CN114588903A - 一种柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及化石燃料重整制氢领域，特别涉及一种柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂及其制备方法和应用。其中，一种柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂，由贵金属及过渡金属部分取代烧绿石型催化剂La2Zr2O7中B位金属Zr而得；所述贵金属为Pt、Ru或Rh中的任意一种；所述过渡金属为Mn、Fe或Co中的任意一种。本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂将活性组分嵌入到烧绿石结构的晶格中，有效地提高了活性组分的分散程度，提高了催化剂抗烧结和抗硫中毒、抗积碳的性能。并且本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂能够使柴油与水蒸气重整在重整温度较低的情况下仍保持较高的氢产率，即能够降低柴油水蒸气重整的能耗，具有良好的工业化推广前景。

Description

一种柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及化石燃料重整制氢领域，特别涉及一种柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
在发展新能源的大环境下，氢能作为一种热值高、清洁无污染能源受到了广泛的关注。氢作为能源载体目前已经应用于燃料电池发电，可作为民用和军用交通工具等的辅助动力装置；待燃料电池发展更为完善之后还可作为移动发电装置的主动力装置。但是，目前限制氢能应用的主要因素是氢气的运输和储存。高压气态储氢是目前较为成熟的技术，具有充放气快、成本低等优点。但高压储氢通常需要能够承受高压的储氢压力容器，且在压缩过程中能耗较大。鉴于储氢技术所面临的技术现状，近年来现场制氢技术逐渐得到了各国研究人员的关注。
现阶段，天然气重整制氢技术约占全球氢气产量的48％，技术成熟度高、成本低。但是天然气也存在难于压缩和储存的问题，只能应用于大型、固定式制氢领域，对于汽车、船舶等移动式装置领域有一定的限制。相比较而言基于液态烃(如汽油，航空煤油和柴油等)制氢的燃料电池系统更易推广，因为它们已有现成的基础设施，且液体燃料含氢更多，能量密度更大。而在各种液态烃燃料中，柴油的含氢量最高，同时含碳量也最高，故重整时也最具挑战性。如果能将柴油顺利地重整，则对于汽油和航空煤油的重整则不在话下。由于柴油广泛应用于汽车、船舶、分布式发电等民用领域以及常规舰艇、舰船等军事领域，因此，开发柴油重整制氢技术更具意义。除此之外，利用柴油重整制氢发电还能减少直接利用柴油燃烧带来的环境污染问题。
前已述及，柴油重整的技术难度最大，具体地，相较于汽油(C5-C12)、航空煤油(C8-C16)，柴油重整的技术条件会更加苛刻，这是因为柴油的主要成分是更高直链烷烃(C10-C22)，其中C16成分最多，属于高碳烃。因此，在重整过程中催化剂更容易结焦积碳失活。此外，柴油成分中还含有更多的有机硫成分，硫能与催化剂的活性组分金属形成不可逆的S-M键，使催化剂中毒失活。另外，重整需要高温(>800℃)，对于催化剂的稳定性有更高的要求。因此柴油重整的技术难度在于开发出高热稳定性，抗硫中毒和耐积碳性能的高循环稳定性的催化剂。
目前对于液态高碳烃重整研究的主流催化剂还是以金属Ni为活性组分的负载型催化剂，主要的载体有氧化铝(Al2O3)、氧化铈(CeO2)。氧化铝作为载体的主要优势是具有较大的比表面积，从而有利于活性组分地分散。氧化铈由于自身独有的氧缺位结构，可以提高催化剂的抗积碳能力。但是重整原料含有的碳链越长，所需要的重整温度就会越高。而柴油重整的反应温度需要大于800℃，在此温度下，氧化铝会存在晶相的转变，氧化铈也会发生烧结，因此目前大多数的文献均通过掺杂改性提高催化剂的性能。此外，虽然Ni基催化剂具有较好的催化活性，但它极易积碳和硫中毒。因此，研究与开发一种具有耐高温、抗积碳及抗硫中毒能力的高活性催化剂非常有必要，这也是发展高碳烃催化重整制氢技术的关键。
发明内容
为解决现有高碳烃水蒸气重整制氢催化剂耐高温性能不足，且易积碳及硫中毒等问题，本发明提供一种柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂，由贵金属及过渡金属部分取代烧绿石型催化剂La2Zr2O7中B位金属Zr而得；所述贵金属为Pt、Ru或Rh中的任意一种；所述过渡金属为Mn、Fe或Co中的任意一种。
在一些实施例中，取代后的结构式为La2Zr2-x-yB’xB”yO7-δ，其中，x＝0.1～ 0.2，y＝0.5～0.6,B’为Pt、Ru或Rh中的任意一种，B”为Mn、Fe或Co中的任意一种。
在一些实施例中，所述催化剂制备过程在金属盐前驱体混合溶液中加入有机酸及多元醇，采用溶胶凝胶法制得；所述的金属盐前驱体包括La及Zr 的金属盐，以及Pt、Ru或Rh中的任意一种元素的金属盐，Mn、Fe或Co中的任意一种元素的金属盐。
在一些实施例中，所述La的金属盐为六水合硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)；所述Zr的金属盐为八水氯氧化锆(ZrOCl2·8H2O)或五水硝酸锆(Zr(NO3)4·5H2O) 中的一种；所述Rh的金属盐为硝酸铑(Rh(NO3)3)；所述Ru的金属盐为亚硝酰硝酸钌(Ⅲ)(Ru(NO)(NO3)a(OH)b,其中，a+b＝3)或氯化钌水合物(Cl3H2ORu) 中的一种；所述Pt的金属盐为六水合氯铂酸(H2PtCl6·6H2O)；所述Mn的金属盐为硝酸锰(Mn(NO3)2)；所述Fe的金属盐为九水合硝酸铁(Fe(NO)3·9H2O)；所述Co的金属盐为六水合硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)。
在一些实施例中，所述有机酸为甘氨酸(C2H5NO2)或柠檬酸(C6H8O7)中的任意一种；多元醇为乙二醇((CH2OH)2)、二甘醇(C4H10O3)、异丙醇(C3H8O) 中的任意一种。
在一些实施例中，有机酸、多元醇及总金属离子的摩尔比为1～1.5:1～ 1.5:1；所述总金属离子为混合溶液中所包含的金属盐前驱体的金属离子的总和。
在一些实施例中，所述催化剂使用前需进行预还原，预还原过程为于 400℃～700℃在5％～10％H2/N2的还原气氛下还原2～4h。具体的，5％～10％H2/N2为氢气占氢气氮气混合气体总体积的5％～10％。
本发明还提供一种制备如上任意所述的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂的制备方法，步骤如下：
A1、将所有金属盐前驱体配置为混合溶液，而后加入一定量的络合剂有机酸和多元醇；
A2、将所得到的混合溶液置于油浴锅中加热，同时搅拌至水分蒸干得到水凝胶；
A3、将得到的水凝胶置于烘箱中发生交联酯化反应，并得到蓬松粉末状固体；
A4、将得到的蓬松粉末状固体研磨后置于马弗炉中煅烧，即得到所述柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂。具体的，煅烧温度700℃～1000℃，煅烧时间4～6h，煅烧升温速率为2℃min-1。
在一些实施例中，搅拌时加热温度可灵活选择，优选为60℃～90℃。
在一些实施例中，交联处理的温度为110℃～180℃。
本发明还提供一种采用了如上任意所述的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂的应用，将柴油和水的混合原料接触所述柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂床层，进行柴油水蒸汽重整反应，制得合成气H2和CO。
在一些实施例中，以正十六烷作为柴油的替代原料，采用二苯并噻吩模拟柴油中的有机硫组分。
在一些实施例中，所述的原料中的水碳比为2.5～5:1。
在一些实施例中，重整温度为700℃～850℃。优选的，重整温度为850℃。
基于上述，与现有技术相比，本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂有益效果如下：
1、本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂在高温条件煅烧而成，具有很好的热稳定性，并且此种结构本身也具有较好的储氧和释氧能力。
2、本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂具有灵活调配其物理化学性质的特征，可以通过调控并引入双金属部分取代B位形成双金属催化剂，引入的过渡金属作为第二助剂，也可作为牺牲位点保护贵金属组分不容易积碳和硫中毒，从而提高催化剂的抗硫和抗积碳能力。
3、本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂相比较于负载型催化剂是将活性组分嵌入到烧绿石结构的晶格中，有效地提高了活性组分的分散程度，同时提高了催化剂抗硫中毒和抗积碳的性能。
4、本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂相较于La2Zr2-xB’xO7-δ型单金属催化剂在700℃～850℃之间均有较强的重整性能，并且对于纯十六烷的重整在850℃条件下的氢产量可达到理论值，基本上无甲烷产生，反应活性较高。
5、本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂在700℃时对柴油水蒸气也具备明显的催化作用，对于纯十六烷的重整反应能在70h内仍然保持几乎100％的转化率和65.2％的氢产率。而现有柴油重整催化剂多要求反应温度大于800℃，本发明能够大幅降低柴油水蒸气重整的反应温度，在工业运用中有较高的价值。
本发明的其它特征和有益效果将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他有益效果可通过在说明书、权利要求书中所指出的结构和/或组分来实现和获得。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图做一简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图；在下面描述中附图所述的位置关系，若无特别指明，皆是图示中组件绘示的方向为基准。
图1为本发明提供的一种柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂实施例的XRD 谱图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例；下面所描述的本发明不同实施方式中所设计的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合；基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中，需要说明的是，本发明所使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的含义相同的含义，不能理解为对本发明的限制；应进一步理解，本发明所使用的术语应被理解为具有与这些术语在本说明书的上下文和相关领域中的含义一致的含义，并且不应以理想化或过于正式的意义来理解，除本发明中明确如此定义之外。
尽管列出本发明宽范围的数值范围和参数是近似值，但具体实施例中列出的数值记录得尽可能准确。但是，任何一个数值本来就具有一定的误差。该误差是其相应的测量方法中得出的标准偏差的必然结果。
此外，应当理解，本文所述的任何数值范围旨在包括归入其中的所有子范围。例如，“1至10”的范围旨在包括介于(并包括)所述最小值1和所述最大值10之间的所有子范围，即具有等于或大于1的最小值和等于或小于 10的最大值。
实施例1
以摩尔份数计，取2份六水合硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)、1.3份八水氯氧化锆(ZrOCl2.8H2O)、0.11份硝酸铑(Rh(NO3)3，硝酸铑为质量分数为5％的硝酸铑溶液)和0.59份九水合硝酸铁(Fe(NO)3·9H2O)，加入去离子水配成混合溶液；然后取6份甘氨酸(C2H5NO2)、4份二甘醇(C4H10O3)加入上述混合溶液中；
然后将上述得到的混合溶液置于90℃的油锅中搅拌直至水分蒸干得到水凝胶；将上述得到的水凝胶置于120℃烘箱中使之发生交联反应得到蓬松粉末状固体，研磨，得到催化剂前驱体。将前驱体置于马弗炉中，以2℃mi n-1的速率升温至800℃焙烧5h，即得到柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂。所制得的催化剂的结构式为La2Zr1.3Rh0.11Fe0.59O7-δ。
对催化剂进行筛分，筛分20～40目的催化剂装填到固定床反应器中，催化剂在预还原之后再进行重整反应。反应原料先经过预加热段气化，随后进入反应炉进行反应，并通过装置配备的在线气相色谱进行产物分析。色谱的型号为GC2060，生产厂家为北京中科惠分析仪器有限公司，TCD检测器配备 TDX-01柱以及Porapack Q柱对H2、CO、CH4和CO2进行分析。反应结果见表1。
实施例2
以摩尔份数计，取2份六水合硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)、1.29份八水氯氧化锆(ZrOCl2.8H2O)、0.11份硝酸铑(Rh(NO3)3，硝酸铑为质量分数为5％的硝酸铑溶液)和0.6份的硝酸锰(Mn(NO3)2)，加入去离子水配成混合溶液；然后取6份甘氨酸(C2H5NO2)、4份二甘醇(C4H10O3)加入上述混合溶液中；
后续处理同实施例1，即得柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂。所制得的催化剂的结构式为La2Zr1.29Rh0.11Mn0.6O7-δ。催化评价方式同实施例1，反应结果见表1。
对比例1
以摩尔份数计，取2份六水合硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)、1.89份八水氯氧化锆(ZrOCl2.8H2O)及0.11份硝酸铑(Rh(NO3)3，硝酸铑为质量分数为5％的硝酸铑溶液)，加入去离子水配成混合溶液；然后取6份甘氨酸(C2H5NO2)、 4份二甘醇(C4H10O3)加入上述混合溶液中；
后续处理同实施例1，即得成品催化剂，所制得的催化剂的结构式为La2Zr1.89Rh0.11O7-δ。催化评价方式同实施例1，反应结果见表1。
对比例2
以摩尔份数计，取2份六水合硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)、1.89份八水氯氧化锆(ZrOCl2.8H2O)及0.11份亚硝酰硝酸钌(Ⅲ)(Ru(NO)(NO3)a(OH)b,a+b＝3。亚硝酰硝酸钌(Ⅲ)为质量分数为1.5％的亚硝酰硝酸钌(Ⅲ)溶液)，加入去离子水配成混合溶液；然后取6份甘氨酸(C2H5NO2)、4份二甘醇(C4H10O3) 加入上述混合溶液中；
后续处理同实施例1，即得成品催化剂，所制得的催化剂的结构式为La2Zr1.89Ru0.11O7-δ。催化评价方式同实施例1，反应结果见表1。
对比例3
以摩尔份数计，取2份六水合硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)、1.89份八水氯氧化锆(ZrOCl2.8H2O)及0.11份六水合氯铂酸(H2PtCl6·6H2O)，加入去离子水配成混合溶液；然后取6份甘氨酸(C2H5NO2)、4份二甘醇(C4H10O3)加入上述混合溶液中；
后续处理同实施例1，即得成品催化剂，所制得的催化剂的结构式为La2Zr1.89Pt0.11O7-δ。催化评价方式同实施例1，反应结果见表1。
需要说明的是，上述实施例中的具体参数或一些常用试剂，为本发明构思下的具体实施例或优选实施例，而非对其限制；本领域技术人员在本发明构思及保护范围内，可以进行适应性调整。
此外，若无特殊说明，所采用的原料也可以为本领域常规市售产品、或者由本领域常规方法制备得到。
表1实验测试结果
实施例 反应温度/℃ 含硫量/ppm H<sub>2</sub>O:C 反应时间/h 转化率％ 氢产率％
理论值 - - 3:1 - 100 71
实施例1 850 0 3:1 24 100 71
实施例1 850 50 3:1 24 100 68.7
实施例2 850 0 3:1 24 100 69.7
实施例2 850 50 3:1 24 100 65.6
对比例1 850 0 3:1 24 100 67.2
对比例1 850 50 3:1 24 80 54.2
对比例2 850 0 3:1 24 100 64.4
对比例2 850 50 3:1 24 77.3 49.6
对比例3 850 0 3:1 24 98.4 62.5
对比例3 850 50 3:1 24 75.6 49.0
注：
Figure BDA0003552540470000091
由表1可以看出，在850℃下进行重整实验时，当原料中不含硫时，实施例1～2及对比例1～3均有较高的氢产率，但实施例1～2氢产率仍高于对比例1～3。而当原料中含硫后，对比例1～3的转化率及氢产率均大幅下降而实施例1～2仅氢产量有少量下降，体现出本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂的优秀的催化活性和抗硫性能。并且，在后续实验中，发现对比例1～3在30h实验后催化活性受积碳及硫中毒影响，开始失活。
对实施例1进行不同温度下的70h稳定性实验测试，结果如表2所示，催化评价方式不变。
表2不同温度70小时实验测试结果
实施例 反应温度/℃ 含硫量/ppm H<sub>2</sub>O:C 反应时间/h 转化率％ 氢产率％
理论值 - - 3:1 - 100 71
实施例1 700 0 3:1 70 100 65.2
实施例1 750 0 3:1 70 100 68.7
实施例1 800 0 3:1 70 100 70.1
实施例1 850 0 3:1 70 100 71
实施例1 700 50 3:1 30 100 61.3
实施例1 750 50 3:1 70 100 66.6
实施例1 800 50 3:1 70 100 68
实施例1 850 50 3:1 70 100 68.7
由表2可以看出，实施例1在原料不含硫时，随重整温度的增加，氢产率不断升高，在850℃时可达到理论氢产量。同时，其在重整温度为700℃时，仍有高达65.2％的氢产率，并且在70h的测试中保持稳定。当原料中含硫时，同样随重整温度的增加，氢产率不断升高。并且，从整体上看，在700℃～850℃下，实施例1对含硫原料的水蒸气重整氢产率均在60％以上；在700℃下能够保持30h的催化稳定性，在750℃以上时，均能保证70h的催化稳定性。实施例1在700℃时的含硫原料的氢产率仍高于对比例1～3在850℃下的催化表现，体现出本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂具有良好的催化稳定性、抗积碳及抗硫中毒性能。并且本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂能够使柴油水蒸气重整在重整温度较低的情况下仍保持较高的氢产率，能够降低柴油水蒸气重整的能耗，对其工业化应用具有较大的价值。
对实施例1～2采用日本理学株式会社的RIGAKU UtimaIV型X射线粉末衍射仪分析所制备催化剂的物相结构。测试条件为：管电压40kV，管电流40mA，扫描范围：20°～90°，扫描速度8°min-1。
结果如图1所示。
由图1可以看出实施案例1～2的XRD图谱基本保持一致，分别在衍射角 2θ为28.6°、33.1°、47.6°、56.6°、59.3°、69.9°、77.0°和79.6°位置出现了归属于典型的烧绿石La2Zr2O7的衍射峰，可对应标准卡片ICSD PDF#73-0444证明，这表明催化剂具有结晶程度好的烧绿石结构。同时，从谱图中可以看出贵金属和过渡金属的部分取代并没有影响催化剂的晶型结构，也进一步说明了目标金属成功嵌入到烧绿石结构中。
综上所述，与现有技术相比，本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂将活性组分嵌入到烧绿石结构的晶格中，有效地提高了活性组分的分散程度，提高了催化剂抗烧结和抗硫中毒、抗积碳的性能。并且本发明提供的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂能够使柴油与水蒸气重整在重整温度较低的情况下仍保持较高的氢产率，即能够降低柴油水蒸气重整的能耗，具有良好的工业化推广前景。
另外，本领域技术人员应当理解，尽管现有技术中存在许多问题，但是，本发明的每个实施例或技术方案可以仅在一个或几个方面进行改进，而不必同时解决现有技术中或者背景技术中列出的全部技术问题。本领域技术人员应当理解，对于一个权利要求中没有提到的内容不应当作为对于该权利要求的限制。
尽管本文中较多地使用了诸如烧绿石型催化剂、贵金属、过渡金属等术语，但并不排除使用其他术语的可能性。使用这些术语仅仅是为了更方便地描述和解释本发明的本质；把它们解释成任何一种附加的限制都是与本发明精神相违背的；本发明实施例的说明书和权利要求书及上述附图中的术语“第一”、“第二”、等(如果存在)是用于区别类似的对象，而不必用于描述特定的顺序或先后次序。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂，其特征在于：由贵金属及过渡金属部分取代烧绿石型催化剂La2Zr2O7中B位金属Zr而得；所述贵金属为Pt、Ru或Rh中的任意一种；所述过渡金属为Mn、Fe或Co中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂，其特征在于：取代后的催化剂结构式为La2Zr2-x-yB’xB”yO7-δ，其中，x＝0.1～0.2，y＝0.5～0.6；B’为贵金属Pt、Ru或Rh中的任意一种，B”为过渡金属Mn、Fe或Co中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂，其特征在于：所述催化剂制备过程在金属盐前驱体混合溶液中加入有机酸及多元醇，采用溶胶凝胶法制得；所述的金属盐前驱体包括La及Zr的金属盐，以及贵金属Pt、Ru或Rh中的任意一种元素的金属盐，过渡金属Mn、Fe或Co中的任意一种元素的金属盐。
4.根据权利要求3所述的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂，其特征在于：所述有机酸为甘氨酸或柠檬酸中的任意一种；多元醇为乙二醇、二甘醇、异丙醇中的任意一种。
5.根据权利要求3所述的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂，其特征在于：有机酸、多元醇及总金属离子的摩尔比为1～1.5:1～1.5:1。
6.根据权利要求1所述的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂，其特征在于：所述催化剂使用前需进行预还原，预还原过程为于400℃～700℃在5％～10％H2/N2的还原气氛下还原2～4h。
7.一种制备如权利要求1～6任一项所述的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤如下：
S1、将所有金属盐前驱体配置为混合溶液，而后加入一定量的络合剂有机酸和多元醇；
S2、将所得到的混合溶液置于油浴锅中，同时搅拌至水分蒸干得到水凝胶；
S3、将得到的水凝胶置于烘箱中发生交联酯化反应，并得到蓬松粉末状固体；
S4、将得到的蓬松粉末状固体研磨后置于马弗炉中煅烧，即得到所述柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂。
8.一种采用了如权利要求1～6任一项所述的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂的应用，其特征在于：将柴油和水的混合原料接触所述柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂床层，进行柴油水蒸汽重整反应，制得合成气H2和CO。
9.根据权利要求8所述的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂的应用，其特征在于：以正十六烷作为柴油的替代原料，采用二苯并噻吩模拟柴油中的有机硫组分。
10.根据权利要求8所述的柴油水蒸气重整制氢双金属催化剂的应用，其特征在于：原料中的水碳比为2.5～5:1，重整温度为700℃～850℃。
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