CN114573170A - 一种将复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种将复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法。一种将复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,采用“预处理+DTRO反渗透+MVR蒸发+生石灰固化”的方法处理高盐废水,首先采用絮凝剂和纯碱去除高盐废水中的硬度和有机物,之后采用反渗透对去除硬度后的高盐废水进一步浓缩得到反渗透产水和反渗透浓水,反渗透浓水进入MVR蒸发单元,进一步深度浓缩,向所述深度浓缩的高盐废水中加入生石灰,进行固化生产。本发明所述的一种将复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,可以将高盐废水中的盐,稳定留存于固化块中,按照填埋污染控制标准(GB 18598‑2019)中的要求对固化块进行检测,水溶性盐结果小于10%,其余检测指标均符合柔性填埋场入场标准,实现了对复杂高盐废水的合理高效处置。
Description
技术领域
本发明涉及工业废水处理领域,具体涉及一种将复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法。
背景技术
目前工业高盐废水常规处置方式为预处理+DTRO+MVR,最终蒸发结晶出盐的方式进行处置,结晶盐进入刚性填埋场进行填埋,但刚性填埋场数量有限,大多数结晶盐没有条件进入刚性填埋场进行填埋,只能暂存,增大了暂存的风险;部分较为纯净的工业废盐水,结晶盐可以进行资源化利用。所谓复杂高盐废水,是指不仅仅含有单纯的一种盐,而是含有两种或两种以上的盐的高盐废水(可以为含钾、钠盐的高盐废水),很难进行资源化分离回收利用,且含有其他杂质的高盐废水。目前工业处理复杂高盐废水,结晶盐成分多样且杂质较多,无法进行有效的分离从而资源化利用;且蒸发结晶过程缓慢,成本较高,很难实现大批量处置,因而此种处置方法处置速率和最终盐的处置方式受限。
发明内容
本发明要解决的技术问题是现有复杂高盐废水处理的结晶过程缓慢,时间长成本高,最终产物是结晶盐,杂盐资源化利用难度较大,且刚性填埋资源有限,为解决上述问题,本发明提供一种将复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法。
本发明的目的是以下述方式实现的:
一种将复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
S1:水质预处理,向高盐废水中加入絮凝剂和纯碱,去除高盐废水中的钙镁钡铁等离子和有机物,在常温下搅拌0.1-5h后,过滤,得到过滤后的高盐废水(此过程参照文件CN111689560A [0004]-[0013]);
S2:所述过滤后的高盐废水,进入DTRO反渗透单元,进一步浓缩分离,得到反渗透产水和反渗透浓水;
S3:所述的反渗透浓水进入MVR蒸发单元,继续进行深度浓缩,得到高盐废水浓缩液;
S4:向所述的深度浓缩的高盐废水浓缩液中加入生石灰,进行固化生产,生石灰和浓盐水混合的重量比例为(0.5-0.8):1。
进一步地,所述步骤S3中进入MVR装置的高盐废水,经过深度浓缩得到盐含量大于等于300000mg/L的浓盐水。
进一步地,所述步骤S4中生石灰与浓盐水混合后,待温度降至25℃-50℃后进行搅拌,搅拌至均匀半固态,静置1-2h,待完全反应,挖出铺平进行风干晾晒,并提供通风条件充分曝气。
进一步地,所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.5:1。
进一步地,所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.55:1。
进一步地,所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.6:1。
进一步地,所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.65:1。
进一步地,所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.7:1。
进一步地,所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.75:1。
进一步地,所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.8:1。
本发明的有益效果是:(1)本发明所用试剂易于获取,价格便宜;(2)本发明的工艺方法,高盐废水经固化处理后,按照填埋污染控制标准(GB 18598-2019)中的要求进行检测,水溶性盐结果小于10%,其余检测指标均符合柔性填埋场入场标准;(3)本发明的高盐废水固化处理简单,处理量大,可实现工业化应用。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
本发明的实施方式如下:
一种将复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,具体包括以下步骤:
S1:水质预处理,向高盐废水中加入絮凝剂和纯碱,在常温下搅拌0.1-5h后,过滤,去除高盐废水中的钙镁钡铁等离子和有机物,得过滤后的高盐废水,过滤后的高盐废水主要成分为钠钾盐(此反应过程参照文件 CN111689560A [0004]-[0013]);
S2:所述过滤后的高盐废水,进入DTRO反渗透单元,利用反渗透膜的特性将高盐废水中的小分子颗粒物、溶解态的离子等截留在浓水侧,透过的淡水被收集在淡水侧,进一步浓缩,得到反渗透产水和反渗透浓水;
S3:MVR蒸发,经过步骤S2截留的反渗透浓水进入MVR蒸发单元,继续进行深度浓缩,将高盐废水浓缩蒸发得到盐含量大于等于300000mg/L的高盐废水;
S4:生石灰固化,取步骤S3浓缩得到的高盐废水浓缩液,在高盐废水中加入生石灰,按照生石灰与浓盐水(0.5-0.8):1的重量比例加入,待温度降至25℃~50℃后进行搅拌,搅拌至均匀半固态,静置1-2h,待完全反应,挖出铺平进行风干晾晒,并提供通风条件充分曝气,生石灰与浓盐水中的水分进行反应,生成半固体状态氢氧化钙,经持续风干过程,部分氢氧化钙转变为碳酸钙,将盐分稳定留存于固化块内,最终形成坚硬固化块;
此过程生石灰发生的化学反应如下:
CaO +H2O=Ca(OH)2↓
Ca(OH)2+CO2=CaCO3↓+H2O
物理作用:在生石灰进行化学反应的过程中,发生物理团聚作用,使得盐被物理固化为不易浸出的状态,稳定留存于固化块中。
实施例1
按照生石灰和浓盐水0.5:1的重量比例加入:取1 kg的367000 mg/l的高盐废水,加入生石灰0.5 kg,待温度冷却至正常范围,充分搅拌,搅拌至均匀的半固态,反应完全后挖出,铺平晾晒,充分曝气最终生成坚硬的固化块,对固化块中水溶性盐进行检测,得到固化块中的盐含量为73.1 g/kg;假设浓盐水中盐分全部转化为固化块内的水溶性盐,理论值约为260 g/kg,固化后的水溶性盐比完全转化理论计算值降低71.9 %。
实施例2
按照生石灰和浓盐水0.55:1的重量比例加入:取1 kg的367000 mg/l的高盐废水,加入生石灰0.55 kg,待温度冷却至正常范围,充分搅拌,搅拌至均匀的半固态,反应完全后挖出,铺平晾晒,充分曝气最终生成坚硬的固化块,对固化块中水溶性盐进行检测,得到固化块中的盐含量为64.6 g/kg;假设浓盐水中盐分全部转化为固化块内的水溶性盐,理论值约为260 g/kg,固化后的水溶性盐比完全转化理论计算值降低75.2 %。
实施例3
按照生石灰和浓盐水0.6:1的重量比例加入:取1 kg的367000 mg/l的高盐废水,加入生石灰0.6 kg,待温度冷却至正常范围,充分搅拌,搅拌至均匀的半固态,反应完全后挖出,铺平晾晒,充分曝气最终生成坚硬的固化块,对固化块中水溶性盐进行检测,得到固化块中的盐含量为44.4 g/kg;假设浓盐水中盐分全部转化为固化块内的水溶性盐,理论值约为260 g/kg,固化后的水溶性盐比完全转化理论计算值降低82.9 %。
实施例4
按照生石灰和浓盐水0.65:1的重量比例加入:取1 kg的367000 mg/l的高盐废水,加入生石灰0.65 kg,待温度冷却至正常范围,充分搅拌,搅拌至均匀的半固态,反应完全后挖出,铺平晾晒,充分曝气最终生成坚硬的固化块,对固化块中水溶性盐进行检测,得到固化块中的盐含量为55.1 g/kg;假设浓盐水中盐分全部转化为固化块内的水溶性盐,理论值约为260 g/kg,固化后的水溶性盐比完全转化理论计算值降低78.8 %。
实施例5
按照生石灰和浓盐水0.7:1的重量比例加入:取1 kg的367000 mg/l的高盐废水,加入生石灰0.7 kg,待温度冷却至正常范围,充分搅拌,搅拌至均匀的半固态,反应完全后挖出,铺平晾晒,充分曝气最终生成坚硬的固化块,对固化块中水溶性盐进行检测,得到固化块中的盐含量为59.2 g/kg;假设浓盐水中盐分全部转化为固化块内的水溶性盐,理论值约为260 g/kg,固化后的水溶性盐比完全转化理论计算值降低77.2 %。
实施例6
按照生石灰和浓盐水0.75:1的重量比例加入:取1 kg的367000 mg/l的高盐废水,加入生石灰0.75 kg,待温度冷却至正常范围,充分搅拌,搅拌至均匀的半固态,反应完全后挖出,铺平晾晒,充分曝气最终生成坚硬的固化块,对固化块中水溶性盐进行检测,得到固化块中的盐含量为63.3 g/kg;假设浓盐水中盐分全部转化为固化块内的水溶性盐,理论值约为260 g/kg,固化后的水溶性盐比完全转化理论计算值降低75.7 %。
实施例7
按照生石灰和浓盐水0.8:1的重量比例加入:取1 kg的367000 mg/l的高盐废水,加入生石灰0.6 kg,待温度冷却至正常范围,充分搅拌,搅拌至均匀的半固态,反应完全后挖出,铺平晾晒,充分曝气最终生成坚硬的固化块,对固化块中水溶性盐进行检测,得到固化块中的盐含量为100 g/kg;假设浓盐水中盐分全部转化为固化块内的水溶性盐,理论值约为260 g/kg,固化后的水溶性盐比完全转化理论计算值降低61.5 %。
表1
实施例 | 生石灰与浓盐水比例 | 固化前盐浓度(mg/l) | 理论浸出盐含量(g/kg) | 实际浸出盐含量(g/kg) | 转化比(%) |
1 | 0.5:1 | 367000 | 260 | 73.1 | 71.9 |
2 | 0.55:1 | 367000 | 260 | 64.6 | 75.2 |
3 | 0.6:1 | 367000 | 260 | 44.4 | 82.9 |
4 | 0.65:1 | 367000 | 260 | 55.1 | 78.8 |
5 | 0.7:1 | 367000 | 260 | 59.2 | 77.2 |
6 | 0.75:1 | 367000 | 260 | 63.3 | 75.7 |
7 | 0.8:1 | 367000 | 260 | 100 | 61.5 |
由表1可知,本发明S4中生石灰和高盐废水的最佳混合比例为0.6 :1,生石灰固化高盐废水的过程中发生一定的物理团聚作用,将盐分稳定留存于固化块内,最终形成坚硬固化块,按照填埋污染控制标准(GB 18598-2019)中的要求进行检测,水溶性盐结果小于10%,其余检测指标均符合柔性填埋场入场标准。
以上所述,仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本领域的技术人员来说,在不脱离本发明整体构思前提下,还可以作出若干改变和改进,这些也应该视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种将复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
S1:水质预处理,向高盐废水中加入絮凝剂和纯碱,在常温下搅拌0.1-5h后,过滤,得过滤后的高盐废水;
S2:所述过滤后的高盐废水,进入DTRO反渗透单元,进一步浓缩分离,得到反渗透产水和反渗透浓水;
S3:所述的反渗透浓水进入MVR蒸发单元,进行深度浓缩,得到高盐废水浓缩液;
S4:向所述的深度浓缩的高盐废水浓缩液中加入生石灰,进行固化生产,生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.5---0.8:1。
2.根据权利要求1所述的复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,其特征在于:所述步骤S3中进入MVR装置的高盐废水,经过深度浓缩得到盐含量大于等于300000mg/L的浓盐水。
3.根据权利要求1所述的复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,其特征在于:所述步骤S4中生石灰与浓盐水混合后,待温度降至25℃-50℃后进行搅拌,搅拌至均匀半固态,静置1-2h,待完全反应,挖出铺平进行风干晾晒,并提供通风条件充分曝气。
4.根据权利要求1所述的复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,其特征在于:所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.5:1。
5.根据权利要求1所述的复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,其特征在于:所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.55:1。
6.根据权利要求1所述的复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,其特征在于:所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.6:1。
7.根据权利要求1所述的复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,其特征在于:所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.65:1。
8.根据权利要求1所述的复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,其特征在于:所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.7:1。
9.根据权利要求1所述的复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,其特征在于:所述步骤S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.75:1。
10.根据权利要求1所述的复杂高盐废水浓缩固化填埋的工艺方法,其特征在于:所述步S4中的生石灰和浓盐水混合的重量比例为0.8:1。
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