CN114649592A - 包含具有多层结构的锂存储层的全固态电池以及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

全固态电池包括:阳极集电器;锂存储层,该锂存储层包括位于电解质层侧的第一层和位于阳极集电器侧的第二层,该第二层具有比第一层更高的孔隙率并且包括界面部分和作为除界面部分之外的剩余部分的芯部分;电解质层;和阴极层,其中阳极集电器、锂存储层、电解质层和阴极层被顺序层压,并且界面部分与第一层接触,且具有比芯部分更高的每单位体积粘合剂含量。

Description

包含具有多层结构的锂存储层的全固态电池以及其制造方法
技术领域
本公开涉及全固态电池以及其制造方法。
背景技术
本节中的陈述仅提供与本公开相关的背景信息,并且可不构成现有技术。
全固态电池被配置为呈三层层压体的形式,包括结合到阴极集电器的阴极复合层、结合到阳极集电器的阳极复合层和介于阴极复合层和阳极复合层之间的固态电解质。
通常,全固态电池的阳极复合层通过混合活性材料和固态电解质以提供离子导电性而形成。由于固态电解质与液体电解质相比具有高比重,所以上述传统全固态电池与锂离子电池相比具有低能量密度。
为了增加全固态电池的能量密度,已经对锂金属作为阳极的应用进行研究。然而,存在诸如界面结合、枝晶生长、价格、难以实现大面积等的挑战。
最近,对存储型无阳极电池的研究也在进行中,在该电池中,全固态电池的阳极被移除,并且锂被允许在阳极集电器侧直接沉淀。然而,上述电池的缺点在于,由于锂的不均匀沉淀,不可逆反应逐渐增加,并且因此其耐久性非常差。
发明内容
本公开提供一种能够均匀沉积锂的无阳极全固态电池。
本公开提供一种能够抑制由于锂沉积引起的体积膨胀的全固态电池。
本公开还提供一种通过提高锂存储层的层之间的粘附力而具有改善的耐久性和充电/放电效率的全固态电池。
本公开的一种形式提供一种全固态电池,其包括:阳极集电器;锂存储层,其包括位于电解质层侧的第一层和位于阳极集电器侧的第二层,该第二层具有比第一层更高的孔隙率并且包括界面部分和作为除界面部分之外的剩余部分的芯部分;电解质层;和阴极层,其中阳极集电器、锂存储层、电解质层和阴极层被顺序层压,并且界面部分具有比芯部分更高的每单位体积粘合剂含量。
锂存储层可包括碳材料和金属粉末。
碳材料可包括选自以下的至少一种:颗粒状碳材料、纤维状碳材料及其组合。
颗粒状碳材料可包括选自以下的至少一种:炭黑、可石墨化碳、不可石墨化碳及其组合。
纤维状碳材料可包括选自以下的至少一种:碳纳米纤维、碳纳米管、气相生长碳纤维及其组合。
金属粉末可包括选自以下的至少一种:铝(Al)、锌(Zn)、铟(In)、银(Ag)、金(Au)、镁(Mg)、硅(Si)、铋(Bi)、锗(Ge)、铂(Pt)、锑(Sb)及其组合。
在全固态电池中,第一层和第二层的厚度比可为1:0.5-2。
第一层可具有5%或更低的孔隙率。
第二层可具有5%至50%的孔隙率。
第一层可包括聚偏二氟乙烯(PVDF)粘合剂。
第二层可包括聚偏二氟乙烯(PVDF)粘合剂和丁腈橡胶(NBR)粘合剂。
界面部分可具有比芯部分更高的每单位体积丁腈橡胶粘合剂含量。
界面部分的厚度可为第二层的厚度的0.1%至10%。
此外,本公开提供一种制造全固态电池的方法,其包括:制备包括聚偏二氟乙烯(PVDF)粘合剂和第一溶剂的第一粘合剂溶液;制备包括丁腈橡胶(NBR)粘合剂和不同于第一溶剂的第二溶剂的第二粘合剂溶液;制备包括碳材料、金属粉末和第一粘合剂溶液的第一浆料;通过向第一浆料中添加第二粘合剂溶液来制备第二浆料;通过在衬底上施加第二浆料来形成第二层;通过在第二层上施加第一浆料来形成第一层,并且获得包括第一层和第二层的锂存储层;和通过顺序层压阳极集电器、锂存储层、电解质层和阴极层来形成全固态电池,其中第一层位于电解质层侧,并且具有比第一层更高的孔隙率的第二层位于阳极集电器侧,第二层包括与第一层接触的界面部分和作为除界面部分之外的剩余部分的芯部分,并且界面部分具有比芯部分更高的每单位体积粘合剂含量。
第二溶剂可具有比第一溶剂更低的密度、可具有比聚偏二氟乙烯(PVDF)粘合剂的溶解度更高的丁腈橡胶(NBR)粘合剂的溶解度,或可具有比第一溶剂更高的蒸气压。
第一溶剂可包括N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),并且第二溶剂可包括丁酸己酯。
第二浆料可具有比第一浆料更低的固体含量。
第一浆料的固体含量可为4wt%至10wt%。
第二浆料的固体含量可为3wt%或更少。
这里,在将第二浆料施加在衬底上之后,第二层可被干燥或静置,使得第二粘合剂溶液上升到第二层的表面。
根据本公开,可获得能够均匀沉积锂的无阳极全固态电池。
此外,根据本公开,可获得能够抑制由于锂沉积引起的体积膨胀的全固态电池。
此外,根据本公开,可获得通过提高锂存储层的层之间的粘附力而具有改善的耐久性和充电/放电效率的全固态电池。
本公开的效果不限于前述,并且应理解为包括从以下描述中可合理预期的所有效果。
从本文提供的描述中,另外的应用领域将变得显而易见。应理解描述和具体实例仅旨在用于说明目的,并不旨在限制本公开的范围。
附图说明
为了可以更好地理解本公开,现在将参考附图描述其各种形式,以实施例的方式给出,其中:
图1为示出根据本公开的一种形式的全固态电池的横截面图;
图2为示出根据本公开的一种形式的全固态电池的锂存储层的横截面图;
图3为示出根据本公开的一种形式的制造全固态电池的过程的流程图;
图4为示出实施例的全固态电池在充电时的横截面的扫描电子显微镜(SEM)图像;
图5示出比较实施例1的全固态电池在充电时的横截面的SEM图像;
图6A示出实施例和比较实施例1的全固态电池的容量保持率的测量结果;和
图6B示出实施例和比较实施例1的全固态电池的库仑效率的测量结果。
本文描述的附图仅用于说明目的,并不旨在以任何方式限制本公开的范围。
具体实施方式
以下描述本质上仅仅是示例性的,并不旨在限制本公开、应用或使用。应理解,在所有附图中,对应的附图标记指示相似或对应的部件和特征。
为了本公开的清楚起见,结构的尺寸被描述为大于其实际大小。应理解,尽管诸如“第一”、“第二”等的术语可在本文中用于描述各种元件,但是这些元件不受这些术语的限制。这些术语仅用于区分一个元件和另一个元件。例如,在不脱离本公开的范围的情况下,下面讨论的“第一”元件可被称为“第二”元件。类似地,“第二”元件也可被称为“第一”元件。如本文所用,单数形式也旨在包括复数形式,除非上下文清楚地另外指示。
将另外理解术语“包含”、“包括”、“具有”等当在本说明书中使用时,指定所陈述的特征、整数、步骤、操作、元件、组件或其组合的存在,但不排除一个或多个其它特征、整数、步骤、操作、元件、组件或其组合的存在或添加。此外,应理解,当诸如层、膜、区域或片材的元件被称为在另一个元件“上”时,它可直接在另一个元件上,或中间元件可存在于它们之间。类似地,当诸如层、膜、区域或片材的元件被称为在另一个元件“下”时,它可直接在另一个元件下,或中间元件可存在于它们之间。
除非另外说明,否则本文中使用的表示组分、反应条件、聚合物组成和混合物的量的所有数字、值和/或表示都应视为近似值,包括在获得这些值时发生固有的影响测量的各种不确定性等,并且因此应理解为在所有情况下都用术语“约”来修饰。此外,当在本说明书中公开数值范围时,范围为连续的,并且包括从所述范围的最小值到其最大值的所有值,除非另外指示。此外,当此类范围属于整数值时,包括最小值到最大值的所有整数都包括在内,除非另外指示。
图1为示出根据本公开的全固态电池的横截面图。参考此处,全固态电池包括阳极集电器10、锂存储层20、电解质层30、阴极层40和阴极集电器50。
阳极集电器10可为一种片状衬底。阳极集电器层10可为金属薄膜,包括选自以下的至少一种金属:铜(Cu)、镍(Ni)及其组合。具体地,阳极集电器层10可为孔隙率小于约1%的高密度金属薄膜。
阳极集电器层10可具有1μm至20μm,特别是5μm至15μm的的厚度。
锂存储层20提供在全固态电池充电期间从阴极层40移动通过电解质层30的锂离子(Li+)以锂金属或锂化合物的形式存储在其中的空间。
锂存储层20可包括碳材料和金属粉末。
碳材料可包括选自以下的至少一种:颗粒状碳材料、纤维状碳材料及其组合。
具体地,颗粒状碳材料可包括选自以下的至少一种:炭黑、可石墨化碳、不可石墨化碳及其组合。
此外,纤维状碳材料可包括选自以下的至少一种:碳纳米纤维、碳纳米管、气相生长碳纤维及其组合。
金属粉末可用作锂存储层20中锂离子的一种种子。具体地,当全固态电池被充电时,已经移动到锂存储层20的锂离子(Li+)主要在金属粉末周围生长成锂。
金属粉末可包括选自以下的至少一种:铝(Al)、锌(Zn)、铟(In)、银(Ag)、金(Au)、镁(Mg)、硅(Si)、铋(Bi)、锗(Ge)、铂(Pt)、锑(Sb)及其组合。
金属粉末的粒度(D50)没有特别限制,但是可为例如0.01μm至5μm,或0.1μm至1μm。
锂存储层20可包括位于电解质层30侧的第一层21和位于阳极集电器10侧的第二层22。
第一层21和第二层22中的每一个的厚度没有特别限制,并且可为例如2μm至10μm,并且第一层21和第二层22的厚度比可为1:0.5-2。
本公开的特征在于,第二层22被设计成具有比第一层21更高的孔隙率。通过增加在阳极集电器10侧的第二层22的孔隙率,锂离子(Li+)被允许在第二层22内和/或在第二层22和阳极集电器10之间沉淀。因此,锂金属和/或锂化合物可均匀地沉积,并且可有效地抑制锂的体积膨胀。此外,由于沉淀的锂金属和/或锂化合物可位于阳极集电器10附近,阳极集电器10是电子的路径,因此在电池放电期间可不产生死锂。
第一层21和第二层22的孔隙率没有特别限制,但是例如第一层21的孔隙率可为5%或更低。另一方面,第二层22的孔隙率可为5%至50%,或20%至30%。
图2为示出锂存储层20的横截面图。参考该图,第二层22可包括与第一层21接触的界面部分22a和作为除界面部分22a之外的剩余部分的芯部分22b。
界面部分22a的厚度没有特别限制,但是例如可为第二层22的厚度的0.1%至10%或0.1%至5%。
锂存储层20可以包括第一层21和第二层22的多层结构的形式提供,并且由于锂的沉淀和/或沉积而发生体积膨胀,因此当层之间的粘附力弱时,层可容易地彼此分离。
本公开的特征在于,第二层22的界面部分22a被设计成具有高的每单位体积粘合剂含量,以由此增加第一层21和第二层22的粘附力。
除了上述碳材料和金属粉末之外,第一层21还包括聚偏二氟乙烯(PVDF)粘合剂。
除了碳材料和金属粉末之外,第二层22还包括聚偏二氟乙烯(PVDF)粘合剂和丁腈橡胶(NBR)粘合剂。
界面部分22a可包括比芯部分22b更高的每单位体积丁腈橡胶(NBR)粘合剂含量。因此,如上所述,界面部分22a的每单位体积总粘合剂含量可被调节为高于芯部分22b的总粘合剂含量。稍后描述制造具有如上所述设计的多层结构的锂存储层20的方法。
此外,界面部分22a和芯部分22b的每单位体积粘合剂含量没有特别限制,并且只要其被设定为满足上述关系,应当认为其落入本公开的实施方式和修改的范围内。
电解质层30介于锂存储层20和阴极层40之间,使得锂离子可在两个组件之间移动。
电解质层30可包括氧化物基固态电解质或硫化物基固态电解质。这里,优选使用具有高锂离子导电率的硫化物基固态电解质。硫化物基固态电解质没有特别限制,并且可为Li2S-P2S5、Li2S-P2S5-LiI、Li2S-P2S5-LiCl、Li2S-P2S5-LiBr、Li2S-P2S5-Li2O、Li2S-P2S5-Li2O-LiI、Li2S-SiS2、Li2S-SiS2-LiI、Li2S-SiS2-LiBr、Li2S-SiS2-LiCl、Li2S-SiS2-B2S3-LiI、Li2S-SiS2-P2S5-LiI、Li2S-B2S3、Li2S-P2S5-ZmSn(其中m和n为正数并且z为Ge、Zn和Ga中的任一种)、Li2S-GeS2、Li2S-SiS2-Li3PO4、Li2S-SiS2-LixMOy(其中x和y为正数并且M为P、Si、Ge、B、Al、Ga和In中的任一种)、Li10GeP2S12等。
阴极层40可包括阴极活性材料、固态电解质、导电材料、粘合剂等。
阴极活性材料可为氧化物活性材料或硫化物活性材料。
氧化物活性材料可为岩盐层型活性材料,诸如LiCoO2、LiMnO2、LiNiO2、LiVO2、Li1+ xNi1/3Co1/3Mn1/3O2等,尖晶石型活性材料,诸如LiMn2O4、Li(Ni0.5Mn1.5)O4等,反尖晶石型活性材料,诸如LiNiVO4、LiCoVO4等,橄榄石型活性材料,诸如LiFePO4、LiMnPO4、LiCoPO4、LiNiPO4等,含硅的活性材料,诸如Li2FeSiO4、Li2MnSiO4等,岩盐层型活性材料,其中一部分过渡金属被不同的金属取代,诸如LiNi0.8Co(0.2-x)AlxO2(0<x<0.2),尖晶石型活性材料,其中一部分过渡金属被不同的金属取代,诸如Li1+xMn2-x-yMyO4(M为Al、Mg、Co、Fe、Ni和Zn中的至少一种,0<x+y<2),或钛酸锂,诸如Li4Ti5O12等。
硫化物活性材料可为chevrel铜、硫化铁、硫化钴、硫化镍等。
固态电解质可为氧化物固态电解质或硫化物固态电解质。这里,优选使用具有高锂离子导电率的硫化物基固态电解质。硫化物基固态电解质没有特别限制,并且可为Li2S-P2S5、Li2S-P2S5-LiI、Li2S-P2S5-LiCl、Li2S-P2S5-LiBr、Li2S-P2S5-Li2O、Li2S-P2S5-Li2O-LiI、Li2S-SiS2、Li2S-SiS2-LiI、Li2S-SiS2-LiBr、Li2S-SiS2-LiCl、Li2S-SiS2-B2S3-LiI、Li2S-SiS2-P2S5-LiI、Li2S-B2S3、Li2S-P2S5-ZmSn(其中m和n为正数并且z为Ge、Zn和Ga中的任一种)、Li2S-GeS2、Li2S-SiS2-Li3PO4、Li2S-SiS2-LixMOy(其中x和y为正数并且M为P、Si、Ge、B、Al、Ga和In中的任一种)、Li10GeP2S12等。固态电解质可与电解质层30中包括的固态电解质相同或不同。
导电材料可为炭黑、导电石墨、乙烯黑、石墨烯等。
粘合剂可为BR(丁二烯橡胶)、NBR(丁腈橡胶)、HNBR(氢化丁腈橡胶)、PVDF(聚偏二氟乙烯)、PTFE(聚四氟乙烯)、CMC(羧甲基纤维素)等,并且可与在锂存储层20中包括的粘合剂相同或不同。
阴极集电器层50可由铝箔等制成。
图3为示出根据本公开的制造全固态电池的过程的流程图。参考该图,制造方法包括:制备包括聚偏二氟乙烯(PVDF)粘合剂和第一溶剂的第一粘合剂溶液;制备包括丁腈橡胶(NBR)粘合剂和第二溶剂的第二粘合剂溶液;制备包括碳材料、金属粉末和第一粘合剂溶液的第一浆料;通过向第一浆料中添加第二粘合剂溶液来制备第二浆料;通过在衬底上施加第二浆料来形成第二层;通过在第二层上施加第一浆料来形成第一层,以及获得包括第一层和第二层的锂存储层,和形成全固态电池,其中阳极集电器、锂存储层、电解质层和阴极层被顺序层压。
根据本公开的全固态电池的特征在于,第二层22的孔隙率高于第一层21的孔隙率。为此,可将第二浆料的固体含量调节至低于第一浆料的固体含量。具体地,第一浆料的固体含量可为4wt%至10wt%,并且第二浆料的固体含量可为3wt%或更少。
此外,根据本公开的全固态电池的特征在于,第二层22中的界面部分22a的每单位体积粘合剂含量高于芯部分22b的每单位体积粘合剂含量。为此,在将第二浆料施加在衬底上之后,第二层可被干燥或静置,使得第二粘合剂溶液上升到第二层22的表面。
这里,为了调节第二粘合剂溶液的流动性,可适当选择第一溶剂和第二溶剂。
第二溶剂可具有比第一溶剂更低的密度。
选择的第一溶剂为其中聚偏二氟乙烯(PVDF)粘合剂的溶解度高于丁腈橡胶(NBR)粘合剂的溶解度的溶剂,并且选择的第二溶剂为其中丁腈橡胶(NBR)粘合剂的溶解度高于聚偏二氟乙烯(PVDF)粘合剂的溶解度的溶剂。
此外,第二溶剂可具有比第一溶剂更高的蒸气压。
当在第二粘合剂溶液中含有的第二溶剂具有比第一溶剂更低的密度、具有不同的聚偏二氟乙烯(PVDF)粘合剂和丁腈橡胶(NBR)粘合剂的溶解度,或具有比第一溶剂更高的蒸气压时,第二粘合剂溶液的流动性与第一粘合剂溶液的流动性相比增加,并且因此,允许第二层22在其形成后静置预定的时间段,由此第二粘合剂溶液上升到第二层的表面附近以形成界面部分22a。
第一溶剂可包括N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
第二溶剂可包括丁酸己酯。
由于使用极性溶剂和具有不同极性的非极性溶剂作为第一溶剂和第二溶剂,第二粘合剂溶液可更容易上升。
层压阳极集电器、锂存储层、电解质层和阴极层的方法没有特别限制,并且每种配置可被制造并且然后层压,或每种配置可以层压的顺序直接形成在下层的配置上。
通过以下实施例可获得本公开的更好理解。然而,这些实施例仅仅是为了说明本公开而阐述的,并且不应被解释为限制本公开的范围。
实施例
通过混合聚偏二氟乙烯(PVDF)粘合剂和作为第一溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)来制备第一粘合剂溶液。
通过混合丁腈橡胶(NBR)粘合剂和作为第二溶剂的丁酸己酯来制备第二粘合剂溶液。
通过混合作为碳材料的超级C65、银(Ag)粉末和第一粘合剂溶液来制备第一浆料。这里,向其中添加少量分散剂。
取出一部分第一浆料,并且向其中添加第二粘合剂溶液以制备第二浆料。
将第一浆料的固体含量调节至约6%,并且将第二浆料的固体含量调节至约3%。
通过将第二浆料施加到阳极集电器上至约4μm的厚度来形成第二层。干燥第二层以获得包括界面部分和芯部分的第二层。
通过将第一浆料施加到第二层上至约4μm的厚度来形成第一层,并且最终获得锂存储层。
通过在锂存储层上层压电解质层、阴极层和阴极集电器来形成全固态电池。
比较实施例1
以与实施例中相同的方式来形成全固态电池,不同之处在于通过将实施例的第一浆料施加到阳极集电器上至约8μm的厚度来形成锂存储层。
比较实施例2
将实施例的第一浆料的固体含量调节至约3%,之后将第一浆料施加到阳极集电器上至约4μm的厚度以形成第二层。
通过在第二层上施加实施例的第一浆料(固体含量为约6%)来形成第一层。执行与实施例中相同的程序,从而形成全固态电池。
测试实例1-粘附力和孔隙率的测量
测量实施例、比较实施例1和比较实施例2的锂存储层的粘附力和孔隙率。其结果在下表1中示出。
表1
Figure BDA0003168719040000101
如从表1显而易见,在实施例中,第一层和第二层之间的粘附力为约1.6gf/mm,但是在比较实施例2中,立即发生分离,并且因此不可能评估粘附力。因此,如在本公开中,当锂存储层被配置成使得第二层包括每单位体积具有高粘合剂含量的界面部分和芯部分时,可以抑制由于第二层的体积膨胀导致的两层的分离。
测试实例2-用扫描电子显微镜(SEM)进行分析
对实施例和比较实施例1的全固态电池执行扫描电子显微镜检查。
图4示出实施例的全固态电池在充电时的横截面。参考该图,可看出锂均匀地沉淀在锂存储层20和阳极集电器之间。
同时,图5示出比较实施例的全固态电池在充电时的横截面。参考该图,可看出锂不规则地沉淀,并且在锂存储层中形成死锂。
测试实例3-充电/放电特性的评估
测量并且评估实施例和比较实施例1的全固态电池的容量保持率和库仑效率。
图6A示出容量保持率的测量结果,并且图6B示出库仑效率的测量结果。参考该图,可看出实施例的全固态电池的容量保持率和库仑效率优于比较实施例的全固态电池的容量保持率和库仑效率。
以上已经详细描述本公开的测试实例和实施例,但是本公开的范围不限于上述测试实例和实施例。本领域技术人员能够使用本公开的基本概念设计出各种修改和改进。

Claims (20)

1.一种全固态电池,其包括:
阳极集电器;
锂存储层,其包含:
第一层,其位于电解质层侧,和
第二层,其位于阳极集电器侧,比所述第一层具有更高的孔隙率并且包括界面部分和作为除所述界面部分之外的剩余部分的芯部分;
电解质层;和
阴极层,
其中所述阳极集电器、锂存储层、电解质层和阴极层顺序层压,并且
所述界面部分与所述第一层接触,并且比所述芯部分具有更高的每单位体积粘合剂含量。
2.根据权利要求1所述的全固态电池,其中所述锂存储层包含碳材料和金属粉末。
3.根据权利要求2所述的全固态电池,其中所述碳材料包括选自以下的至少一种:颗粒状碳材料、纤维状碳材料及其组合。
4.根据权利要求3所述的全固态电池,其中所述颗粒状碳材料包括选自以下的至少一种:炭黑、可石墨化碳、不可石墨化碳及其组合。
5.根据权利要求3所述的全固态电池,其中所述纤维状碳材料包括选自以下的至少一种:碳纳米纤维、碳纳米管、气相生长碳纤维及其组合。
6.根据权利要求2所述的全固态电池,其中所述金属粉末包括选自以下的至少一种:铝Al、锌Zn、铟In、银Ag、金Au、镁Mg、硅Si、铋Bi、锗Ge、铂Pt、锑Sb及其组合。
7.根据权利要求1所述的全固态电池,其中所述第一层与所述第二层的厚度比为1:0.5-2。
8.根据权利要求1所述的全固态电池,其中所述第一层具有5%或更低的孔隙率。
9.根据权利要求1所述的全固态电池,其中所述第二层具有5%至50%的孔隙率。
10.根据权利要求1所述的全固态电池,其中所述第一层包含聚偏二氟乙烯PVDF粘合剂。
11.根据权利要求1所述的全固态电池,其中所述第二层包含聚偏二氟乙烯PVDF粘合剂和丁腈橡胶NBR粘合剂。
12.根据权利要求1所述的全固态电池,其中所述界面部分比所述芯部分具有更高的每单位体积丁腈橡胶粘合剂含量。
13.根据权利要求1所述的全固态电池,其中所述界面部分的厚度为所述第二层的厚度的0.1%至10%。
14.一种制造全固态电池的方法,所述方法包括以下步骤:
制备包含聚偏二氟乙烯PVDF粘合剂和第一溶剂的第一粘合剂溶液;
制备包含丁腈橡胶NBR粘合剂和不同于所述第一溶剂的第二溶剂的第二粘合剂溶液;
制备包含碳材料、金属粉末和所述第一粘合剂溶液的第一浆料;
通过向所述第一浆料中添加所述第二粘合剂溶液制备第二浆料;
通过在衬底上施加所述第二浆料形成第二层;
通过在所述第二层上施加所述第一浆料形成第一层,以及获得包含所述第一层和第二层的锂存储层;和
通过顺序层压阳极集电器、锂存储层、电解质层和阴极层形成全固态电池,
其中:所述锂存储层的所述第一层位于电解质层侧,并且比所述第一层具有更高的孔隙率的所述第二层位于阳极集电器侧,
所述第二层包含与所述第一层接触的界面部分和作为除所述界面部分之外的剩余部分的芯部分,并且
所述界面部分比所述芯部分具有更高的每单位体积粘合剂含量。
15.根据权利要求14所述的方法,其中所述第二溶剂比所述第一溶剂具有更低的密度、具有比聚偏二氟乙烯PVDF粘合剂的溶解度更高的丁腈橡胶NBR粘合剂的溶解度,或比所述第一溶剂具有更高的蒸气压。
16.根据权利要求14所述的方法,其中所述第一溶剂包含N-甲基-2-吡咯烷酮NMP,并且所述第二溶剂包含丁酸己酯。
17.根据权利要求14所述的方法,其中所述第二浆料比所述第一浆料具有更低的固体含量。
18.根据权利要求14所述的方法,其中所述第一浆料的固体含量为4wt%至10wt%。
19.根据权利要求14所述的方法,其中所述第二浆料的固体含量为3wt%或更少。
20.根据权利要求14所述的方法,其还包括以下步骤:在将所述第二浆料施加在所述衬底上之后,干燥或静置所述第二层,并且允许所述第二粘合剂溶液上升到所述第二层的表面。
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