CN114574289A - 一种具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物及其制备方法，膏体组合物，包括以质量百分比计的组分如下：次氯酸钠溶液：5～40％，固化剂：1～6％，碱：0.1～10％，长链烷基二苯醚二磺酸盐：0.1～10％，酸：0.01～1.0％，螯合剂：0.01～1.0％，余量为水；次氯酸钠溶液中有效氯含量为5～15％，固化剂为低交联型聚丙烯酸聚合物。本发明具有除霉效果好、作用时间快、生产工艺简单、对其它污渍去除效果好等优点。
Description
技术领域
本发明属于清洁剂技术领域，特别涉及一种具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物及其制备方法。
背景技术
在居室内的潮湿环境中，比如水槽周边玻璃胶、瓷砖缝隙、窗户边缘、洗衣机橡胶皮圈等潮湿处，及墙壁、地面很容易滋生霉菌，形成黑色的霉斑。这些霉斑不仅会散发出难闻的潮湿气味，而且还擦不掉、洗不掉，很难用普通洗涤剂去除，即使用钢丝球毛刷等工具也无法清除，严重影响身体健康。随着人们对高品质健康生活的追求，越来越多消费者希望能有一种有效清除霉菌和霉斑的清洁剂，解决霉菌和霉斑对生活的困扰。
目前市面上很多传统的除霉清洁剂以次氯酸钠为主要成分，采用喷雾的方法作用在霉斑上，虽然喷雾产品喷洒均匀，操作简单，但是在表面附着力差，作用时间短，在垂直表面附着力更差，作用时间更短，存在除霉效果差等问题，而且喷雾容易吸入呼吸道，可能引起身体伤害。
另外，市面上有以次氯酸钠为主要成分制备成啫喱状的除霉剂产品，虽然能增加除霉剂与物体表面的附着力，但是存在以下问题：
(1)次氯酸钠需要作用在物体表面上才具有除霉功效，由于啫喱的流动性差，除霉剂中的次氯酸钠很难快速渗透到物体表面，需要延长作用时间才能渗透到物体表面的霉斑上，因此需要作用很长时间，除霉效率低。
(2)由于次氯酸钠具有强氧化性，在存储受温度变化敏感，在高温下，啫喱除霉剂易变稀，导致流动性增大，降低除霉剂与物体表面的付着力，从而降低除霉效果。
(3)由于该啫喱仍具有一定的流动性，无法在垂直的表面上驻留，从而降低了在垂直表面上的除霉效果。
(4)次氯酸钠的稳定性差，易分解，因此除霉剂的功效将逐渐减弱，如何提高次氯酸钠的稳定性是除霉剂面临的难题。
(5)该除霉剂只能去除霉斑污渍，对其它类型污渍的去除效果差。
因此，现有技术制备的次氯酸钠除霉剂具有除霉效果差、作用时间慢、生产工艺复杂、对其它污渍去除效果差等缺点。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，提供一种具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物及其制备方法，具有除霉效果好、作用时间快、生产工艺简单、对其它污渍去除效果好等优点。
本发明是这样实现的，提供一种具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物，包括以质量百分比计的组分如下：次氯酸钠溶液：5～40％，固化剂：1～6％，碱：0.1～10％，长链烷基二苯醚二磺酸盐：0.1～10％，酸：0.01～1.0％，螯合剂：0.01～1.0％，余量为水；
其中，在所述次氯酸钠溶液中有效氯含量为5～15％，所述固化剂为低交联型聚丙烯酸聚合物。
进一步地，所述碱包括氢氧化钠、碳酸钠、偏硅酸钠、碳酸氢钠、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中至少一种。
进一步地，在所述长链烷基二苯醚二磺酸盐中，其中的长链烷基为饱和的或不饱和的C10～16的直链烃基或带支链的烃基。
进一步地，所述长链烷基二苯醚二磺酸盐包括十二烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钾或十二烷基二苯醚二磺酸铵。
进一步地，所述酸包括盐酸、柠檬酸、乙酸中至少一种。
进一步地，所述螯合剂包括乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸钠盐、谷氨酸二乙酸四钠(GLDA)、羟基亚乙基二膦酸氮川三乙酸、氮川三乙酸钠盐、乙二胺四丙酸、乙二胺四丙酸钠盐、环己烷二胺四乙酸、环己烷二胺四乙酸钠盐、二乙三胺五乙酸、柠檬酸钠、二乙三胺五乙酸钠盐中至少一种。
本发明是这样实现的，还提供一种具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、先将酸加入水中，开启搅拌，快速地把水搅拌起来；
步骤二、再把固化剂缓慢加入搅拌的水中，搅拌均匀；
步骤三、最后依次加入碱、螯合剂、次氯酸钠溶液、长链烷基二苯醚二磺酸盐，搅拌均匀成膏体状。
进一步地，在步骤一中，加酸后，水的pH值为2.0～3.0。
进一步地，在步骤三中，得到的最终膏体的pH值为12～13.5。
与现有技术相比，本发明的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物及其制备方法，所述膏体组合物包括次氯酸钠溶液：5～40％，固化剂：1～6％，碱：0.1～10％，长链烷基二苯醚二磺酸盐：0.1～10％，酸：0.01～1.0％，螯合剂：0.01～1.0％，余量为水。本发明针对居室内水池缝隙、马桶缝隙、瓷砖、墙壁缝隙、洗衣机胶圈、墙壁、地面等物体表面的霉斑和污渍提供有效解决方案，具有除霉效果好、作用时间快、生产工艺简单、对其它污渍去除效果好等优点。
本发明还具有如下特点：
1、本发明的膏体组合物的有效成分能快速渗透到霉斑内部，除霉速度快，除霉效果好。
2、本发明的膏体组合物的稳定性好，不会变稀产生流动性。
3、本发明的膏体组合物能提高氯酸钠在存储时的稳定性，增强除霉功效。
4、本发明的膏体组合物具有除菌功效，有效杀灭大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌、黑曲霉菌。
5、本发明的膏体组合物除了能去除霉斑污渍之外，还能有效清洁其它类型的污渍。
具体实施方式
为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物的较佳实施例，包括以质量百分比计的组分如下：次氯酸钠溶液：5～40％，固化剂：1～6％，碱：0.1～10％，长链烷基二苯醚二磺酸盐：0.1～10％，酸：0.01～1.0％，螯合剂：0.01～1.0％，余量为水。
其中，在所述次氯酸钠溶液中有效氯含量为5～15％，所述固化剂为低交联型聚丙烯酸聚合物。
具体地，所述碱包括氢氧化钠、碳酸钠、偏硅酸钠、碳酸氢钠、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中至少一种。
具体地，在所述长链烷基二苯醚二磺酸盐中，其中的长链烷基为饱和的或不饱和的C10～16的直链烃基或带支链的烃基。所述长链烷基二苯醚二磺酸盐包括十二烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钾或十二烷基二苯醚二磺酸铵。
进一步地，所述酸包括盐酸、柠檬酸、乙酸中至少一种。
进一步地，所述螯合剂包括乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸钠盐、谷氨酸二乙酸四钠(GLDA)、羟基亚乙基二膦酸氮川三乙酸、氮川三乙酸钠盐、乙二胺四丙酸、乙二胺四丙酸钠盐、环己烷二胺四乙酸、环己烷二胺四乙酸钠盐、二乙三胺五乙酸、柠檬酸钠、二乙三胺五乙酸钠盐中至少一种。
本发明还公开一种具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤(1)、先将酸加入水中，开启搅拌，快速地把水搅拌起来。
步骤(2)、再把固化剂缓慢加入搅拌的水中，搅拌均匀。
步骤(3)、最后依次加入碱、螯合剂、次氯酸钠溶液、长链烷基二苯醚二磺酸盐，搅拌均匀成膏体状。
进一步地，在步骤(1)中，加酸后，水的pH值为2.0～3.0。在步骤(3)中，得到的最终膏体的pH值为12～13.5。
下面通过具体实施例进一步说明本发明的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物及其制备方法。
实施例1
本发明第一种所述的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物，包括以质量百分比计的组分如下：次氯酸钠溶液：18％，低交联型丙烯酸聚合物：3％，液碱(浓度30％)：8％，盐酸(浓度36％)：0.08％，碳酸钠：1％，乙二胺四乙酸钠盐：0.5％，十二烷基二苯醚二磺酸钠(浓度45％)：1％，余量为水。
其中，固化剂选用低交联型丙烯酸聚合物，占比3％；碱选用液碱和碳酸钠，合计占比9％；酸选用盐酸，占比0.08％；螯合剂选用乙二胺四乙酸钠盐，占比0.5％；长链烷基二苯醚二磺酸盐选用十二烷基二苯醚二磺酸钠，占比1％。
实施例2
本发明第二种所述的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物，包括以质量百分比计的组分如下：次氯酸钠溶液：18％，低交联型丙烯酸聚合物：3％，液碱(浓度30％)：10％，单乙醇胺：1％，柠檬酸：0.7％，GLDA：0.5％，十二烷基二苯醚二磺酸钠(浓度45％)：2％，余量为水。
其中，固化剂选用低交联型丙烯酸聚合物，占比3％；碱选用液碱和单乙醇胺，合计占比11％；酸选用柠檬酸，占比0.08％；螯合剂选用GLDA，占比0.5％；长链烷基二苯醚二磺酸盐选用十二烷基二苯醚二磺酸钠，占比2％。
实施例3
本发明第三种所述的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物，包括以质量百分比计的组分如下：次氯酸钠溶液：20％，低交联型丙烯酸聚合物：4％，液碱(浓度30％)：8％，盐酸(浓度36％)：0.1％，碳酸钠：1％，乙二胺四乙酸钠盐：0.1％，十二烷基二苯醚二磺酸钠(浓度45％)：5％，余量为水。
其中，固化剂选用低交联型丙烯酸聚合物，占比4％；碱选用液碱和碳酸钠，合计占比9％；酸选用盐酸，占比0.1％；螯合剂选用乙二胺四乙酸钠盐，占比0.1％；长链烷基二苯醚二磺酸盐选用十二烷基二苯醚二磺酸钠，占比5％。
实施例4
本发明第四种所述的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物，包括以质量百分比计的组分如下：次氯酸钠溶液：8％，低交联型丙烯酸聚合物：2％，液碱(浓度30％)：6％，盐酸(浓度36％)：0.04％，碳酸钠：3％，GLDA：2％，十二烷基二苯醚二磺酸钠(浓度45％)：2％，余量为水。
其中，固化剂选用低交联型丙烯酸聚合物，占比2％；碱选用液碱和碳酸钠，合计占比9％；酸选用盐酸，占比0.04％；螯合剂选用GLDA，占比2％；长链烷基二苯醚二磺酸盐选用十二烷基二苯醚二磺酸钠，占比2％。
上述各施例的膏体组合物的配制方法包括如下步骤：
(1)先将酸(盐酸或柠檬酸)加入水中，开启搅拌，快速地把水搅拌起来。
(2)再把低交联型丙烯酸聚合物缓慢加入搅拌的水中，搅拌均匀。
(3)依次把碱(液碱、碳酸钠和/或单乙醇胺)、螯合剂(乙二胺四乙酸钠盐或GLDA)、十二烷基二苯醚二磺酸钠，加入次氯酸钠溶液中，搅拌均匀。
(4)把步骤(3)中的物料加入(2)中，缓慢搅拌成均匀的膏状体。
综合上述各实施例的配方得到表1，如下所示：
表1实施例1～4膏体物的配方对比
为说明本发明的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物的效果，下面使用各实施例与对比例制备的膏体组合物分别进行性能对比试验。
1、次氯酸钠稳定性对比
将实施例1与对比例1～5进行有效氯稳定性，其中，实施例1与对比例1～5的膏体组合物配方对比如下表1所示。
表1实施例1与对比例1～5的膏体组合物配方对比
在上表中，对比例1～5与实施例1的配方基本相同，其区别在于：在对比例1中没有加表面活性剂，在对比例2～4中分别把十二烷基二苯醚二磺酸钠分别替换成LAS、AEO-9、椰油酰胺丙基氧化胺(35％)，在对比例5中仅为相同浓度的次氯酸钠水溶液，没有其他组分。
将实施例1与对比例1～5进行有效氯稳定性，稳定性测试条件：测试样品在45℃下密闭保存1个月后测试有效氯含量变化，得到如下表2所示的试验结果。
表2实施例1与对比例1～5的膏体组合物中有效氯稳定性的对比
| 性能 | 实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 |
| 初始有效氯含量％ | 1.65 | 1.63 | 1.60 | 1.69 | 1.70 | 1.75 |
| 稳定性后有效氯含量％ | 1.45 | 1.43 | 1.20 | 1.34 | 1.23 | 1.42 |
| 有效氯下降率％ | 12.0 | 11.8 | 25.0 | 20.4 | 27.7 | 18.5 |
从上表试验结果可以看出，实施例1与对比例1～5的膏体组合物按相同的工艺制备。各测试样品的初始有效氯含量均在1.60～1.75％范围内，经过稳定性保存后测试，只有实施例1和对比例1的有效氯下降率在15％以内，其它各样品的下降率均很高。
2、除霉斑效果对比
将各测试样品分别涂在有黑色霉斑的物体表面后观察霉斑的变化情况，得到试验结果如下表所示。
表3实施例1与对比例1～5的膏体组合物的除霉斑效果对比
| 性能 | 实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 |
| 初始除霉效果 | 好，＜1h | 差，＞5h | 好，＜1h | 好，＜1h | 好，＜1h | 很差 |
| 稳定性后除霉效果 | 好，＜1h | 差，＞5h | 差，＞5h | 差，＞5h | 差，＞5h | 很差 |
从上表试验结果可以看出，经过稳定性后的样品，仅实施例1的除霉效果好，其它条件的除霉斑效果均很差。
除霉效果评估方法：在水平的瓷砖墙壁缝隙处，有大量的黑色霉斑，取上面的测试样品分别均匀涂在霉斑表面上，目测观察霉斑消除的时间，评估条件和对应的结果如下表所示。
表4除霉效果评估的评估结果判定标准
| 评估条件 | 评估结果 |
| 在1h内去除霉斑 | 好 |
| 2h～4h内去除霉斑 | 中 |
| 5h以上才能去除霉斑 | 差 |
| 5h以上也无法去除霉斑 | 很差 |
3、不同增稠剂对比
将实施例1与对比例6～8进行增稠剂对比试验，其中，实施例1与对比例6～8的膏体组合物配方对比如下表5所示。
表5实施例1与对比例6～8的膏体组合物配方对比
上表中，对比例6～8与实施例1基本相同，其区别在于：把固化剂由卡波676分别换成卡波HC200、羟乙基纤维素、黄原胶。
增稠剂对比试验结果如下表6所示，4个测试样品的初始粘度都在15000mpa·s，初始挂壁性能都很好，但是经过稳定性测试后，只有实施例1的挂壁性能好，其它3个对比例的挂壁性能都很差。
表6实施例1与对比例6～8的膏体组合物增稠剂对比试验结果
| 性能 | 实施例1 | 对比例6 | 对比例7 | 对比例8 |
| 初始的粘度(25℃)，mpa·s | ≈15000 | ≈15000 | ≈15000 | 15000～20000 |
| 初始的挂壁性 | 好 | 好 | 好 | 好 |
| 稳定性后的粘度(25℃)，mpa·s | ≈15000 | 500～1000 | ＜100 | ＜100 |
| 稳定性后的挂壁性 | 好 | 差 | 很差 | 很差 |
其中，稳定性测试条件为：将测试样品放置在45℃下密闭保存1个月。
其中，挂壁性能测试方法是：于室温下，10g测试样品涂在垂直的光滑瓷砖表面，目测样品是否有流动性，通过计时和流动距离来评估挂壁性能。挂壁性能测试的评估条件和结果的判定标准如下表7所示。
表7挂壁性能测试的评估条件和结果判定标准
| 评估条件 | 评估结果 |
| 1h以上没有往下流动 | 好 |
| 1h内往下流动，但不超过10cm | 中等 |
| 5min～1h内往下流动的距离超过10cm | 差 |
| 5min内往下流动的距离超过10cm | 很差 |
4、是否加酸的生产工艺对比
将实施例1与对比例9进行加酸对比试验，其中，实施例1与对比例9的膏体组合物配方对比如下表8所示。
表8实施例1与对比例9的膏体组合物配方对比
| 原料名称 | 实施例3(含量％) | (对比例9含量％) |
| 次氯酸钠溶液 | 20 | 20 |
| 低交联型丙烯酸聚合物 | 4 | 4 |
| 液碱(30％) | 8 | 8 |
| 盐酸(36％) | 0.1 | 0 |
| 碳酸钠 | 1 | 1 |
| 乙二胺四乙酸钠盐 | 0.1 | 0.1 |
| 十二烷基二苯醚二磺酸钠(45％) | 5 | 5 |
| 水 | 余量至100 | 余量至100 |
对比例9与实施例3的配方基本相同，只是对比例9中不含盐酸，采用相同的配制生产工艺配置。
是否加酸的对比试验结果如下表9所示，对比例9不能制备成均匀的固状体系，挂壁性能差，去霉斑效果也差。
表9实施例1与对比例9的膏体组合物的加酸试验对比结果
因此，本发明的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物的效果符合预期。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物，其特征在于，包括以质量百分比计的组分如下：
次氯酸钠溶液：5～40％，
固化剂：1～6％，
碱：0.1～10％，
长链烷基二苯醚二磺酸盐：0.1～10％，
酸：0.01～1.0％，
螯合剂：0.01～1.0％，
余量为水；
其中，在所述次氯酸钠溶液中有效氯含量为5～15％，所述固化剂为低交联型聚丙烯酸聚合物。
2.如权利要求1所述的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物，其特征在于，所述碱包括氢氧化钠、碳酸钠、偏硅酸钠、碳酸氢钠、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中至少一种。
3.如权利要求1所述的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物，其特征在于，在所述长链烷基二苯醚二磺酸盐中，其中的长链烷基为饱和的或不饱和的C10～16的直链烃基或带支链的烃基。
4.如权利要求4所述的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物，其特征在于，所述长链烷基二苯醚二磺酸盐包括十二烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钾或十二烷基二苯醚二磺酸铵。
5.如权利要求1所述的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物，其特征在于，所述酸包括盐酸、柠檬酸、乙酸中至少一种。
6.如权利要求1所述的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物，其特征在于，所述螯合剂包括乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸钠盐、谷氨酸二乙酸四钠、羟基亚乙基二膦酸氮川三乙酸、氮川三乙酸钠盐、乙二胺四丙酸、乙二胺四丙酸钠盐、环己烷二胺四乙酸、环己烷二胺四乙酸钠盐、二乙三胺五乙酸、柠檬酸钠、二乙三胺五乙酸钠盐中至少一种。
7.一种如权利要求1至6中任意一项所述的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤(1)、先将酸加入水中，开启搅拌，快速地把水搅拌起来；
步骤(2)、再把固化剂缓慢加入搅拌的水中，搅拌均匀；
步骤(3)、最后依次加入碱、螯合剂、次氯酸钠溶液、长链烷基二苯醚二磺酸盐，搅拌均匀成膏体状。
8.如权利要求7所述的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，加酸后，水的pH值为2.0～3.0。
9.如权利要求7所述的具有清洁、除菌、除霉的膏体组合物的制备方法，其特征在于，在步骤(3)中，得到的最终膏体的pH值为12～13.5。
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