CN114561124A - 一种显色时间可控的防伪油墨及含有其的防伪印刷品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种显色时间可控的防伪油墨及含有其的防伪印刷品。所述显色时间可控的防伪油墨，由光致变色荧光染料、成膜剂、有机溶剂和水制成，按重量份配比组成为：光致变色荧光染料1‑5份、成膜剂30‑50份、有机溶剂10‑100份和水0‑80份。本发明提供的油墨在200‑400nm紫外光照射下，能由无色变为红色，且可通过调整油墨成膜剂的组成配比，控制油墨显色与褪色的时间，加热状态可快速使其褪色，达到防伪效果，能承印在不同的基材上，实现各种文字和图案的防伪打印。

Description

一种显色时间可控的防伪油墨及含有其的防伪印刷品
技术领域
本发明涉及防伪产品领域，具体的涉及一种显色时间可控的防伪油墨及含有其的防伪印刷品。
背景技术
近年来涌现出很多新型防伪油墨，且已经在防伪印刷上得到了广泛的应用。防伪方式都是通过施加不同的外界条件，如光照、加热等形式，使油墨印样发生色彩变化，从而实现防伪，广泛用于包装、商标、证券、标签等各种印刷。但是现有的光致变色油墨变色灵敏度不高，变色后稳定性一般，感光变色清晰度不够，生产成本较高，且易受湿度、温度等条件的影响。特别是现有技术中，防伪油墨存在变色速度慢、抗疲劳性差、溶解性差、显色时间不可控等缺点。
发明内容
针对现有技术存在的技术问题，本发明的目的是提供一种新型光致变色荧光防伪油墨，该光致变色荧光防伪油墨以光为刺激分子开关，在太阳光或紫外光照射下，可迅速变为红色，撤去光照，又恢复成无色。
本发明采用的技术方案是：一种显色时间可控的防伪油墨，由光致变色荧光染料、成膜剂、有机溶剂和水制成，按重量份配比组成为：光致变色荧光染料1-5份、成膜剂30-50份、有机溶剂50-100份和水0-80份。
优选的，所述光致变色荧光染料为SRhB-OH，具有如(I)的结构式，
Figure BDA0003589358200000011
优选的，所述成膜剂为PEG-20000和/或PMMA。
优选的，所述有机溶剂为乙醇或丙酮。
优选的，所述显色时间可控的防伪油墨，由1-5份光致变色荧光染料SRhB-OH、30-50份成膜剂PEG-20000、50-100份乙醇、50-80份去离子水制成，显色时间为36h-48h。
优选的，所述显色时间可控的防伪油墨，由1-5份光致变色荧光染料SRhB-OH、30-50份成膜剂PMMA、50-100份丙酮制成，显色时间为5min-10min。
优选的，所述显色时间可控的防伪油墨，由1-5份光致变色荧光染料SRhB-OH、30-50份成膜剂PEG-20000和PMMA的混合物、50-100份丙酮制成，显色时间为5min-48h。
本发明提供的显色时间可控的防伪油墨在防伪印刷品中的应用。
优选的，方法如下，于基材上用显色时间可控的防伪油墨打印文字或图案，自然晾干或50℃烘干后，得到防伪印刷品；或于基材上先涂刷一层成膜剂，自然晾干或50℃烘干后，用显色时间可控的防伪油墨打印文字或图案，自然晾干或50℃烘干后，最后再涂上一层成膜剂，自然晾干或50℃烘干，得到防伪印刷品。
优选的，所述基材选自纸张、织物、玻璃和塑料；所述成膜剂为PEG-20000和/或PMMA。
本发明的有益效果是：
1、本发明提供的显色时间可控的防伪油墨，以光为刺激分子开关，在太阳光或紫外光照射下，可迅速变为红色，撤去光照，又恢复成无色。
2、本发明提供的显色时间可控的防伪油墨，制备工艺简单、生产成本较低，制得的油墨符合环保要求、变色灵敏度高、稳定性好、变色过程可逆，适用于各种敏感变色防伪的物品，不需任何仪器来鉴别真伪，提高了防伪手段的普遍性。
3、本发明提供的显色时间可控的防伪油墨，成膜剂选用PEG-20000、PMMA、PEG-20000/PMMA三种类型，通过调整油墨中的光致变色荧光染料和成膜剂的组成及配比，呈现出的光致变色性质也不相同。三种类型成膜剂制得的油墨变色灵敏度排序为PEG-20000>PEG-20000/PMMA>PMMA，光照变色后显色持续时间排序为PEG-20000>PEG-20000/PMMA>PMMA，不同组成配比的油墨在自然状态下，显色时间可持续5min-48h，亦可加热50-60℃，1min即可使颜色褪去。本发明可以通过选择不同的成膜剂及组成配比，根据需要选择油墨的显色时间，使油墨具有可控性。
4、本发明提供的显色时间可控的防伪油墨，采用含脲结构的六元螺环罗丹明荧光染料(SRhB-OH)，添加适量成膜剂和溶剂，得到了一种变色敏感且可逆的光致变色荧光防伪油墨。
5、本发明提供的显色时间可控的防伪油墨，隐蔽性好，重现性强，响应速度快，分散性好，显色均匀，显色褪色过程可重复循环。
6、本发明提供的显色时间可控的防伪油墨，适用范围广，可用于图案、图形的打印，包括但不限于文字、二维码等。承印材料范围广，可承印在不同的基材，如纸、织物、亚克力板等，适用于各种需要敏感变色的防伪物品。
7、本发明提供的显色时间可控的防伪油墨，可以根据需要选择不同配比的成膜剂，从而调控油墨的显色时间，变色状态具有持续性和可控性，解决了目前光致变色荧光染料的变色随光源消失的问题，提高了光变油墨的应用范围。
附图说明
图1是本发明实施例1中成膜剂为PEG-20000时，油墨打印的文字图案，经200-400nm紫外光照射1-2min后油墨由无色变为红色，自然状态下显色时间可持续40h，加热50-65℃，1min即可使颜色褪去。
图2是本发明实施例2中成膜剂为PMMA时，油墨打印的二维码图案，经200-400nm紫外光照射10-15min后油墨由无色变为红色，自然状态下显色时间可持续5min，加热50-65℃，1min即可使颜色褪去。
图3是本发明实施例3中成膜剂为PEG-20000/PMMA时，防伪油墨显色时间随成膜剂PEG-20000百分比含量变化图。
图4是本发明实施例3中成膜剂为PEG-20000/PMMA(含60％PEG-20000)时，将油墨印在织物上，经200-400nm紫外光照射5min后油墨由无色变为红色，自然状态下显色时间可持续30h，加热50-65℃，1min即可使颜色褪去。
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征更易被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清晰明确的界定。
实施例1基于成膜剂PEG-20000的显色时间可控的防伪油墨(一)配方如下：
Figure BDA0003589358200000031
所述光致变色荧光染料为含脲结构的六元螺环罗丹明光致变色荧光染料SRhB-OH，具有如(I)的结构式，
Figure BDA0003589358200000041
(二)制备方法如下
将光致变色荧光染料(SRhB-OH)用乙醇和水溶解配成溶液，然后加入成膜剂，搅拌混匀，得到无色透明的防伪油墨。
(三)应用
用制备的无色透明、显色时间可控的防伪油墨在普通白色A4纸上打印文字信息，自然晾干，此时纸上看不见打印文字，紫外光照射后文字才显示出来。结果如图1。
由图1可见，将防伪字样经200-400nm紫外光照射，1-2min后防伪字样颜色由无色变为红色，自然状态显色时间可持续40h，之后褪色。或者将变色后的防伪字样经50-65℃加热，1min即可颜色褪色。
实施例2基于成膜剂PMMA的显色时间可控的防伪油墨
(一)配方如下：
光致变色荧光染料 1份
成膜剂PMMA 40份
丙酮 80份
所述光致变色荧光染料为含脲结构的六元螺环罗丹明光致变色荧光染料SRhB-OH。
(二)制备方法如下
将光致变色荧光染料(SRhB-OH)用丙酮溶解配成溶液，然后加入成膜剂，搅拌混匀，得到无色透明的防伪油墨。
(三)应用
用制备的无色透明、显色时间可控的防伪油墨在普通白色A4纸上打印二维码标志，自然晾干，此时纸上看不见二维码标志，紫外光照射后二维码标志才显示出来。结果如图2。
由图2可见，将防伪二维码标志经200-400nm紫外光照射，10-15min后防伪二维码标志颜色由无色变为红色，自然状态显色时间可持续5min，之后褪色。或者将变色后的防伪二维码标志经50-65℃加热，1min即可颜色褪色。
实施例3基于成膜剂PEG-20000/PMMA的显色时间可控的防伪油墨(一)成膜剂中PEG-20000含量对显色时间的影响
1、配方如下：
光致变色荧光染料 1份
成膜剂PEG-20000/PMMA 40份
丙酮 80份
所述光致变色荧光染料为含脲结构的六元螺环罗丹明光致变色荧光染料SRhB-OH。
成膜剂为PEG-20000和PMMA的混合物，按重量百分比，调节成膜剂中PEG-20000的含量为0-100％。
2、制备方法如下
将光致变色荧光染料(SRhB-OH)用丙酮溶解配成溶液，然后加入成膜剂，搅拌混匀，分别制得不同PEG-20000含量的无色透明的防伪油墨。
3、应用
用制备的无色透明、显色时间可控的防伪油墨在普通白色A4纸上打印文字信息，自然晾干，此时纸上看不见打印文字，紫外光照射后文字才显示出来。
防伪字样经200-400nm紫外光照射，10-15min后防伪字样颜色由无色变为红色，自然状态显色时间可持续5min-48h，之后褪色。或者防伪字样经50-65℃加热，1min即可颜色褪色。结果如图3。由图3可见，随着PEG-20000含量的增加，显色时间逐渐延长。
(二)基于成膜剂PEG-20000/PMMA的显色时间可控的防伪油墨
1、配方如下：
光致变色荧光染料 1份
成膜剂PEG-20000/PMMA 40份
丙酮 80份
所述光致变色荧光染料为含脲结构的六元螺环罗丹明光致变色荧光染料SRhB-OH。
所述成膜剂为PEG-20000和PMMA的混合物，按重量百分比，含60％的PEG-20000。
2、制备方法如下
将光致变色荧光染料(SRhB-OH)用丙酮溶解配成溶液，然后加入成膜剂，搅拌混匀，得到无色透明的防伪油墨。
3、应用
在织物上先涂刷一层成膜剂PEG-20000，自然晾干，用制备的无色透明的防伪油墨在成膜层上绘制防伪图案，待自然晾干，再涂上一层成膜剂PEG-20000，自然晾干后制成防伪印刷品，织物外表与原来无差异。结果如图4。
由图4可见，将织物上的防伪图案，经200-400nm紫外光照射，5min后防伪图案颜色由无色变为红色，自然状态显色时间可持续30h，之后褪色。或者将变色后的防伪图案经50-65℃加热，1min即可颜色褪色。

Claims (10)

1.一种显色时间可控的防伪油墨，其特征在于，所述显色时间可控的防伪油墨，由光致变色荧光染料、成膜剂、有机溶剂和水制成，按重量份配比组成为：光致变色荧光染料1-5份、成膜剂30-50份、有机溶剂50-100份、水0-80份。
2.根据权利要求1所述的显色时间可控的防伪油墨，其特征在于，所述光致变色荧光染料为SRhB-OH，具有如(I)的结构式，
Figure FDA0003589358190000011
3.根据权利要求2所述的显色时间可控的防伪油墨，其特征在于，所述成膜剂为PEG-20000和/或PMMA。
4.根据权利要求3所述的显色时间可控的防伪油墨，其特征在于，所述有机溶剂为乙醇或丙酮。
5.根据权利要求4所述的显色时间可控的防伪油墨，其特征在于，防伪油墨由1-5份光致变色荧光染料SRhB-OH、30-50份成膜剂PEG-20000、50-100份乙醇、50-80份去离子水制成，显色时间为36h-48h。
6.根据权利要求4所述的显色时间可控的防伪油墨，其特征在于，防伪油墨由1-5份光致变色荧光染料SRhB-OH、30-50份成膜剂PMMA、50-100份丙酮制成，显色时间为5min-10min。
7.根据权利要求4所述的显色时间可控的防伪油墨，其特征在于，防伪油墨由1-5份光致变色荧光染料SRhB-OH、30-50份成膜剂PEG-20000和PMMA的混合物、50-100份丙酮制成，显色时间为5min-48h。
8.权利要求1-7任意一项所述的显色时间可控的防伪油墨在防伪印刷品中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，方法如下，于基材上用显色时间可控的防伪油墨打印文字或图案，自然晾干或50℃烘干后，得到防伪印刷品；或于基材上先涂刷一层成膜剂，自然晾干或50℃烘干后，用显色时间可控的防伪油墨打印文字或图案，自然晾干或50℃烘干后，最后再涂上一层成膜剂，自然晾干或50℃烘干，得到防伪印刷品。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述基材选自纸张、织物、玻璃和塑料；所述成膜剂为PEG-20000和/或PMMA。
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