CN114551775A - 一种双相界面保护的金属锌负极及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种双相界面保护的金属锌负极及其制备方法和应用，通过简单快速的处理方法，将锌片置于金属氟化物溶液中，形成ZnF2和金属单质的人工双相界面，通过双相界面中金属单质促进了锌离子的均匀成核和高效沉积，同时ZnF2保护层减少了极化和析氢腐蚀的副反应，成功抑制了锌枝晶的生长，提高锌负极与电解质之间的界面稳定性，显著提升锌离子电池的电化学性能。

Description

一种双相界面保护的金属锌负极及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于能源材料技术领域，具体涉及一种双相界面保护的金属锌负极及其制备方法和应用。
背景技术
随着社会的进步，人们对能源的需求日益增加，并且对能源的高效利用与安全环保提出了更高的要求。目前占据市场主导地位的是锂离子电池，但金属锂的稀缺和高成本以及有机电解液的易燃和有毒，极大的限制了锂离子电池的应用和发展。而水系锌离子电池作为一种新型绿色环保电池，因大功率充放电、高能量密度、成本低、制备简单和安全性高等优点，具有广阔的发展前景和应用价值。
金属锌具有资源丰富、环境友好、氧化还原电位低及理论容量高等优点，是目前最主要的负极材料，极大的影响着水系锌离子电池的电化学性能。然而在循环充放电过程中锌离子的沉积/溶解过程往往会形成大量锌枝晶。而锌枝晶的不断生长会造成正负极材料直接接触而短路，存在安全隐患。锌负极缓慢腐蚀和钝化及析氢等一系列问题，也极大的降低了电池的可逆容量与库伦效率。为了解决上述问题，人们尝试通过在电解液中引入添加剂、在锌表面覆盖保护层以及锌电极结构设计等方法，提高充放电过程中锌负极的结构稳定性。锌负极的优化对提升锌离子二次电池的性能有重要意义，而构建一种具有优良性能的锌金属负极仍然需要更深入的研究。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术中的不足，提供一种双相界面保护的金属锌负极及其制备方法和应用，通过双相界面中金属单质分布促进了锌离子的均匀成核和高效沉积，同时ZnF2保护层减少极化和析氢腐蚀的副反应，从而延长了水系锌离子电池的使用寿命，提高了电池的电化学性能。
本发明采用以下技术方案：
一种双相界面保护的金属锌负极制备方法，配置金属氟化物溶液；将锌箔置于金属氟化物溶液中进行加热处理并静置，待锌箔表面原位形成一层均匀的双相界面保护层后取出，双相界面保护层的厚度为15～30μm，经真空干燥处理后得到双相界面保护的金属锌负极。
具体的，配置金属氟化物溶液具体为：
将金属氟化物溶解于有机溶剂中，得到浓度为10～50mM的金属氟化物溶液。
进一步的，金属氟化物为MFx是SnF2、FeF3、SbF3或PbF2。
进一步的，有机溶剂为异丙醇、二甲基亚砜、乙醚或甲醇。
具体的，将锌箔置于金属氟化物溶液前，先将锌箔表面进行打磨处理，然后用去离子水和乙醇清洗。
具体的，加热处理的温度为40～60℃。
具体的，静置的时间为20～50min。
具体的，真空干燥时间为8～10h。
本发明的另一技术方案是，一种双相界面保护的金属锌负极制备方法制备的双相界面保护的金属锌负极。
本发明的另一技术方案是，双相界面保护的金属锌负极在水系锌离子电池中的应用。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
本发明一种双相界面保护的金属锌负极制备方法，采用简单的溶液处理方法，构建ZnF2和金属单质的双相界面保护层，该双相界面保护层通过降低成核生长过电位以及改善接触角来体现其亲锌性，可促进锌离子的吸附与扩散，从而诱导锌的均匀形核生长；二者的协同效应有效抑制了锌枝晶的生长，解决了现有的锌金属负极在充放电过程中存在的稳定性差的问题，同时减少了析氢反应。
进一步的，浓度为10～50mM的金属氟化物溶液处理锌箔实际形成的双相界面厚度大小对于锌负极电镀或剥离锌离子影响较小，且金属氟化物在有机溶剂的溶解度略大于该浓度范围。
进一步的，所选的金属氟化物种类的还原电位均高于锌金属，在处理锌金属负极的过程中与锌金属发生氧化还原反应形成金属与氟化锌的双相界面。
进一步的，所选有机溶剂均为常用溶剂，且金属氟化物在上述溶剂中的溶解度较大。
进一步的，由于锌箔长期置于空气环境中，表面会被氧化形成ZnO钝化层，阻碍了双相界面的形成。因此在处理锌负极前需要通过打磨清洗去除ZnO钝化层。
进一步的，该温度范围有益于双相界面的形成，若温度高于所设范围，反应速度较快无法控制；若温度低于所设范围，反应较慢则所需处理时间较长。
进一步的，所设时间范围有助于在锌金属负极表面形成致密的双相界面，若处理时间小于所设范围，则形成的双相界面无法支撑电池的长期循环；若处理时间大于所设范围，则较厚的双相界面会影响锌金属的电镀剥离。
进一步的，所设真空干燥时间范围有助于全部去除锌负极表面有机溶剂，且不会影响所形成的双相界面。
一种双相界面保护的金属锌负极，双相界面直接隔离水系电解液与锌金属负极的接触，减少了副反应对于锌源的消耗，显著提升了电池的长循环性能以及倍率性能，在1mAcm-2的电流密度下稳定循环700h。
综上所述，本发明采用的原料简单易得，价格便宜，具有可以大规模使用的潜力，且制备的改性锌负极相比于现有某些改性锌负极(将改性材料与导电添加剂和粘结剂混合之后涂覆制备，工艺繁琐复杂)，无需使用导电添加剂和粘结剂，避免了复杂的涂覆过程，可直接作为锌金属电池负极，提高了电池的循环稳定性、倍率性和安全性能，在便携式电子产品和智能电网等领域有着十分广阔的应用前景。
下面通过附图和实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
附图说明
图1为本发明得到的双相界面保护的锌负极表面SEM图；
图2为本发明得到的双相界面保护的锌负极表面XRD图；
图3为本发明得到的双相界面保护的锌负极截面SEM图；
图4为将本发明得到的双相界面保护的锌负极组装成对称电池在1mA cm-2的电流密度下循环性能图；
图5为将本发明得到的双相界面保护的锌负极与裸锌组装成Zn||V2O5全电池在1Ag-1的电流密度下的循环稳定性对比图。
具体实施方式
下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明中，如果没有特别的说明，本文所提到的所有实施方式以及优选实施方法可以相互组合形成新的技术方案。
本发明中，如果没有特别的说明，本文所提到的所有技术特征以及优选特征可以相互组合形成新的技术方案。
本发明中，如果没有特别的说明，百分数(％)或者份指的是相对于组合物的重量百分数或重量份。
本发明中，如果没有特别的说明，所涉及的各组分或其优选组分可以相互组合形成新的技术方案。
本发明中，除非有其他说明，数值范围“a～b”表示a到b之间的任意实数组合的缩略表示，其中a和b都是实数。例如数值范围“6～22”表示本文中已经全部列出了“6～22”之间的全部实数，“6～22”只是这些数值组合的缩略表示。
本发明所公开的“范围”以下限和上限的形式，可以分别为一个或多个下限，和一个或多个上限。
本发明中，本文中使用的术语“和/或”是指相关联列出的项中的一个或多个的任何组合以及所有可能组合，并且包括这些组合。
本发明中，除非另有说明，各个反应或操作步骤可以顺序进行，也可以按照顺序进行。优选地，本文中的反应方法是顺序进行的。
除非另有说明，本文中所用的专业与科学术语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法或材料也可应用于本发明中。
本发明提供了一种双相界面保护的金属锌负极及其制备方法和应用，通过简单快速的处理方法，将锌片置于金属氟化物溶液中，形成ZnF2和金属单质的人工双相界面；通过双相界面中金属单质促进了锌离子的均匀成核和高效沉积，同时ZnF2保护层减少了极化和析氢腐蚀的副反应，成功抑制了锌枝晶的生长，提高锌负极与电解质之间的界面稳定性，显著提升锌离子电池的电化学性能。
本发明一种双相界面保护的金属锌负极制备方法，利用金属氟化物溶液处理锌负极的办法，在锌负极表面直接生成人工双相界面，并用作水系锌离子电池的负极材料；人工双相界面由ZnF2和金属单质共同构成，具体步骤如下：
S1、配置金属氟化物溶液；
将金属氟化物溶解于有机溶剂中，得到不同浓度的金属氟化物溶液；
金属氟化物为MFx是SnF2、FeF3、SbF3或PbF2，不同金属氟化物具有相似的趋势，随着金属氟化物溶液浓度的增加保护层厚度相应增加。
有机溶剂为异丙醇、二甲基亚砜、乙醚或甲醇。
金属氟化物溶液的浓度为10～50mM；不同浓度会影响界面保护层的厚度，最优摩尔比取决于所需的厚度。
S2、将锌箔表面用砂纸打磨，然后用去离子水和乙醇清洗；
S3、将步骤S2打磨清洗好的锌片置于步骤S1配置的金属氟化物溶液中，加热静置；
加热温度为40～60℃，静置时间为20～50min。
S4、将步骤S3处理好的锌箔用有机溶剂清洗后，在真空下干燥8～10h，得到双相界面保护的金属锌负极，双相界面保护层的厚度为15～30μm。
在锌箔表面原位形成一层均匀的双相界面保护层，取出后清洗干燥，得到双相界面保护的金属锌负极。上述静置过程中会自行在锌箔表面反应形成界面保护层，界面层厚度与静置时间和加热温度有关。
锌负极为金属锌单质或者金属锌合金。
本发明一种双相界面保护的金属锌负极，锌金属负极表面构建有两种微米级组分双相的界面保护层；两种微米级组分双相界面保护层由金属氟化物与锌负极发生置换反应得到。
一种水系锌金属电池，电池的负极为上述双相界面保护的锌负极，水系锌金属电池在1Ag-1的电流密度下稳定循环400圈，且容量保持率为48％。
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。通常在此处附图中的描述和所示的本发明实施例的组件可以通过各种不同的配置来布置和设计。因此，以下对在附图中提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)将15mmol SnF2加入溶解于5mL二甲基亚砜中，得到浓度为30mM的SnF2溶液；
(2)将打磨并清洗干净的锌片置于上述溶液中，在60℃下静置30min；
(3)将处理好的锌片用乙醇清洗干净后于真空下干燥10h，得到双相界面保护的锌负极。
图1为本实施例中得到的双相界面保护的锌负极表面SEM图，从图中可以看到处理后锌负极表面呈现出片状堆叠结构，推测该结构可以阻止锌负极与电解液直接接触造成锌片腐蚀以及析氢等副反应。
图2为本实施例中得到的双相界面保护的锌负极表面XRD图，由图2看出对应Sn的峰位，证明反应过程中成功置换出单质锡。
图3为本实施例中得到的双相界面保护的锌负极截面SEM图，由图2看出双相界面保护层为20μm，厚度均匀。
图4为将本实施例中得到的双相界面保护的锌负极组装成对称电池在1mA cm-2的电流密度下稳定循环超过700h，且极化电压保持在～72mV。较小的极化电压表明锌离子能够快速的在负极表面沉积。
图5为将本实施例中得到的双相界面保护的锌负极与裸锌组装成Zn||V2O5全电池在1A g-1的电流密度下的循环稳定性对比图。从图中看到在循环400圈后，双相界面保护的锌负极组装的全电池循环稳定率为48％，而裸锌组装的全电池仅为28％。对比图体现了双相界面处理的锌负极对全电池循环稳定性有着明显的提高。
上述实施例可得该置换反应为：
Zn+SnF2→ZnF2+Sn
实施例2
(1)将10mmol SnF2加入溶解于5mL乙醚中，得到浓度为20mM的SnF2溶液；
(2)将打磨并清洗干净的锌片置于上述溶液中，在40℃下静置20min；
(3)将处理好的锌片用异丙醇清洗干净后于真空下干燥8h，得到双相界面保护的锌负极。
本实施例所得到的锌负极通过XRD、SEM等表征手段证实了双相界面的存在，其组装成对称电池在1mA cm-2的电流密度下稳定循环超过580h，组装成Zn||V2O5全电池在1A g-1的电流密度下循环360圈，循环稳定率为43％。
实施例3
(1)将15mmol FeF3加入溶解于5mL甲醇中，得到浓度为30mM的FeF3溶液；
(2)将打磨并清洗干净的锌片置于上述溶液中，在50℃下静置30min；
(3)将处理好的锌片用乙醇清洗干净后于真空下干燥9h，得到双相界面保护的锌负极。
本实施例所得到的锌负极通过XRD、SEM等表征手段证实了双相界面的存在，其组装成对称电池在1mA cm-2的电流密度下稳定循环超过430h，组装成Zn||V2O5全电池在1A g-1的电流密度下循环326圈，循环稳定率为39％。
实施例4
(1)将20mmol PbF2加入溶解于5mL甲醇中，得到浓度为40mM的PbF2溶液；
(2)将打磨并清洗干净的锌片置于上述溶液中，在60℃下静置20min；
(3)将处理好的锌片用乙醇清洗干净后于真空下干燥10h，得到双相界面保护的锌负极。
本实施例所得到的锌负极通过XRD、SEM等证实了双相界面的存在，其组装成对称电池在1mA cm-2的电流密度下稳定循环超过630h，组装成Zn||V2O5全电池在1A g-1的电流密度下循环376圈，循环稳定率为42％。
实施例5
(1)将20mmol SbF3加入溶解于5mL异丙醇中，得到浓度为40mM的SbF3溶液；
(2)将打磨并清洗干净的锌片置于上述溶液中，在40℃下静置50min；
(3)将处理好的锌片用乙醇清洗干净后于真空下干燥8h，得到双相界面保护的锌负极。
本实施例所得到的锌负极通过XRD、SEM等证实了双相界面的存在，其组装成对称电池在1mA cm-2的电流密度下稳定循环超过680h，组装成Zn||V2O5全电池在1A g-1的电流密度下循环386圈，循环稳定率为45％。
实施例6
(1)将10mmol SbF3加入溶解于5mL异丙醇中，得到浓度为20mM的SbF3溶液；
(2)将打磨并清洗干净的锌片置于上述溶液中，在60℃下静置20min；
(3)将处理好的锌片用乙醇清洗干净后于真空下干燥9h，得到双相界面保护的锌负极。
本实施例所得到的锌负极通过XRD、SEM等证实了双相界面的存在，其组装成对称电池在1mA cm-2的电流密度下稳定循环超过620h，组装成Zn||V2O5全电池在1A g-1的电流密度下循环354圈，循环稳定率为41％。
实施例7
(1)将25mmol PbF2加入溶解于5mL甲醇中，得到浓度为50mM的PbF2溶液；
(2)将打磨并清洗干净的锌片置于上述溶液中，在55℃下静置40min；
(3)将处理好的锌片用乙醇清洗干净后于真空下干燥10h，得到双相界面保护的锌负极。
本实施例所得到的锌负极通过XRD、SEM等证实了双相界面的存在，其组装成对称电池在1mA cm-2的电流密度下稳定循环超过580h，组装成Zn||V2O5全电池在1A g-1的电流密度下循环321圈，循环稳定率为40％。
综上所述，本发明一种双相界面保护的金属锌负极及其制备方法和应用，采用的原料简单易得，价格便宜，具有可以大规模使用的潜力，且制备的改性锌负极相比于现有某些改性锌负极(将改性材料与导电添加剂和粘结剂混合之后涂覆制备，工艺繁琐复杂)，无需使用导电添加剂和粘结剂，避免了复杂的涂覆过程，可直接作为锌金属电池负极，提高了电池的循环稳定性、倍率性和安全性能，在便携式电子产品和智能电网等领域有着十分广阔的应用前景。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种双相界面保护的金属锌负极制备方法，其特征在于，配置金属氟化物溶液；将锌箔置于金属氟化物溶液中进行加热处理并静置，待锌箔表面原位形成一层均匀的双相界面保护层后取出，双相界面保护层的厚度为15～30μm，经真空干燥处理后得到双相界面保护的金属锌负极。
2.根据权利要求1所述的双相界面保护的金属锌负极制备方法，其特征在于，配置金属氟化物溶液具体为：
将金属氟化物溶解于有机溶剂中，得到浓度为10～50mM的金属氟化物溶液。
3.根据权利要求2所述的双相界面保护的金属锌负极制备方法，其特征在于，金属氟化物为MFx是SnF2、FeF3、SbF3或PbF2。
4.根据权利要求2所述的双相界面保护的金属锌负极制备方法，其特征在于，有机溶剂为异丙醇、二甲基亚砜、乙醚或甲醇。
5.根据权利要求1所述的双相界面保护的金属锌负极制备方法，其特征在于，将锌箔置于金属氟化物溶液前，先将锌箔表面进行打磨处理，然后用去离子水和乙醇清洗。
6.根据权利要求1所述的双相界面保护的金属锌负极制备方法，其特征在于，加热处理的温度为40～60℃。
7.根据权利要求1所述的双相界面保护的金属锌负极制备方法，其特征在于，静置的时间为20～50min。
8.根据权利要求1所述的双相界面保护的金属锌负极制备方法，其特征在于，真空干燥时间为8～10h。
9.根据权利要求1所述双相界面保护的金属锌负极制备方法制备的双相界面保护的金属锌负极。
10.根据权利要求1所述双相界面保护的金属锌负极制备方法制备的双相界面保护的金属锌负极或根据权利要求9所述双相界面保护的金属锌负极在水系锌离子电池中的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116885303A (zh) * 2023-07-26 2023-10-13 长春理工大学 水系锌离子电池负极多功能相界面保护层及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4306003A (en) * 1980-03-28 1981-12-15 Energy Development Associates, Inc. Zinc halogen battery electrolyte composition with lead additive
CN106784629A (zh) * 2017-01-19 2017-05-31 武汉大学 一种锂金属电池负极界面修饰方法
CN109950476A (zh) * 2019-04-18 2019-06-28 电子科技大学 一种金属锂负极材料及其制备方法和应用
CN110752365A (zh) * 2019-11-04 2020-02-04 中南大学 一种改性锌片的应用
CN111916720A (zh) * 2020-07-30 2020-11-10 山东大学 水系可充锌离子电池合金型负极材料及其制备方法与应用
CN112635698A (zh) * 2020-12-22 2021-04-09 国家纳米科学中心 一种锌二次电池的负极极片及其制备方法和用途
CN113140718A (zh) * 2021-04-16 2021-07-20 广东工业大学 一种三维网络结构的Zn@ZnF2电极材料及其制备方法和应用
CN113363410A (zh) * 2021-05-27 2021-09-07 哈尔滨工业大学 原位快速生长的多功能锌负极保护层的制备方法及其应用
CN113629236A (zh) * 2021-07-15 2021-11-09 华中科技大学 一种复合金属锂负极及其制备方法和应用
US20210399282A1 (en) * 2018-10-24 2021-12-23 Urban Electric Power Inc. Porous zn metal electrode for zn batteries

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4306003A (en) * 1980-03-28 1981-12-15 Energy Development Associates, Inc. Zinc halogen battery electrolyte composition with lead additive
CN106784629A (zh) * 2017-01-19 2017-05-31 武汉大学 一种锂金属电池负极界面修饰方法
US20210399282A1 (en) * 2018-10-24 2021-12-23 Urban Electric Power Inc. Porous zn metal electrode for zn batteries
CN109950476A (zh) * 2019-04-18 2019-06-28 电子科技大学 一种金属锂负极材料及其制备方法和应用
CN110752365A (zh) * 2019-11-04 2020-02-04 中南大学 一种改性锌片的应用
CN111916720A (zh) * 2020-07-30 2020-11-10 山东大学 水系可充锌离子电池合金型负极材料及其制备方法与应用
CN112635698A (zh) * 2020-12-22 2021-04-09 国家纳米科学中心 一种锌二次电池的负极极片及其制备方法和用途
CN113140718A (zh) * 2021-04-16 2021-07-20 广东工业大学 一种三维网络结构的Zn@ZnF2电极材料及其制备方法和应用
CN113363410A (zh) * 2021-05-27 2021-09-07 哈尔滨工业大学 原位快速生长的多功能锌负极保护层的制备方法及其应用
CN113629236A (zh) * 2021-07-15 2021-11-09 华中科技大学 一种复合金属锂负极及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杜月秀;刘崇武;姚思澄;张健康;刘宇;: "高稳定性锌复合负极的合成与电化学性能", 电源技术, no. 05 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116885303A (zh) * 2023-07-26 2023-10-13 长春理工大学 水系锌离子电池负极多功能相界面保护层及其制备方法

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