CN114606351B - 一种基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法，步骤如下：(1)将工业级戊二醛、脂肪醇和表面活性剂在室温充分混合形成戊二醛组合物；(2)将经过浸酸处理的裸皮投入转鼓中，加入水、戊二醛组合物，控制浴液的温度为15～32℃，转动转鼓180～240min，然后调节浴液的pH值为5.0～9.0、温度为40～50℃并转动转鼓90～150min，静置12～15h，排放浴液；(3)向转鼓内加水、漂洗剂、聚酰胺‑胺树状大分子，转动转鼓30～60min，排放浴液，水洗，出皮。本发明可解决现有以戊二醛或改性戊二醛进行皮革鞣制存在的皮革泛黄和游离甲醛超标的问题，在保证鞣制性能的基础上降低皮革的黄度和游离甲醛含量，改善现有无金属鞣剂鞣制方法鞣制的皮革的品质。

Description

一种基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法
技术领域
本发明属于皮革鞣制领域，涉及一种浅色皮革无金属鞣制方法。
背景技术
铬鞣皮革因其具有非常高的耐湿热稳定性和优良的物理性能，目前仍是皮革最主要的鞣制方法，但铬是一种重金属，在皮革制品生命周期后，无论是填埋还是焚烧处理，都存在铬对环境的污染问题，特别是经焚烧或氧化后产生的Cr6+具有致癌致突变特性，因此欧盟等国家对一些皮革制品提出了无铬的要求。由此看来，皮革无金属鞣制将成为必然的趋势。
目前皮革无金属鞣制主要采用有机类鞣剂，主要有改性戊二醛、有机膦(四羟甲基硫酸磷)、噁唑烷类、植物鞣剂以及聚合物鞣剂等，这些有机类鞣剂中的一些因鞣性太低，所鞣制的皮革收缩温度低80℃，或成革的感观性能差。更重要的是，改性戊二醛、有机膦以及噁唑烷类等有机类鞣剂在鞣制过程中会释放出甲醛，导致最终产品中游离甲醛含量超标。例如，曾经大量用于无铬鞣汽车座垫革鞣制的有机膦鞣剂，因所鞣制的皮革产品中会不断释放出游离甲醛，现已基本退出市场。戊二醛因其优良的鞣制性能再次得到了关注，但戊二醛在与皮胶原肽链的侧链ε-和α-氨基产生交联结合的同时，会与某些侧链氨基形成环状化合物[潘津生,戊二醛鞣革及其进展,西部皮革,1985,(5):5－7；1985,(6):4－10,14]，导致皮革严重变黄的问题，因此，以戊二醛作为主鞣或浅色革的复鞣的应用受到了较大的限制。为了解决该问题，有研究者开发了通过甲醛与戊二醛进行醛－醛缩合制备的改性戊二醛[谢昌志,等.改性戊二醛鞣剂GW－I的研制[J],中国皮革,2002,31(13):4－6]，虽然该改性戊二醛可改善戊二醛引起皮革泛黄的问题，但在鞣制过程及终端产品中仍然会释放出甲醛，导致游离甲醛超标。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法，以解决现有以戊二醛或改性戊二醛进行皮革鞣制存在的皮革泛黄和游离甲醛超标的问题，在保证鞣制性能的基础上降低皮革的黄度和游离甲醛含量，改善现有无金属鞣剂鞣制方法鞣制的皮革的品质。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法，步骤如下：
(1)将工业级戊二醛、脂肪醇和表面活性剂在室温充分混合形成戊二醛组合物，戊二醛组合物中，工业级戊二醛、脂肪醇与表面活性剂的质量比为100:(1～10):(0.2～2.2)；
所述脂肪醇为一元醇、二元醇、三元醇以及四元醇中的至少一种，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的至少一种；
(2)将100质量份经过浸酸处理的裸皮投入转鼓中，加入70～100质量份水、6～14质量份戊二醛组合物，控制浴液的温度为15～32℃，转动转鼓180～240min，然后分多次向转鼓内中添加碱化剂调节浴液的pH值至5.0～9.0，调节浴液的温度至40～50℃并转动转鼓90～150min，停转鼓静置12～15h，排放转鼓内的浴液；所述经过浸酸处理的裸皮的pH值为2～2.5；
(3)向转鼓内加70～100质量份水，加入0.3～0.5质量份漂洗剂、1～6质量份聚酰胺-胺树状大分子，在20～35℃转动转鼓30～60min，排放转鼓内的浴液，水洗1～2次，出皮，即完成鞣制。
上述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法中，所述工业级戊二醛是指50％含量的戊二醛。
上述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法中，所述脂肪醇包括乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、丙三醇以及季戊四醇中的至少一种。
上述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法中，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的混合物，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的质量比为(0.3～1.2):(0.5～1)。所述的阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂采用本领域常用的表面活性剂的种类即可，例如，常用的非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚AEO系列表面活性剂、烷基酚聚氧乙烯醚OP系列表面活性剂、多元醇聚氧乙烯醚TWEEN系列表面活性剂和烷基酰胺醚DEA表面活性剂中的至少一种，常用的阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸盐、醇醚硫酸钠、醇醚磷酸酯和醇醚羧酸盐中的至少一种。
上述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法中，所述聚酰胺-胺树状大分子为1代～10代聚酰胺-胺树枝状大分子，优选为1代～3代聚酰胺-胺树枝状大分子。
上述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法中，所述漂洗剂包括氧化类漂洗剂或还原类漂洗剂。常见的氧化类漂洗剂包括H2O2、HCOOOH等，常见的还原类漂洗剂包括硫代硫酸钠等。
上述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法的步骤(2)中，戊二醛组合物的用量优选为8～10质量份。
上述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法的步骤(3)中，聚酰胺-胺树状大分子的用量优选为2～4质量份。
上述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法的步骤(2)中，在排放转鼓内的浴液之前，需要控制浴液的pH值在5.0～9.0之间，最好是控制浴液的pH值范围与前一次添加碱化剂调节之后的pH值范围一致之后在排放转鼓内的浴液。
上述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法的步骤(2)中，所述分多次向转鼓内中添加碱化剂调节浴液的pH值至5.0～9.0，是指每间隔15～30min向浴液中加入一次碱化剂，直到调节浴液的pH值至5.0～9.0，通常分3～6次向浴液中添加碱化剂。
上述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法中，所述经过浸酸处理的裸皮包括浸酸羊皮、浸酸牛皮等各种动物皮。
与现有技术相比，本发明的技术方案产生了以下有益的技术效果：
1.本发明提供了基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法，该方法以戊二醛、脂肪醇和表面活性剂充分混合形成戊二醛组合物作为鞣剂，通过戊二醛、脂肪醇与表面活性剂适量配合来改进戊二醛对皮革鞣制的作用速度，促进戊二醛在裸皮中的良好渗透以及在皮胶原肽链间形成交联结合，并适当抑制戊二醛与胶原肽链上的侧链ε-和α-NH2可能形成的环状化合物而产生的黄色色调。在此基础上，本发明的方法在采用戊二醛组合物鞣制后进行了漂洗和聚酰胺-胺树状大分子处理，一方面漂洗处理可以有效降低产品的黄度值，另一方面，聚酰胺-胺树状大分子处理可以抑制游离甲醛的产生，降低皮革的游离甲醛含量。本发明所述方法的鞣制过程中不添加任何金属盐类鞣剂，如铬、铝、锆、钛等及其多金属配合物鞣剂，鞣制过程和皮革产品中不含有铬和醛类有害物质，符合绿色化工和生态化要求。同时，相对于现有的戊二醛或改性戊二醛鞣制，本发明的方法可在实现浅色效果的同时，不影响鞣制性能并降低产品的游离甲醛含量。
2.本发明通过实验证实，通过本发明所述方法鞣制的皮革，例如，绵羊皮、山羊皮以及牛皮，它们的收缩温度均达到了85℃以上，相对于直接以戊二醛鞣制的情况，可使鞣制的产品的黄度值降低50％左右，有效解决了现有的戊二醛鞣制导致的皮革严重变黄的问题，同时，可使鞣制的产品的游离甲醛含量降低至10mg/kg以下，解决了现有改性戊二醛鞣制造成的皮革产品游离甲醛超标的问题。
3.本发明所述方法中，戊二醛组合物的制备方法简单，将原料经过搅拌混合即可，无需复杂的化学反应过程，这有利于简化鞣制工艺、降低生产成本和实现工业化应用。
具体实施方法
以下通过实施例对本发明提供的基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法作进一步说明。有必要指出，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员根据上述发明内容，对本发明做出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明保护的范围。
下述各实施例中，所述工业级戊二醛是指50％含量的戊二醛，可直接从市面上购买。
实施例1
本实施例中，采用本发明的方法鞣制浸酸绵羊皮，浸酸绵羊皮是绵羊皮经过常规的前处理工艺得到的，前处理工艺包括浸水－脱毛－浸灰－脱灰－软化－浸酸，浸酸绵羊皮的pH值为2.3。具体鞣制工序操作步骤如下：
(1)在搅拌条件下向100质量份工业级戊二醛中添加1质量份丙三醇、0.5质量份非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-10和0.3质量份阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠(AS)，添加完毕后在室温继续搅拌30min充分混合形成戊二醛组合物。
(2)将100质量份浸酸绵羊皮投入转鼓中，向转鼓中加入70质量份水、6质量份步骤(1)配制的戊二醛组合物，控制浴液的温度为32℃，转动转鼓180min，然后每隔30min向转鼓内中添加一次碱化剂，共添加3～4次碱化剂将浴液的pH值调节至7.0～7.2，碱化剂是将碳酸氢钠溶于其质量15倍的水中形成的溶液，将浴液的温度升至40℃并转动转鼓120min，停转鼓静置12h；取浴液测试pH值，若浴液的pH值＜7.0，则需补加碱化剂调节浴液的pH值至7.0～7.2，转动转鼓15min之后排放转鼓内的浴液；若浴液的pH值≥7.0，则无需补加碱化剂，直接排放转鼓内的浴液即可。
(3)向转鼓内加80质量份水，加入0.3质量份漂洗剂H2O2、1.5质量份1代聚酰胺-胺树状大分子(G1.0 PAMAM)，在35℃转动转鼓30min，排放转鼓内的浴液，水洗1次，出皮，即完成鞣制。
对鞣制得到的绵羊皮进行收缩温度、黄度值和游离甲醛含量检测，结果表明本实施例鞣制所得绵羊皮的收缩温度大于85℃，黄度值约为22，游离甲醛含量低于10mg/kg，游离甲醛含量能满足且低于婴幼儿用皮革标准。
对比例1
本对比例中，直接以戊二醛作为鞣剂来鞣制浸酸绵羊皮，浸酸绵羊皮是绵羊皮经过常规的前处理工艺得到的，前处理工艺包括浸水－脱毛－浸灰－脱灰－软化－浸酸，浸酸绵羊皮的pH值为2.3。具体鞣制工序操作步骤如下：
将100质量份浸酸绵羊皮投入转鼓中，向转鼓中加入70质量份水、工业级戊二醛6质量份，控制浴液的温度为32℃，转动转鼓240min，然后每隔30min向转鼓内中添加一次碱化剂，共添加3～4次碱化剂将浴液的pH值调节至7.0～7.2，碱化剂是将碳酸氢钠溶于其质量15倍的水中形成的溶液，将浴液的温度升至40℃并转动转鼓120min，停转鼓静置12h；取浴液测试pH值，若浴液的pH值＜7.0，则需补加碱化剂调节浴液的pH值至7.0～7.2，转动转鼓15min之后排放转鼓内的浴液；若浴液的pH值≥7.0，则无需补加碱化剂，直接排放转鼓内的浴液即可。之后水洗1次，出皮，即完成鞣制。
对本对比例鞣制得到的绵羊皮进行收缩温度、黄度值和游离甲醛含量检测，结果表明鞣制所得绵羊皮的收缩温度大于85℃，黄度值约为45，游离(甲)醛含量大于50mg/kg，游离甲醛含量基本满足服装革标准，但尚不能达到婴幼儿用皮革标准。
对比例2
本实施例中，采用戊二醛组合物作为鞣剂鞣制浸酸绵羊皮并进行漂洗操作，但不采用聚酰胺-胺树状大分子进行处理。浸酸绵羊皮是绵羊皮经过常规的前处理工艺得到的，前处理工艺包括浸水－脱毛－浸灰－脱灰－软化－浸酸，浸酸绵羊皮的pH值为2.3。具体鞣制工序操作步骤如下：
(1)在搅拌条件下向100质量份工业级戊二醛中添加1质量份丙三醇、0.5质量份非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-10和0.3质量份阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠(AS)，添加完毕后在室温继续搅拌30min充分混合形成戊二醛组合物。
(2)将100质量份浸酸绵羊皮投入转鼓中，向转鼓中加入70质量份水、6质量份步骤(1)配制的戊二醛组合物，控制浴液的温度为32℃，转动转鼓240min，然后每隔30min向转鼓内中添加一次碱化剂，共添加3～4次碱化剂将浴液的pH值调节至7.0～7.2，碱化剂是将碳酸氢钠溶于其质量15倍的水中形成的溶液，将浴液的温度升至40℃并转动转鼓120min，停转鼓静置12h；取浴液测试pH值，若浴液的pH值＜7.0，则需补加碱化剂调节浴液的pH值至7.0～7.2，转动转鼓15min之后排放转鼓内的浴液；若浴液的pH值≥7.0，则无需补加碱化剂，直接排放转鼓内的浴液即可。
(3)向转鼓内加80质量份水，加入0.3质量份漂洗剂，在35℃转动转鼓30min，排放转鼓内的浴液，水洗1次，出皮，即完成鞣制。
对本对比例鞣制得到的绵羊皮进行收缩温度、黄度值和游离甲醛含量检测，结果表明鞣制所得绵羊皮的收缩温度大于85℃，黄度值约为23，游离(甲)醛含量约为35mg/kg，游离甲醛的含量低于服装革标准。
结合实施例1及对比例1～2可知，本发明通过将戊二醛、脂肪醇和表面活性剂以适当的比例组合形成戊二醛组合物，以戊二醛组合物作为鞣剂进行鞣制并配合漂洗操作，可在不降低皮革的收缩温度的同时，使皮革的黄度值下降约50％，有效改善皮革的白度，解决戊二醛鞣制导致的皮革严重变黄的问题。这主要是因为戊二醛组合物可以改进戊二醛对皮革的鞣制的作用速度，实现戊二醛在裸皮中的渗透与交联，在此基础上再增加漂洗处理，可达到浅色且不影响鞣制性能的效果。同时，本发明通过聚酰胺-胺树枝状大分子处理，可抑制游离甲醛的产生，降低皮革的游离甲醛含量至10mg/kg以下，解决了现有技术以改性戊二醛作为鞣剂鞣制造成的皮革产品游离甲醛超标的问题。
实施例2
本实施例中，采用本发明的方法鞣制浸酸山羊皮，浸酸山羊皮是山羊皮经过常规的前处理工艺得到的，前处理工艺包括浸水－脱毛－浸灰－脱灰－软化－浸酸，浸酸山羊皮的pH值为2.0。具体鞣制工序操作步骤如下：
(1)在搅拌条件下向100质量份工业级戊二醛中添加2质量份季戊四醇、1质量份非离子表面活性剂AEO-10和1质量份阴离子表面活性剂醇醚硫酸钠AES-3，添加完毕后在室温继续搅拌30min充分混合形成戊二醛组合物。
(2)将100质量份浸酸山羊皮投入转鼓中，向转鼓中加入70质量份水、8质量份步骤(1)配制的戊二醛组合物，控制浴液的温度为32℃，转动转鼓200min，然后每隔30min向转鼓内中添加一次碱化剂，共添加3～4次碱化剂将浴液的pH值调节至7.5～7.7，碱化剂是将碳酸氢钠溶于其质量15倍的水中形成的溶液，将浴液的温度升至45℃并转动转鼓150min，停转鼓静置15h；取浴液测试pH值，若浴液的pH值＜7.5，则需补加碱化剂调节浴液的pH值至7.5～7.7，转动转鼓15min之后排放转鼓内的浴液；若浴液的pH值≥7.5，则无需补加碱化剂，直接排放转鼓内的浴液即可。
(3)向转鼓内加80质量份水，加入0.5质量份氧化类漂洗剂HCOOOH、2.5质量份2代聚酰胺-胺树状大分子(G2.0 PAMAM)，在20℃转动转鼓40min，排放转鼓内的浴液，水洗1次，出皮，即完成鞣制。
对本实施例鞣制的山羊皮进行收缩温度、黄度值和游离甲醛含量检测，结果表明本实施例鞣制得到的山羊皮的收缩温度大于85℃，黄度值约为20，游离甲醛含量低于10mg/kg，游离甲醛的含量满足婴幼儿用皮革标准。
实施例3
本实施例中，采用本发明的方法鞣制浸酸剖层牛皮，浸酸剖层牛皮是牛皮经过常规的前处理工艺得到的，前处理工艺包括浸水－脱毛－浸灰－脱灰－软化－浸酸，浸酸剖层牛皮的pH值为2.0。具体鞣制工序操作步骤如下：
(1)在搅拌条件下向100质量份工业级戊二醛中添加4质量份乙二醇、1质量份非离子表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚OP-10和1.2质量份阴离子表面活性剂醇醚磷酸酯AEP-5，添加完毕后在室温继续搅拌30min充分混合形成戊二醛组合物。
(2)将100质量份浸酸剖层牛皮投入转鼓中，向转鼓中加入90质量份水、10质量份步骤(1)配制的戊二醛组合物，控制浴液的温度为30℃，转动转鼓240min，然后每隔15min向转鼓内中添加一次碱化剂，共添加5～6次碱化剂将浴液的pH值调节至8.0～8.2，碱化剂是将碳酸氢钠溶于其质量15倍的水中形成的溶液，将浴液的温度升至45℃并转动转鼓120min，停转鼓静置12h；取浴液测试pH值，若浴液的pH值＜8.0，则需补加碱化剂调节浴液的pH值至8.0～8.2，转动转鼓20min之后排放转鼓内的浴液；若浴液的pH值≥8.0，则无需补加碱化剂，直接排放转鼓内的浴液即可。
(3)向转鼓内加80质量份水，加入0.4质量份漂洗剂硫代硫酸钠、3质量份3代聚酰胺-胺树状大分子(G3.0 PAMAM)，在30℃转动转鼓40min，排放转鼓内的浴液，水洗2次，出皮，即完成鞣制。
对本实施例鞣制的牛皮进行收缩温度、黄度值和游离甲醛含量检测，结果表明本实施例鞣制得到的牛皮的收缩温度大于90℃，黄度值约为21，游离甲醛含量低于10mg/kg，游离甲醛的含量满足婴幼儿用皮革标准。
实施例4
本实施例中，采用本发明的方法鞣制浸酸牛皮，浸酸牛皮是牛皮经过常规的前处理工艺得到的，前处理工艺包括浸水－脱毛－浸灰－脱灰－软化－浸酸，浸酸牛皮的pH值为2.5。
具体鞣制工序操作步骤如下：
(1)在搅拌条件下向100质量份工业级戊二醛中添加10质量份聚乙二醇、0.6质量份非离子表面活性剂多元醇聚氧乙烯醚TWEEN-80和0.6质量份阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠，添加完毕后在室温继续搅拌30min充分混合形成戊二醛组合物。
(2)将100质量份浸酸牛皮投入转鼓中，向转鼓中加入100质量份水、14质量份步骤(1)配制的戊二醛组合物，控制浴液的温度为30℃，转动转鼓240min，然后每隔20min向转鼓内中添加一次碱化剂，共添加4～5次碱化剂将浴液的pH值调节至8.2～8.4，碱化剂是将碳酸氢钠溶于其质量15倍的水中形成的溶液，将浴液的温度升至50℃并转动转鼓90min，停转鼓静置12h；取浴液测试pH值，若浴液的pH值＜8.2，则需补加碱化剂调节浴液的pH值至8.2～8.4，转动转鼓30min之后排放转鼓内的浴液；若浴液的pH值≥8.2，则无需补加碱化剂，直接排放转鼓内的浴液即可。
(3)向转鼓内加100质量份水，加入0.5质量份漂洗剂H2O2、4质量份5代聚酰胺-胺树状大分子(G5.0 PAMAM)，在30℃转动转鼓60min，排放转鼓内的浴液，水洗2次，出皮，即完成鞣制。
对本实施例鞣制的牛皮进行收缩温度、黄度值和游离甲醛含量检测，结果表明本实施例鞣制得到的牛皮的收缩温度大于85℃，黄度值约为20，游离甲醛含量低于10mg/kg，游离甲醛的含量能满足婴幼儿用皮革标准。

Claims (6)

1.一种基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法，其特征在于，步骤如下：
（1）将工业级戊二醛、脂肪醇和表面活性剂在室温充分混合形成戊二醛组合物，戊二醛组合物中，工业级戊二醛、脂肪醇与表面活性剂的质量比为100: （1~10）: （0.2~2.2）；
所述脂肪醇为乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇以及季戊四醇中的至少一种；所述表面活性剂为阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的混合物，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的质量比为（0.3~1.2）:（0.5~1）；
（2）将100质量份经过浸酸处理的裸皮投入转鼓中，加入70~100质量份水、6~14质量份戊二醛组合物，控制浴液的温度为15~32℃，转动转鼓180~240 min，然后分多次向转鼓内中添加碱化剂调节浴液的pH值至7.0~9.0，调节浴液的温度至40~50℃并转动转鼓90~150min，停转鼓静置12~15 h，排放转鼓内的浴液；
步骤（2）在排放转鼓内的浴液之前，需要控制浴液的pH值在7.0~9.0之间；所述经过浸酸处理的裸皮的pH值为2~2.5；
（3）向转鼓内加70~100质量份水，加入0.3~0.5质量份漂洗剂、1~6质量份聚酰胺-胺树状大分子，在20~35℃转动转鼓30~60 min，排放转鼓内的浴液，水洗1~2次，出皮，即完成鞣制；
所述聚酰胺-胺树状大分子为1代~10代聚酰胺-胺树枝状大分子。
2.根据权利要求1所述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法，其特征在于，所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚AEO系列表面活性剂、烷基酚聚氧乙烯醚OP系列表面活性剂、多元醇聚氧乙烯醚TWEEN系列表面活性剂和烷基酰胺醚DEA表面活性剂中的至少一种，所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸盐、醇醚硫酸钠、醇醚磷酸酯和醇醚羧酸盐中的至少一种。
3.根据权利要求1所述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法，其特征在于，所述聚酰胺-胺树状大分子为1代~3代聚酰胺-胺树枝状大分子。
4.根据权利要求1至3中任一权利要求所述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法，其特征在于，所述漂洗剂包括氧化类漂洗剂或还原类漂洗剂。
5.根据权利要求1至3中任一权利要求所述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法，其特征在于，步骤（2）中戊二醛组合物的用量为8~10质量份。
6.根据权利要求1至3中任一权利要求所述基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法，其特征在于，步骤（3）中聚酰胺-胺树状大分子的用量为2~4质量份。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5011499A (en) * 1988-04-02 1991-04-30 Schill & Seilacher Gmbh & Co. Tanning agent formulation for manufacture of semifinished leather products
CN107835860A (zh) * 2015-07-14 2018-03-23 Db专利有限公司 鞣制动物皮的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5011499A (en) * 1988-04-02 1991-04-30 Schill & Seilacher Gmbh & Co. Tanning agent formulation for manufacture of semifinished leather products
CN107835860A (zh) * 2015-07-14 2018-03-23 Db专利有限公司 鞣制动物皮的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
端氨基PAMAM树枝状化合物捕获皮革中游离甲醛能力的研究;强西怀;田灵;陈国平;章川波;李龙;乔永洛;申亮;;中国皮革;36(09);第22-24页 *

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