CN114591177A - 1-溴-2-硝基萘的合成方法 - Google Patents
1-溴-2-硝基萘的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114591177A CN114591177A CN202210130787.8A CN202210130787A CN114591177A CN 114591177 A CN114591177 A CN 114591177A CN 202210130787 A CN202210130787 A CN 202210130787A CN 114591177 A CN114591177 A CN 114591177A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitronaphthalene
- bromo
- nitro
- triethylamine
- synthesizing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/26—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids
- C07C303/28—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids by reaction of hydroxy compounds with sulfonic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/14—Preparation of nitro compounds by formation of nitro groups together with reactions not involving the formation of nitro groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供1‑溴‑2‑硝基萘的合成方法,涉及1‑溴‑2‑硝基萘合成领域,包括如下合成路线:2‑硝基‑1‑萘酚为基础原料,三氟甲磺酸酐与三乙胺为辅料,二氯甲烷为溶解剂,用于溶解2‑硝基‑1‑萘酚和三乙胺,三乙胺加入反应体系内,通过滴入三氟甲磺酸酐,经重结晶纯化2‑硝基‑1‑三氟甲磺酸酯萘,1‑溴‑2‑硝基萘化合物在有机电致发光材料合成中具有重要的价值,是主要用于合成萘并苯咔唑类化合物的重要中间体,是一种重要光电夹层材料,基于此,采用本合成路线,具备成本低廉,绿色环保,容易量产等优点。
Description
技术领域
本发明涉及1-溴-2-硝基萘合成领域,尤其涉及1-溴-2-硝基萘的合成方法。
背景技术
1-溴-2-硝基萘的分子式为C10H6BrNO2,密度1.7±0.1g/cm3,其具有独特的结构和特殊的性质,使其成为合成化学中的重要前体,同时还是一种光电材料合成中的一类重要夹层材料,主要用于后期咔唑衍生物的制备,因此1- 溴-2-硝基萘是光电材料合成中的一个重要热点,在材料化学和生命科学方面,具有非常好的开发应用前景。
1-溴-2-硝基萘可用于材料科学,金属有机配体,生命科学等多方面,其结构式如下:
现有已知1-溴-2-硝基萘的合成方法包括:
上述合成是由1977年,Lisitsyn,V.N.等人(Zhurnal Organicheskoi Khimii,13(6),1286-9;1977)中报道一种合成1-溴-2-硝基萘的方法,上述合成过程需要用到混酸硝化,产生的三废(废水、废气和固体废弃物)较多,诸如混酸等配料的使用,不仅不利于环保,而且因价格高昂,难以实现规模化量产,因而,结合实际生产需求,本着环保的原则,需求一种新的1- 溴-2-硝基萘的合成方法,以克服上述技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供1-溴-2-硝基萘的合成方法,以解决上述技术问题。
本发明为解决上述技术问题,采用以下技术方案来实现:
1-溴-2-硝基萘的合成方法,包括如下合成路线:
1)2-硝基-1-萘酚为基础原料,三氟甲磺酸酐与三乙胺为辅料,二氯甲烷为溶解剂,用于溶解2-硝基-1-萘酚和三乙胺,三乙胺加入反应体系内,通过滴入三氟甲磺酸酐,经重结晶纯化2-硝基-1-三氟甲磺酸酯萘,反应式如下:
2)乙腈为溶解剂,溶解2-硝基-1-三氟甲磺酸酯萘,随后缓慢升温至 50-100℃,加入四丁基溴化铵反应2-8小时,在后续处理中制得1-溴-2-硝基萘,反应式如下:
优选的,步骤1)在滴入三氟甲磺酸酐后,用无水DCM萃取。
优选的,步骤2)中升温温度至80℃,保温反应时间为4小时。
优选的,步骤2)中后续处理包括淬灭、析出、抽滤、洗净烘干。
本发明的有益效果是:
1、1-溴-2-硝基萘化合物在有机电致发光材料合成中具有重要的价值,是主要用于合成萘并苯咔唑类化合物的重要中间体,是一种重要光电夹层材料,基于此,采用本合成路线,具备成本低廉,绿色环保,容易量产等优点。
2、本发明中2-硝基-1-萘酚的材料价格优势明显,并且,因其储量巨大,获取难度低,因而,应用至本合成路线中,可极大的丰富1-溴-2-硝基萘的生产量,提高价格优势。
具体实施方式
基于实施方式中的实施例,本领域技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得其它实施例,都属于本发明的保护范围。
下面描述本发明的具体实施例
实施例1
在本实施例中提出了1-溴-2-硝基萘的合成方法,包括如下合成步骤:
步骤一:
①在2000ml的反应瓶中,加入2-硝基-1-萘酚、三乙胺以及DMAP,用二氯甲烷溶解,反应体系降温至零度以下搅拌,随后,向上述反应体系,滴加三氟甲磺酸酐,保持温度在零度以下;
②反应3小时后,体系内加入3%氯化铵水溶液800毫升,搅拌分层后过滤;
③有机相合并浓缩后,所得滤液加入无水乙醇100毫升,然后降温至零度以下析晶,抽滤后得到120.3克2-硝基-1-三氟甲磺酸酯萘,收率71.2%。
上述反应中,
2-硝基-1-萘酚(100克,0.53mol);
三乙胺(107克,1.06mol);
DMAP(0.6克,0.05mol);
二氯甲烷(800ml);
三氟甲磺酸酐(179克,0.63mol);
其中,DAMP为催化剂,3%氯化铵水溶液800毫升用于洗涤三乙胺。
步骤二:
①2-硝基-1-萘酚溶解在乙腈溶液中,将上述反应体系缓慢升温至80度,然后向上述体系加入四丁基溴化铵。
②反应4小时后,反应体系降温至室温,加入水淬灭反应,析出黄色固体,抽滤,滤饼用200毫升水洗两次,烘干得产品71.6克,收率77%。
上述反应中,
2-硝基-1-萘酚(118.3克,0.37mol);
乙腈溶液(590ml);
四丁基溴化铵(297克,0.92mol);
淬灭反应所用的水(700毫升)。
实施例1中,相关计算公式如下:
收率=实际产量/理论产量;
理论产量=(原料质量/分子量)*产物分子量。
实施例1中,1-溴-2-硝基萘的1H NMR数据如图1所示。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的仅为本发明的优选例,并不用来限制本发明,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (4)
2.根据权利要求1所述的1-溴-2-硝基萘的合成方法,其特征在于:步骤1)在滴入三氟甲磺酸酐后,用无水DCM萃取。
3.根据权利要求1所述的1-溴-2-硝基萘的合成方法,其特征在于:步骤2)中升温温度至80℃,保温反应时间为4小时。
4.根据权利要求1所述的1-溴-2-硝基萘的合成方法,其特征在于:步骤2)中后续处理包括淬灭、析出、抽滤、洗净烘干。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210130787.8A CN114591177A (zh) | 2022-02-12 | 2022-02-12 | 1-溴-2-硝基萘的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210130787.8A CN114591177A (zh) | 2022-02-12 | 2022-02-12 | 1-溴-2-硝基萘的合成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114591177A true CN114591177A (zh) | 2022-06-07 |
Family
ID=81805220
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210130787.8A Pending CN114591177A (zh) | 2022-02-12 | 2022-02-12 | 1-溴-2-硝基萘的合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114591177A (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020156064A1 (en) * | 2001-03-06 | 2002-10-24 | Smithkline Beecham Corp | Compounds and their use as PDE inhibitors |
CN104592124A (zh) * | 2015-01-04 | 2015-05-06 | 华南理工大学 | 一种萘[1,2]并咪唑双极性共轭化合物及制备与应用 |
CN112094169A (zh) * | 2019-06-18 | 2020-12-18 | 北京鼎材科技有限公司 | 有机电致发光材料及其应用 |
-
2022
- 2022-02-12 CN CN202210130787.8A patent/CN114591177A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020156064A1 (en) * | 2001-03-06 | 2002-10-24 | Smithkline Beecham Corp | Compounds and their use as PDE inhibitors |
CN104592124A (zh) * | 2015-01-04 | 2015-05-06 | 华南理工大学 | 一种萘[1,2]并咪唑双极性共轭化合物及制备与应用 |
CN112094169A (zh) * | 2019-06-18 | 2020-12-18 | 北京鼎材科技有限公司 | 有机电致发光材料及其应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ALAN R. KATRITZKY ET AL.: "An alternative synthesis of aryl and heteroaryl bromides from activated aryl hydroxy compounds", 《ORGANIC PREPARATIONS AND PROCEDURES INTERNATIONAL》, vol. 26, no. 4, pages 439 - 444 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111978193A (zh) | 一种8-(2-羟基苯甲酰胺基)辛酸钠及其制备方法 | |
CN110922315A (zh) | 一种劳拉替尼中间体化合物的制备方法 | |
CN114349674A (zh) | 一种硫脲类化合物及其制备方法 | |
CN114716361B (zh) | 一种合成手性螺环茚酮-吡咯类化合物的方法 | |
CN114591177A (zh) | 1-溴-2-硝基萘的合成方法 | |
CN112979612B (zh) | 一种室温制备2-碘代杂环芳醚的方法 | |
CN111269149B (zh) | 一种5-(3,3-二甲基胍基)-2-氧代戊酸的生产工艺 | |
CN111187240B (zh) | 一种4,4-联苯醚二酐的制备方法 | |
CN113861034A (zh) | 2-氟-3-硝基苯甲酸的制备方法 | |
CN112409115B (zh) | 一种三氟甲硫基化合物的制备方法 | |
CN113087648B (zh) | 一种提高氟咯草酮纯度的合成方法 | |
CN110452097B (zh) | 一种1-羟基芘的制备方法 | |
CN116120163B (zh) | 一种贝派地酸的合成方法及其中间体 | |
CN115745838B (zh) | 一种脒类化合物及n-苄基乙脒盐酸盐的合成方法 | |
CN114605494B (zh) | 一种阿加曲班及其中间体的制备方法 | |
CN115368234B (zh) | 一种索马鲁肽侧链及其中间体的合成方法 | |
CN113880803B (zh) | 一种xpo-1抑制剂的制备方法 | |
CN112142629B (zh) | 3-氨基磺酰基丙氨酸的制备方法 | |
JPH01207266A (ja) | 3−ヒドロキシピロリジンまたはその誘導体の製造法 | |
CN115417799A (zh) | 一种硫脲类化合物及其制备方法 | |
JPS6032779A (ja) | ベンゾチアゼピン誘導体の新規製造法 | |
CN118290456A (zh) | 一种二氟草酸硼酸盐的制备方法 | |
CN117247348A (zh) | 一种3-氟-4-氨基吡啶的制备方法 | |
CN117105790A (zh) | 一种由对硝基苄卤制备对硝基苯甲醛的方法 | |
CN113845490A (zh) | 一种赖诺普利中间体的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |