CN114591177A - 1-溴-2-硝基萘的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供1‑溴‑2‑硝基萘的合成方法，涉及1‑溴‑2‑硝基萘合成领域，包括如下合成路线：2‑硝基‑1‑萘酚为基础原料，三氟甲磺酸酐与三乙胺为辅料，二氯甲烷为溶解剂，用于溶解2‑硝基‑1‑萘酚和三乙胺，三乙胺加入反应体系内，通过滴入三氟甲磺酸酐，经重结晶纯化2‑硝基‑1‑三氟甲磺酸酯萘，1‑溴‑2‑硝基萘化合物在有机电致发光材料合成中具有重要的价值，是主要用于合成萘并苯咔唑类化合物的重要中间体，是一种重要光电夹层材料，基于此，采用本合成路线，具备成本低廉，绿色环保，容易量产等优点。

Description

1-溴-2-硝基萘的合成方法
技术领域
本发明涉及1-溴-2-硝基萘合成领域，尤其涉及1-溴-2-硝基萘的合成方法。
背景技术
1-溴-2-硝基萘的分子式为C10H6BrNO2，密度1.7±0.1g/cm3，其具有独特的结构和特殊的性质，使其成为合成化学中的重要前体，同时还是一种光电材料合成中的一类重要夹层材料，主要用于后期咔唑衍生物的制备，因此1- 溴-2-硝基萘是光电材料合成中的一个重要热点，在材料化学和生命科学方面，具有非常好的开发应用前景。
1-溴-2-硝基萘可用于材料科学，金属有机配体，生命科学等多方面，其结构式如下：
Figure BDA0003502499040000011
现有已知1-溴-2-硝基萘的合成方法包括：
Figure BDA0003502499040000012
上述合成是由1977年，Lisitsyn，V.N.等人(Zhurnal Organicheskoi Khimii,13(6),1286-9；1977)中报道一种合成1-溴-2-硝基萘的方法，上述合成过程需要用到混酸硝化，产生的三废(废水、废气和固体废弃物)较多，诸如混酸等配料的使用，不仅不利于环保，而且因价格高昂，难以实现规模化量产，因而，结合实际生产需求，本着环保的原则，需求一种新的1- 溴-2-硝基萘的合成方法，以克服上述技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供1-溴-2-硝基萘的合成方法，以解决上述技术问题。
本发明为解决上述技术问题，采用以下技术方案来实现：
1-溴-2-硝基萘的合成方法，包括如下合成路线：
1)2-硝基-1-萘酚为基础原料，三氟甲磺酸酐与三乙胺为辅料，二氯甲烷为溶解剂，用于溶解2-硝基-1-萘酚和三乙胺，三乙胺加入反应体系内，通过滴入三氟甲磺酸酐，经重结晶纯化2-硝基-1-三氟甲磺酸酯萘，反应式如下：
Figure BDA0003502499040000021
2)乙腈为溶解剂，溶解2-硝基-1-三氟甲磺酸酯萘，随后缓慢升温至 50-100℃，加入四丁基溴化铵反应2-8小时，在后续处理中制得1-溴-2-硝基萘，反应式如下：
Figure BDA0003502499040000022
优选的，步骤1)在滴入三氟甲磺酸酐后，用无水DCM萃取。
优选的，步骤2)中升温温度至80℃，保温反应时间为4小时。
优选的，步骤2)中后续处理包括淬灭、析出、抽滤、洗净烘干。
本发明的有益效果是：
1、1-溴-2-硝基萘化合物在有机电致发光材料合成中具有重要的价值，是主要用于合成萘并苯咔唑类化合物的重要中间体，是一种重要光电夹层材料，基于此，采用本合成路线，具备成本低廉，绿色环保，容易量产等优点。
2、本发明中2-硝基-1-萘酚的材料价格优势明显，并且，因其储量巨大，获取难度低，因而，应用至本合成路线中，可极大的丰富1-溴-2-硝基萘的生产量，提高价格优势。
具体实施方式
基于实施方式中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得其它实施例，都属于本发明的保护范围。
下面描述本发明的具体实施例
实施例1
在本实施例中提出了1-溴-2-硝基萘的合成方法，包括如下合成步骤：
步骤一：
①在2000ml的反应瓶中，加入2-硝基-1-萘酚、三乙胺以及DMAP，用二氯甲烷溶解，反应体系降温至零度以下搅拌，随后，向上述反应体系，滴加三氟甲磺酸酐，保持温度在零度以下；
②反应3小时后，体系内加入3％氯化铵水溶液800毫升，搅拌分层后过滤；
③有机相合并浓缩后，所得滤液加入无水乙醇100毫升，然后降温至零度以下析晶，抽滤后得到120.3克2-硝基-1-三氟甲磺酸酯萘，收率71.2％。
上述反应中，
2-硝基-1-萘酚(100克，0.53mol)；
三乙胺(107克，1.06mol)；
DMAP(0.6克，0.05mol)；
二氯甲烷(800ml)；
三氟甲磺酸酐(179克，0.63mol)；
其中，DAMP为催化剂，3％氯化铵水溶液800毫升用于洗涤三乙胺。
步骤二：
①2-硝基-1-萘酚溶解在乙腈溶液中，将上述反应体系缓慢升温至80度，然后向上述体系加入四丁基溴化铵。
②反应4小时后，反应体系降温至室温，加入水淬灭反应，析出黄色固体，抽滤，滤饼用200毫升水洗两次，烘干得产品71.6克，收率77％。
上述反应中，
2-硝基-1-萘酚(118.3克，0.37mol)；
乙腈溶液(590ml)；
四丁基溴化铵(297克，0.92mol)；
淬灭反应所用的水(700毫升)。
实施例1中，相关计算公式如下：
收率＝实际产量/理论产量；
理论产量＝(原料质量/分子量)*产物分子量。
实施例1中，1-溴-2-硝基萘的1H NMR数据如图1所示。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的仅为本发明的优选例，并不用来限制本发明，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (4)

1.1-溴-2-硝基萘的合成方法，其特征在于，
包括如下合成路线：
1)2-硝基-1-萘酚为基础原料，三氟甲磺酸酐与三乙胺为辅料，二氯甲烷为溶解剂，用于溶解2-硝基-1-萘酚和三乙胺，三乙胺加入反应体系内，通过滴入三氟甲磺酸酐，经重结晶纯化2-硝基-1-三氟甲磺酸酯萘，反应式如下：
Step1
Figure FDA0003502499030000011
2)乙腈为溶解剂，溶解2-硝基-1-三氟甲磺酸酯萘，随后缓慢升温至50-100℃，加入四丁基溴化铵反应2-8小时，在后续处理中制得1-溴-2-硝基萘，反应式如下：
Step2
Figure FDA0003502499030000012
2.根据权利要求1所述的1-溴-2-硝基萘的合成方法，其特征在于：步骤1)在滴入三氟甲磺酸酐后，用无水DCM萃取。
3.根据权利要求1所述的1-溴-2-硝基萘的合成方法，其特征在于：步骤2)中升温温度至80℃，保温反应时间为4小时。
4.根据权利要求1所述的1-溴-2-硝基萘的合成方法，其特征在于：步骤2)中后续处理包括淬灭、析出、抽滤、洗净烘干。
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