维的长度为4-8mm，
所述纤维增强β晶型无无规共聚聚丙烯密度范围：1.0～1.2g/cm3，熔融指数为0.45～0.5g/10min，灰分在20～28％。
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
管材内层材料的制备方法，其具体步骤为：
一、β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
β成核剂的质量分数为1％，
相容剂的质量分数为0.5％；
白油的质量分数为0.5％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～0.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，
材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
二、抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以步骤一制备的β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，再加入抗菌聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子，进行共混挤出得到抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒；β晶型无规共聚聚丙烯母粒在内层材料中的质量分数为7％。抗菌聚丙烯母粒在内层的材料中的质量分数为10％。
在抗菌聚丙烯母粒中，复合抗菌剂在抗菌聚丙烯母粒中的质量分数为1～3％，由复合抗菌剂以及聚丙烯母粒共混挤出成型。
复合抗菌剂的制备方法，其具体步骤为：
氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液进行超声搅拌，得到中间混合物；然后分离过滤干燥后得到复合抗菌剂；
氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液的体积比为1:5；
氧化亚铜的碱性复合液与硫酸氧钛水溶液的体积比为1:1；
氧化亚铜的碱性复合液中的氧化亚铜的质量负数为5％；
酸化后的多孔磷酸锆溶液中的多孔磷酸锆的质量负数为5％；
酸化后的多孔磷酸锆的溶液：一般是强酸混合物，比如硝酸与双氧水的混合溶液，其中硝酸溶液的质量分数为10～15％，双氧水溶液的质量分数为10～15％；将多孔磷酸锆在80～90℃条件下浸泡3～6h。
氧化亚铜的碱性复合液：将氧化亚铜采用超声搅拌的分散方法，将氧化亚铜分散在pH为8～9的去离子水的碱性溶液中，高速搅拌转速为3000～4500转/分钟，分散时间为2～3h，得到氧化亚铜的碱性复合液；
管材内层保证管道输水时良好的卫生性能，完全满足饮用水材料的要求。
一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的制备方法，将内层，中间层以及外层的各种原料通过三台单螺杆挤出机熔融挤出，套筒温度为60±30℃，机头温度为200±20℃，模头温度为220±20℃，控制三台挤出机的螺杆转速，以此来控制三层材料的挤出量，使得三层的比例为1:1:1，制备出纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管。
性能测试：
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的内层的抗菌性能为对大肠杆菌的抗菌性为82％，金黄色葡萄糖球菌的抗菌性为82％。与实施例3相比，缺少二氧化钛的抗菌功能，其抗菌性能下降了10％左右。
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的静液压测试结果为：20℃、17MPa、1h，95℃、4.5MPa、22h，95℃、4.0MPa、1000h；无破坏，无渗透。
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管材料的密度1.0-1.2g/cm3、弯曲强度≥40MPa、弯曲模量≥1500MPa、熔融指数：0.2-0.5g/10min、悬臂梁缺口冲击≥8kJ/m2、灰分：20％-28％；
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管产品纵向回缩率≤2.0％、轴向线膨胀系数≤0.05mm/m·℃、透光率≤0.2％、熔体质量流动速率不大于原料的30％。
实施例5
一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管及其制备方法，其特征在于，其包含外层，中间层以及内层，其外层与内层均为β晶型无规共聚聚丙烯母粒，中间层为纤维增强的无规共聚聚丙烯，为产品的功能层。
管材内、外层为β晶型的无规共聚聚丙烯，外层保证了塑料管道在可热熔连接性，内层保证管道输水时良好的卫生性能，满足饮用水输配水以及防护材料的卫生评价的标准要求。
所述的内、外层的材料为添加β成核剂的无规共聚聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子。
管材中间层为产品功能层，纤维的加入增强了管材的刚性，以及提高管材耐压性能。
所述的中间层的材料为二氧化硅纤维增强的无规共聚聚丙烯粒子，二氧化硅纤维在中间层的材料中的质量分数为28％，二氧化硅纤维长度为4-8毫米。
所述管材内、外层材料的制备方法，其具体步骤为：
β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒。
在β晶型无规共聚聚丙烯母粒中，β成核剂的质量分数为2％，相容剂的质量分数为1％；
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯型，是常规的聚丙烯相容剂。
所述无规共聚聚丙烯密度范围：0.9～0.92g/cm3，熔融指数为0.25～10.5g/10min的树脂；β晶型无规共聚聚丙烯母粒中β晶型含量达到60-75％，材料的冲击强度明显提高，通过差示扫描量热仪测试材料的熔融温度，出现了明显的双峰。
所述管材中间层材料的制备方法，其具体步骤为：
纤维增强无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，添加抗氧剂、二氧化硅短玻纤、相容剂、白油，采用搅拌机进行搅拌处理，搅拌时间约为5min，搅拌速率为200r/min；
采用双螺杆造粒机熔融挤出，熔融段温度控制在180-220℃，真空度在0.02-0.008MPa，冷却水槽温度在40-60℃，冷却水槽长度在2.5-3.5m，防止多余的带入多余的水分，经切粒机切粒，制备得到纤维增强无规共聚聚丙烯母粒。
在纤维增强无规共聚聚丙烯母粒中，纤维的质量分数为20～28％，纤维的长度为4-8mm，相容剂的质量分数为1％；
所述纤维增强无规共聚聚丙烯密度范围：1.0～1.2g/cm3，熔融指数为0.45～0.5g/10min，灰分在20-28％。
性能测试：
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的静液压测试结果为：20℃、17MPa、1h，95℃、4.2MPa、22h，95℃、3.8MPa、1000h；无破坏，无渗透。
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管材料的密度1.0-1.2g/cm3、弯曲强度≥40MPa、弯曲模量≥1500MPa、熔融指数：0.2-0.5g/10min、悬臂梁缺口冲击≥8kJ/m2、灰分：20％-28％；
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管由三层结构组成，占比为1:1：1；
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管产品纵向回缩率≤2.0％、轴向线膨胀系数≤0.05mm/m·℃、透光率≤0.2％、熔体质量流动速率不大于原料的30％。
纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管其与实施例1相比，管材内层没有添加抗菌剂，没有杀菌、抑菌的功能；其次与实施例1相比，中间层为纤维增强的无规共聚聚丙烯，未进行晶型的转变，管材的热水静液压测试指标有所下降，但产品的制造成本就有所下降。
实施例6
本申请还提供一种抗菌双层β晶型的无规共聚聚丙烯复合管，其分为内层和外层，内层材料为抗菌β晶型的无规共聚聚丙烯母粒，外层材料为β晶型的无规共聚聚丙烯材料。
抗菌β晶型的无规共聚聚丙烯母粒，β晶型的无规共聚聚丙烯材料的制备同实施例1。
性能测试：
抗菌双层β晶型的无规共聚聚丙烯复合管的内层的抗菌性能为对大肠杆菌的抗菌性为97％，金黄色葡萄糖球菌的抗菌性为97％。
抗菌双层β晶型的规共聚聚丙烯复合管的静液压测试结果为：20℃、16MPa、1h，95℃、4.2MPa、22h，95℃、3.8MPa、1000h；无破坏，无渗透。
抗菌双层β晶型的无规共聚聚丙烯复合管由二层结构组成，内、外占比为1:4。
与实施例1相比，管材没有进行中间层增强，管材的热水静液压测试指标有所下降，制造工艺简单；其次设定内、外层比例为1:4，因与饮用水接触仅为管材的内表面，不需要将内层抗菌层做的很厚，这样制造成本也低，市场也易于接受。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围内。
Claims (3)
1.一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管，其特征在于，其包含外层，中间层以及内层，在外层以及内层之间设置中间层；外层的材料为β晶型的无规共聚聚丙烯，中间层的材料为二氧化硅纤维增强的β晶型无规共聚聚丙烯；
在抗菌聚丙烯母粒中，抗菌聚丙烯母粒由复合抗菌剂以及聚丙烯母粒共混挤出成型，复合抗菌剂在抗菌聚丙烯母粒中的质量分数为1～3%；
复合抗菌剂的制备方法，其具体步骤为：
氧化亚铜的碱性复合液与酸化后的多孔磷酸锆溶液进行超声搅拌，得到中间混合物；然后在中间混合物中加入的硫酸氧钛水溶液中进行浸泡，浸泡处理0.8～1.2小时，过滤后然后在空气中以5℃/min 的升温速率升至140℃，停留0.5小时，然后在氮气保护氛围下再以15℃/min 的升温速率升至390℃，停留3小时，即得到多孔磷酸锆改性物；以乙醇溶液为分散剂，加入多孔磷酸锆改性物和氧化石墨烯，然后过滤分离干燥得到多孔磷酸锆-氧化石墨烯复配抗菌剂；
管材内层材料的制备方法，其具体步骤为：
一、β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒；
β成核剂的质量分数为0.5～2%；
二、抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以步骤一制备的β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，再加入抗菌聚丙烯母粒和无规共聚聚丙烯粒子，进行共混挤出得到抗菌β晶型无规共聚聚丙烯母粒；β晶型无规共聚聚丙烯母粒在内层材料中的质量分数为5～10%，抗菌聚丙烯母粒在内层的材料中的质量分数为5～15%。
2.如权利要求1所述的一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管，其特征在于，管材外层材料的制备方法，其具体步骤为：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒；
β成核剂的质量分数为0.5～2%。
3.如权利要求1所述的一种纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管，其特征在于，管材中间层材料的制备方法，其具体步骤为：
一、β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以无规共聚聚丙烯为原料，β成核剂，相容剂，白油，混合后采用双螺杆造粒机进行熔融挤出，制备得到β晶型无规共聚聚丙烯母粒；
β成核剂的质量分数为0.5～2%；
二、纤维增强β晶型无规共聚聚丙烯母粒的制备：
以步骤一制备的β晶型无规共聚聚丙烯母粒为原料，添加抗氧剂，二氧化硅短玻纤，相容剂，白油，采用搅拌机进行搅拌处理，搅拌时间为5min，搅拌速率为200r/min；采用双螺杆造粒机熔融挤出，熔融段温度控制在180-220℃，真空度在0.02-0.008MPa，冷却水槽温度在40-60℃，冷却水槽长度在2.5-3.5m，防止多余的带入多余的水分，经切粒机切粒，制备得到纤维增强β晶型无规共聚聚丙烯母粒；
二氧化硅短玻纤的质量分数为20～28%，纤维的长度为4-8mm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811112774.8A CN109291525B (zh) | 2018-09-25 | 2018-09-25 | 纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811112774.8A CN109291525B (zh) | 2018-09-25 | 2018-09-25 | 纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109291525A CN109291525A (zh) | 2019-02-01 |
| CN109291525B true CN109291525B (zh) | 2021-05-28 |
Family
ID=65163933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811112774.8A Active CN109291525B (zh) | 2018-09-25 | 2018-09-25 | 纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109291525B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109899602A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-06-18 | 上海伟星新型建材有限公司 | 阻燃型纤维增强无规共聚聚丙烯复合管及其制备方法 |
| CN111925593A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-11-13 | 日丰企业集团有限公司 | 一种抗菌管材及其制备方法 |
| CN112644095A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-13 | 安徽品冠管业有限公司 | 一种抗菌pp-r管材及其制备方法 |
| CN115139614B (zh) * | 2022-07-26 | 2024-02-06 | 浙江龙财塑业有限公司 | 一种改性聚丙烯电力导管及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106220994B (zh) * | 2016-07-25 | 2018-06-01 | 刘志光 | 一种高强度pp-rct阻燃管材及制备方法 |
-
2018
- 2018-09-25 CN CN201811112774.8A patent/CN109291525B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109291525A (zh) | 2019-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109291525B (zh) | 纤维增强β晶型的无规共聚聚丙烯复合管及制备方法 | |
| CN101644360B (zh) | 抗菌阻氧复合管材制备方法 | |
| CN108194713B (zh) | 一种高强度纳米抗菌ppr管及其制备方法 | |
| CN102003575A (zh) | 一种给水管材及其制备方法 | |
| CN103613924A (zh) | 抗静电增强增韧尼龙612复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN108047530B (zh) | 一种复合pe-ppr增韧管及其制备方法 | |
| CN101358008A (zh) | 一种埋地聚乙烯排水管材专用料的制备方法 | |
| CN110406065B (zh) | 一种β-PPR管材及其加工方法 | |
| CN106674750A (zh) | 一种增韧抗菌聚丙烯压力管 | |
| CN113444269A (zh) | 一种低翘曲良外观玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN110103554A (zh) | 一种耐寒抑菌高强度的ppr管材及其制备方法 | |
| CN107189231A (zh) | 聚丙烯增强型双壁波纹管 | |
| CN113063038A (zh) | 一种防垢型纤维增强β晶型PP-R复合管及其制备方法 | |
| CN103991246B (zh) | 一种聚烯烃母料制备三层共挤管材的方法 | |
| CN113357446B (zh) | 一种自清洁地暖管道及其制备方法 | |
| CN103047486A (zh) | 一种双取向的纤维增强无规共聚聚丙烯三层复合管 | |
| CN110408127A (zh) | 一种纤维增强无规共聚聚丙烯复合管及其制备方法 | |
| CN102032398B (zh) | 抗菌阻氧耐热复合管材及其制备方法 | |
| JP2002241546A (ja) | 燃料取扱用部材 | |
| CN208667571U (zh) | 一种纤维增强无规共聚聚丙烯复合管 | |
| CN208204222U (zh) | 一种抗刮擦pe-ppr复合管 | |
| CN114440012B (zh) | 一种聚丙烯复合管及其制备方法与应用 | |
| CN105440679A (zh) | Pps复合导电增强材料及其制备方法 | |
| CN114350063B (zh) | 一种纤维增强型pp-rct复合管及其制备方法 | |
| CN116285213A (zh) | 一种高强度抗静电聚醚醚酮（peek）管材及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |