CN114605616A - 快干型非离子水性环氧固化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种快干型非离子水性环氧固化剂及其制备方法和应用。水性环氧固化剂的原料包括：环氧树脂1，多元胺化合物0.65‑6，单环氧活性稀释剂0.25‑1.25，烷基聚乙二醇单缩水甘油醚0.2‑1，改性阴离子型催化剂0.05‑0.5。本发明的快干型非离子水性环氧固化剂，具有良好的亲水性，水分散性能好，可以分散或溶解在水中，有较好的稳定性和施工性能；同时在主链上引入环氧树脂结构，从而保证与环氧树脂具有良好的相容性，使得用其搭配环氧树脂乳液制得的环氧树脂涂料在涂覆使用时，漆膜具有优异的耐盐雾性、耐水性、附着力强、硬度高。

Description

快干型非离子水性环氧固化剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于水性环氧涂层的技术领域，具体涉及快干型非离子水性环氧固化剂及其制备方法和应用。

背景技术

环氧树脂涂料具有优异的附着力、机械性能和耐化学品性能，被广泛应用于涂料防腐、土木工程、粘合剂等领域。随着人们对环境保护要求的日益迫切，环氧涂料的水性化研究是当今涂料发展的重要趋势。固化剂作为水性环氧体系的关键组分之一，对漆膜的最终性能起着决定性作用，研究与环氧涂料相匹配的水性固化剂显得尤为重要。而随着中国经济的快速发展，各个行业对涂装质量和涂装效率的要求越来越高，客户往往希望在能达到技术性能要求的前提下，尽可能地提高涂装效率。但现在市场上的环氧涂料普遍干燥时间较长，导致重涂间隔时间长，影响了涂装流水线的作业效率。

目前，市场上大多是通过引入非离子型亲水链段或有机酸以中和成盐方式以实现水性环氧固化剂在水中的分散。现有的水性环氧固化剂主要由二乙烯三胺、三乙烯四胺等为基础原料，通过亲水亲油改性制备，但是由于改性剂的加入，大大减缓了固化剂的固化速度，因此在很多场合使用受到限制。例如：

在CN 103261317 A中提出了基于乳化剂基础上改性的一种固化剂，由于乳液与固化剂结构较为类似，二者相容性较好，会具有明显的增稠现象和合适的使用窗口；但是该固化剂合成的结构较为复杂，需多步反应，且其中的部分原料制备较为麻烦，对工业化设备有较高要求。

为了实现固化剂的亲水性，CN 1084864 A中提出了用氧化的聚乙二醇与多元胺反应制备聚酰胺类固化剂，其除了合成的技术难度外，还需外加催化剂以实现室温条件下的固化，尚不能解决无催化剂存在条件下的快干固化剂的情形。

目前对前述问题并没有好的解决方法，急需一种水分散性能好、与环氧树脂相容性好、适用期长且能快速成膜的固化剂。

发明内容

本发明的第一个目的在于提供一种快干型非离子水性环氧固化剂，该非离子型的水性环氧固化剂具有较好的亲水性能、能够快速固化且与环氧树脂具有较好的相容性。

本发明的第二个目的在于提供前述的快干型非离子水性环氧固化剂的制备方法，该制备方法工艺简单易操作。

本发明的第三个目的在于提供前述的快干型非离子水性环氧固化剂及根据前述方法制备的快干型非离子水性环氧固化剂在制备环氧树脂涂料中的应用。

为实现发明的第一个目的，采用以下的技术方案：

一种快干型非离子水性环氧固化剂，由包括以下重量份数的原料制备得到：

所述烷基聚乙二醇单缩水甘油醚如式Ⅰ所示，在式Ⅰ结构中，R选自H或C1-12的烷基，优选为H或C1-4的烷基；n为整数，且n≥5，优选为11-180。

所述改性阴离子型催化剂由阴离子引发剂与非离子型环氧活性乳化剂发生开环反应得到，所述非离子型环氧活性乳化剂由聚醚胺与环氧树脂发生开环反应得到，且其至少含有1个环氧基；

优选地，所述聚醚胺为端氨基聚醚，分子量为200～10000g/mol，优选200～3000g/mol；

优选地，所述聚醚胺与环氧树脂的开环反应中，所述环氧树脂中环氧基总量与所述聚醚胺中氨基所含活泼氢总量的摩尔比≥2:1，比如为3:1、5:1、10:1或更高，优选为(2-3):1，比如为2.2:1、2.5:1和2.7:1；

优选地，所述聚醚胺与环氧树脂的开环反应条件为：反应温度40-140℃，优选120-140℃，比如为125℃、130℃和135℃；反应时间1-5h，优选1-3h，比如为1.5h、2h和2.5h；

优选地，所述非离子型环氧活性乳化剂至少含有10个乙氧基和1个环氧基。本领域技术人员理解，这里是指每个所述非离子型环氧活性乳化剂分子中至少含有10个乙氧基和1个环氧基；

优选的，所述阴离子引发剂与所述非离子型环氧活性乳化剂的开环反应中，所述非离子型环氧活性乳化剂的环氧基总量与所述阴离子引发剂中所含活泼氢总量的摩尔比为1：(1-2)；

优选地，所述阴离子引发剂与所述非离子型环氧活性乳化剂的开环反应条件为：反应温度50-80℃；反应时间1-5h，优选1-3h，比如为1.5h、2h和2.5h；

在一种实施方式中，所述的阴离子引发剂可以为咪唑类固化剂及其衍生物(例如2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基偏苯三酸咪唑盐、1,3苯甲基-2-甲基咪唑的氯化物)、N–氨乙基哌嗪、N,N-二(胺丙基)乙二胺、四甲基胺的一种或几种的组合。

本领域技术人员了解，本发明所述环氧树脂是指含至少2个环氧基的化合物，可以为脂肪族环氧树脂和/或芳香族环氧树脂。在一种实施方式中，所述环氧树脂可以为多元醇缩水甘油醚、多元酚缩水甘油醚和多元羧酸缩水甘油酯中的任一种或多种的组合，优选为多元醇缩水甘油醚和/或多元酚缩水甘油醚；进一步优选所述环氧树脂的环氧当量为150-4000g/mol，优选200-2000g/mol，比如300g/mol、500g/mol、700g/mol、1000g/mol、1500g/mol和1800g/mol。本发明所用环氧树脂的分子量可小于等于1000道尔顿。在进一步的实施方式中，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚和聚乙二醇二缩水甘油醚中的任一种或多种的组合。例如，所述多环氧化合物为环氧树脂E51或环氧树脂E44。

在一种实施方式中，所述多元胺化合物选自带有至少4个活泼氢的伯胺，可以是脂肪族多元胺、脂环族多元胺、芳香族多元胺中的一种或多种。例如，所述脂肪族多元胺为脂肪族的二元胺和/或三元胺，所述脂环族多元胺为脂环族的二元胺和/或三元胺，所述芳香族多元胺为芳香族的二元胺和/或三元胺。在一种优选实施方式中，所述多元胺化合物为乙二胺、丙二胺、丁二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-己二胺、二乙烯三胺、间苯二甲胺、1,3-双氨基甲基环己烷、1-乙基-1,3-丙二胺、对氨基二环己基甲烷、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、对苯二甲胺、聚醚胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、异佛尔酮二胺、聚乙烯亚胺和二乙基甲苯二胺中的任一种或多种的组合；优选为间苯二甲胺、二乙烯三胺、聚醚胺、异佛尔酮二胺和三乙烯四胺中的任一种或多种的组合。

在一种实施方式中，所述单环氧活性稀释剂为酚类的环氧醚、不饱和羧酸的环氧酯、脂肪族的缩水甘油醚和芳香族的缩水甘油醚中的任一种或多种，优选酚类的环氧醚、C1-C18的脂肪族缩水甘油醚和C10-C18的芳香族缩水甘油醚中的任一种或多种的组合；

本领域技术人员理解，所述酚类的环氧醚选自苯酚的环氧醚、甲酚的环氧醚、C1-C21烷基取代的酚类的环氧醚、C7-C21芳烷基取代的酚类的环氧醚、C7-C21烷芳基取代的酚类的环氧醚、腰果酚缩水甘油醚和烷氧基取代的酚类的环氧醚；

所述不饱和羧酸的环氧酯选自单羧酸缩水甘油酯(例如，辛酸的缩水甘油酯、癸酸的缩水甘油酯、月桂酸的缩水甘油酯、硬脂酸的缩水甘油酯、花生酸的缩水甘油酯)、新癸酸的缩水甘油酯、环氧化油酸甲酯、环氧化油酸正丁酯、环氧化棕榈油酸甲酯和环氧化亚油酸乙酯；

所述C10-C18的芳香族缩水甘油醚选自苯基缩水甘油醚、邻甲苯基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚；

所述C1-C18的脂肪族缩水甘油醚选自丁基缩水甘油醚、C12-C14长烷基链缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、环己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚和对叔丁基苯基缩水甘油醚；

在一种优选实施方式中，所述单环氧活性稀释剂为腰果酚缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、C12-C14的烷基缩水甘油醚、邻甲苯基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚和对叔丁基苯基缩水甘油醚中的任一种或多种的组合。在进一步优选的实施方式中，所述单环氧化合物为丁基缩水甘油醚、C12-C14的烷基缩水甘油醚、邻甲苯基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚和对叔丁基苯基缩水甘油醚中的任一种或多种的组合。

为实现本发明的第二个目的，本发明提供一种前述快干型非离子水性环氧固化剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)将所述环氧树脂滴加至所述多元胺化合物中进行开环反应，滴加结束后保温0.5-3h，然后进行减压蒸馏，除去过量的多元胺化合物，得到中间体；

(2)任选在溶剂或水存在下，将所述单环氧活性稀释剂与烷基聚乙二醇单缩水甘油醚滴加至所述中间体中进行封端反应，滴加结束后保温0.5-3h，得到封端产物；

(3)将所述改性阴离子型催化剂加入到所述封端产物中，搅拌混合形成均一稳定的固化剂组分，然后将去离子水加入至所述固化剂组分中进行混合，得到快干型非离子水性环氧固化剂。

优选地，所述步骤(1)中，所述开环反应的反应温度为60-120℃，优选为80-100℃，比如85℃、90℃和95℃；所述环氧树脂组分的滴加时间为0.5-5h，优选为1-3h，比如1.5h、2h和2.5h。

本领域技术人员理解，所述步骤(1)中，为了获得所述中间体的结构，需要保证在反应过程中多元胺化合物是过量的；若树脂组分加入过快，会导致局部树脂组分浓度过高，而影响所得中间体的结构，因此树脂组分采用滴加的方式(优选逐滴滴加)加入至多元胺化合物中，以避免加入过快而造成不利影响。

优选地，所述步骤(2)中，所述封端反应的反应温度为60-120℃，优选为80-100℃，比如85℃、90℃和95℃；所述滴加的时间为0.5-4h，优选为1-3h，比如1.5h、2h和2.5h。

所述制得的所述快干型非离子水性环氧固化剂的固含量为40-80wt％，比如为50wt％、60wt％和70wt％。

根据本发明的制备方法，所得非离子型的水性环氧固化剂产物中可能产生其它非理想的结构(比如一分子多元胺化合物与多分子环氧化合物发生开环反应所得的结构)，但制备过程不涉及副产物的分离，而是将其作为整体进行使用，所有的评价效果也是基于整体进行的。反应的进程通过近红外方法和核磁方法进行监测，环氧基的消失证明反应结束，而最终所得水性环氧固化剂体系的性能指标包括：胺值、固含量以及pH值。在一种实施方式中，所述水性环氧固化剂的胺值为100-500mgKOH/g，优选为150-350mgKOH/g，比如为200mgKOH/g、250mgKOH/g和300mgKOH/g；固含量为40-80wt％；pH值为8-12，优选9-11，比如9.5、10和10.5。

为实现第三个目的，本发明提供前述的快干型非离子水性环氧固化剂及根据前述方法制备的非离子型的水性环氧固化剂在制备环氧树脂涂料中的应用。

本发明的有益效果在于：

(1)本发明的快干型非离子水性环氧固化剂，具有良好的亲水性，水分散性能好，可以分散或溶解在水中，有较好的稳定性和施工性能；同时在主链上引入环氧树脂结构，从而保证与环氧树脂具有良好的相容性，使得用其搭配环氧树脂乳液制得的环氧树脂涂料在涂覆使用时，漆膜具有优异的耐盐雾性、耐水性、附着力强、硬度高；

(2)以非离子型环氧活性乳化剂对阴离子引发剂活泼的伯胺或仲胺基团进行改性，消除阴离子引发剂中的伯胺和仲胺基，保留具有催化固化作用的叔胺基团，使其具有合适的适用期和良好的亲水性，同时与环氧树脂具有良好的相容性，在固化剂微粒与环氧树脂微粒相互内部扩散后，能够加速固化反应的进行；

(3)本发明的快干型非离子水性环氧固化剂的制备方法，工艺简单，易操作。

具体实施方式

以下通过具体实施例对本发明技术方案及其效果做进一步说明。以下实施例仅用于说明本发明的内容，并不用于限制本发明的保护范围。应用本发明的构思对本发明进行的简单改变都在本发明要求保护的范围内。以下实施例和对比例中用到的部分原料来源见表1。

表1本发明实施例和对比例所用到的部分原料来源

测试方法如下：

漆膜表干、实干测试参照GB/T 1728《漆膜、腻子膜干燥时间测定法》；

摆杆硬度参照GB/T 1730《漆膜硬度测定法摆杆阻尼试验》；

附着力参照GB/T 9286《色漆和清漆漆膜的划格试验》；

耐水参照GB/T 1733《漆膜耐水性测定法》；

耐盐雾性参照GB/T 1765《测定耐湿热、耐盐雾、耐候性(人工加速)的漆膜制备法》。

水性环氧固化剂30天热储存稳定性测试：将待测样品置于50℃恒温烘箱中，测试30天是否出现分层。

水性环氧固化剂的胺值测试：通过滴定法进行测试，先将待测试样品溶于甲醇中，再向其中加入二正丁胺-氯苯溶液，用盐酸标准溶液进行电位滴定，直至发生突变，并用同样的方法进行空白滴定，最终得到的结果以样品相当的KOH的质量进行计算，单位为mgKOH/g。

红外光谱测试：在制备水性环氧固化剂的反应过程中，从反应体系中进行取样并作为待测样品；然后用傅里叶红外光谱仪对待测样品进行测定，直至在913cm^-1波数(环氧基)的峰消失不见，认为反应完全。

核磁测试：在制备水性环氧固化剂的反应过程中，从反应体系中进行取样并作为待测样品；然后用氘代试剂对待测样品进行溶解，再利用核磁对溶解后的待测样品进行氢谱分析，环氧基的氢在大约4.3化学位移处有吸收峰，直至此处的信号峰完全消失，认为反应完全。

以下各实施例和对比例中，通过红外光谱和核磁这两种测试手段的综合考虑，来判断水性环氧固化剂在制备过程中的反应终点，即，当两种测试手段都显示环氧基的信号峰消失，则可判断水性环氧固化剂在制备过程中到达了反应终点。

实施例1-3(即S1-3)

由聚醚胺与环氧树脂发生开环反应制备非离子型环氧活性乳化剂

实施例1(即S1)

将1000g聚醚胺(分子量为3000，泰格助剂M-2070)注入釜内，然后注入330g环氧树脂E44，搅拌均匀后，100℃恒温反应3h后出料，得到非离子型环氧活性乳化剂A1。其中，设所述环氧树脂中环氧基总量与所述聚醚胺中氨基所含活泼氢总量的摩尔比为n1，则n1＝2.15:1。

实施例2-3(即S2、S3)

根据实施例1的方法制备非离子型环氧活性乳化剂A2和A3，原料及用量、开环反应条件见表2。

表2 S1-3中开环反应条件

实施例4-6(即S4-6)

由阴离子引发剂与非离子型环氧活性乳化剂发生开环反应制备改性阴离子型催化剂

实施例4(即S4)

将100g 2-甲基咪唑加入烧瓶内，然后加入1600g非离子型环氧乳化剂A1，搅拌均匀后，60℃恒温反应3h后出料，得到改性阴离子型催化剂B1。其中，设所述非离子型环氧活性乳化剂中环氧基总量与所述阴离子引发剂所含活泼氢总量的摩尔比为n2，则n2＝1:1.5。

实施例5-6(即S5、S6)

根据实施例4的方法制备改性阴离子型催化剂B2和B3，原料及用量、开环反应条件见表3。

表3 S4-6中开环反应条件

实施例7-12(即S7-12)

制备快干型非离子水性环氧固化剂

实施例7(即S7)

(1)在烧杯中加入80g环氧树脂E51，在反应瓶中加入300g异佛尔酮二胺，将温度预热到80℃；通过蠕动泵将E51逐渐滴入反应瓶中进行开环反应，滴加时间为2h，滴加结束后继续保温1h；然后，利用真空泵对反应瓶内的物料进行减压蒸馏，将反应体系中多余的异佛尔酮二胺脱除；(2)然后向体系内加入35g丙二醇甲醚，再利用蠕动泵将52g丁基缩水甘油醚和32g甲氧基聚乙二醇单缩水甘油醚(450分子量)逐渐滴入反应瓶进行反应，滴加时间为1h，滴加结束后继续保温1h；(3)反应结束后，将40g改性阴离子型催化剂B1加入反应瓶内，搅拌均匀，然后向其中加入360g去离子水，搅拌混合均匀后出料，得到非离子型的水性环氧固化剂C1。所得非离子型的水性环氧固化剂C1胺值为170mgKOH/g，pH为9.5。

实施例8-12(即S8-12)及对比例1-3(即D1-3)

根据实施例7的方法制备水性环氧固化剂C2-6及C1’-3’，实施例8-12所用物质及用量见表4，对比例1-3所用物质及用量见表5，实施例8-12及对比例1-3中各步骤反应条件见表6，所得快干型非离子水性环氧固化剂的相关参数见表7。

表4 S7-12中所用物质及用量

表5 D1-3中所用物质及用量

表6 S7-12及D1-3中各步骤的反应条件及所得产物

表7 S7-12及D1-3中所得水性环氧固化剂的相关参数

性能测试：

将实施例7-12及对比例1-3所制得的水性环氧固化剂C1-6及C1’-3’与水性环氧乳液混合制备漆膜，其中，制备漆膜所用A组分和B组分的配方见下表8和表9。

表8 A组分的配方

表9 B组分的配方

将根据表8所得A组分与根据表9所得B组分按照质量比为10:1进行混合，搅拌15min后，加入少量去离子水调整至施工黏度(涂4杯黏度为20-50s，即样品在20-50s内从涂4杯上流下来)，制得混合漆液；再将混合漆液按照行业操作标准(闪干流平10min，并在80℃烘烤30min)进行制板，分别得到漆膜Q1-6及Q1’-3’。分别将漆膜Q1-6及Q1’-3’在23±2℃、湿度50±5％的标准条件下静置养护7d后，按照相应测试方法进行各项测试。

制得的漆膜按照相应所述测试方法进行测试后，所得性能测试结果见表10。

表10 S7-12及D1-3中所得水性环氧固化剂及其制备的漆膜Q1-6及Q1’-3’的性能

各项测试按照国标标准执行，具体见前述测试方法部分；耐水性及耐盐雾型数据为跟踪20天后测试结果。

其中，附着力测试结果的等级为0-5级，0级附着力最优，5级最差；

耐水性测试结果的等级为0-5级，5级最优，0级最差；

耐盐雾性测试结果的等级为0-5级，5级最优，0级最差。

Claims (10)

1.一种快干型非离子水性环氧固化剂，其特征在于，由包括以下重量份数的原料制备得到：

其中，

所述改性阴离子型催化剂由阴离子引发剂与非离子型环氧活性乳化剂发生开环反应得到，所述非离子型环氧活性乳化剂由聚醚胺与环氧树脂发生开环反应得到，且其至少含有1个环氧基；

优选地，所述聚醚胺与环氧树脂的开环反应中，环氧树脂中环氧基总量与聚醚胺中氨基所含活泼氢总量的摩尔比≥2:1，更优选为2-3:1；

优选地，所述阴离子引发剂与非离子型环氧活性乳化剂的开环反应中，所述非离子型环氧活性乳化剂的环氧基总量与所述阴离子引发剂中所含活泼氢总量的摩尔比为1：(1-2)。

2.根据权利要求1所述的水性环氧固化剂，其特征在于，所述环氧树脂是指含至少2个环氧基的化合物，选自多元醇缩水甘油醚、多元酚缩水甘油醚和多元羧酸缩水甘油酯，优选双酚A型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚和聚乙二醇二缩水甘油醚中的任一种或多种；

所述的阴离子引发剂为咪唑类固化剂及其衍生物(例如2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基偏苯三酸咪唑盐、1,3苯甲基-2-甲基咪唑的氯化物)、N–氨乙基哌嗪、N,N-二(胺丙基)乙二胺、四甲基胺的一种或多种。

3.根据权利要求1或2所述的水性环氧固化剂，其特征在于，所述聚醚胺与环氧树脂的开环反应条件为：反应温度40-140℃，反应时间1-5h；

所述阴离子引发剂与所述非离子型环氧活性乳化剂的开环反应条件为：反应温度50-80℃；反应时间1-5h。

4.根据权利要求1所述的水性环氧固化剂，其特征在于，所述多元胺化合物选自带有至少4个活泼氢的伯胺，选自脂肪族多元胺、脂环族多元胺、芳香族多元胺中的一种或多种，

优选地，所述多元胺化合物为乙二胺、丙二胺、丁二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-己二胺、二乙烯三胺、间苯二甲胺、1,3-双氨基甲基环己烷、1-乙基-1,3-丙二胺、对氨基二环己基甲烷、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、对苯二甲胺、聚醚胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、异佛尔酮二胺、聚乙烯亚胺和二乙基甲苯二胺中的任一种或多种的组合；更优选为间苯二甲胺、二乙烯三胺、聚醚胺、异佛尔酮二胺和三乙烯四胺中的任一种或多种的组合。

5.根据权利要求1所述的水性环氧固化剂，其特征在于，所述单环氧活性稀释剂为酚类的环氧醚、不饱和羧酸的环氧酯、脂肪族的缩水甘油醚和芳香族的缩水甘油醚中的任一种或多种，优选为腰果酚缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、C12-C14的烷基缩水甘油醚、邻甲苯基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚和对叔丁基苯基缩水甘油醚中的任一种或多种。

6.根据权利要求1所述的水性环氧固化剂，其特征在于，所述烷基聚乙二醇单缩水甘油醚如式Ⅰ所示，在式Ⅰ结构中，R选自H或C1-12的烷基，优选为H或C1-4的烷基；n为整数，且n≥5，优选为11-180。

7.一种如权利要求1-6中任一项所述水性环氧固化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将所述(a)环氧树脂缓慢加至(b)多元胺化合物中进行开环反应，加料结束后保温，然后除去过量的多元胺化合物，得到中间体；

(2)任选在溶剂或水存在下，将所述(c)单环氧活性稀释剂与(d)烷基聚乙二醇单缩水甘油醚缓慢加至所述中间体中进行封端反应，加料结束后保温，得到封端产物；

(3)将(e)改性阴离子型催化剂加入到所述封端产物中，然后加入去离子水，得到快干型非离子水性环氧固化剂。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述开环反应的反应温度为60-120℃，所述环氧树脂组分的加料时间为0.5-5h；

所述步骤(2)中，所述封端反应的反应温度为60-120℃，加料时间为0.5-4h；

优选地，所述步骤(3)中，所述去离子水的加入量为使所制得的水性环氧固化剂的固含量为40-80wt％。

9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，所述水性环氧固化剂的胺值为100-500mgKOH/g，pH值为8-12。

10.如要求1-6中任一项所述水性环氧固化剂以及根据权利要求7-9中任一项所述制备方法制得的水性环氧固化剂在制备环氧树脂涂料中的应用。