CN114551115B - 一种电化学插层石墨烯/石墨复合电极材料及其制备方法 - Google Patents
一种电化学插层石墨烯/石墨复合电极材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114551115B CN114551115B CN202210201718.1A CN202210201718A CN114551115B CN 114551115 B CN114551115 B CN 114551115B CN 202210201718 A CN202210201718 A CN 202210201718A CN 114551115 B CN114551115 B CN 114551115B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- graphite
- intercalation
- electrode
- electrochemical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/34—Carbon-based characterised by carbonisation or activation of carbon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Abstract
本发明涉及一种电化学插层石墨烯/石墨复合电极材料及其制备方法,属于电极材料制备领域。本发明提供一种石墨烯/石墨复合电极的制备方法。制备具体步骤为:首先将石墨片浸入硫酸溶液中进行预插层,将石墨片在去离子水中洗净后,再将预插层后的石墨片浸入硫酸盐溶液中进行插层,得到石墨烯/石墨复合电极。制备的石墨烯/石墨电极不仅具有良好的导电性,还具有高的比表面积,所得到的石墨烯/石墨复合电极中石墨烯片层更均匀、更薄,能提供更好电化学容量。本发明制备的石墨烯电极材料为电极材料领域提供一种可行有效的制备方法,有利于电极材料领域应用和发展。
Description
技术领域
本发明涉及一种电化学插层石墨烯/石墨电极材料及其制备方法,属于电极材料制备领域。
背景技术
近几十年来,石墨烯一直被广泛关注。特别是其优异的导电性、超高的比表面积和良好的可加工性,使其在电化学储能应用方面具有巨大的潜力,如超级电容器和离子电池。但污染、成本和质量等一系列因素阻碍了其进一步的商业应用。石墨烯制备方法,造成污染。
事实上,石墨和氧化石墨都适用于储能装置。石墨不仅可以作为储能的活性材料,而且可以代替金属箔作为集流器。石墨烯和石墨在结构上的结合可以协同提供高的表面和活性面积,同时具有良好的导电性,因此可以解决它们各自的电流缺点。
发明内容
本发明针对超级电容器和离子电池的应用需要,提供一种电化学插层石墨烯/石墨电极材料。该复合材料由硫酸和硫酸盐溶液经电化学插层所制得。硫酸溶液为浓硫酸,质量分数大于或等于70%,施加的恒定电压1.0~1.5V,插层时间为60s~180s。硫酸盐包括过硫酸盐溶液的浓度为0.1~1mol/L,施加的恒定电压为2~3V,插层时间为160~400min。本发明直接生成的石墨烯/石墨复合电极,具有良好的导电性,高的比表面积和优异的电化学性能。
本发明所述的一种电化学插层石墨烯/石墨电极材料及其制备方法,具体步骤如下:
1)以一定大小的商用石墨片为工作电极,铂片为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在硫酸溶液中进行电化学插层,然后经去离子水洗净后,得到预插层石墨电极;
2)以1)所制得的预插层石墨电极作为工作电极,铂片为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在硫酸盐溶液中进行电化学插层,然后经去离子水洗净后,得到石墨烯/石墨复合电极。
本发明的有益效果为:
本发明提出了一种简单可控的方法,通过两步电化学插层法从商业石墨纸上制备集成氧化石墨烯/石墨三维柔性电极。部分石墨被选择性膨胀和功能化,以氧化石墨烯作为活性区,其余未膨胀石墨与活性氧化石墨烯层集成,作为导电介质与外部电路连接。在集成结构中同时保持了石墨纸的高多孔独立宏观结构和定向层状纳米结构。石墨与氧化石墨的优点得到了协同结合,缺点得到了抑制。讨论了石墨电极的电化学行为以及石墨与氧化石墨的协同效应。该方法为制造下一代柔性储能器件提供了一条可行的途径。
附图说明:
图1为本发明实施例1的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的CV图;
图2为本发明实施例1的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的XRD图;
图3为本发明实施例2的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的CV图;
图4为本发明实施例2的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的Raman图;
图5为本发明实施例2的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的SEM图。
图6为本发明实施例3的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的CV图;
图7为本发明实施例4的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的CV图;
图8为本发明实施例5的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的CV图。
具体实施方式:
下面将结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明,但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1:
本实施例电化学插层石墨烯/石墨电极材料由一定大小的商用石墨片作为工作电极,铂片作为对电极,电化学工作站作为恒定电源,经硫酸和过硫酸铵溶液电化学插层所制得。硫酸为浓硫酸,质量分数大于或等于70%,施加的恒定电压为1.2V,插层时间为20s;过硫酸铵溶液的浓度为0.1mol/L,施加的恒定电压为2.4V,插层时间为340min。具体步骤如下:
1)以一定大小的商用石墨片为工作电极,铂片为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在浓硫酸中进行电化学插层,施加1.2V的恒定电压,插层20s,然后经去离子水洗净后,得到预插层石墨电极;
2)以1)所制得的预插层石墨电极作为工作电极,铂片为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在浓度为0.1mol/L的过硫酸铵溶液中进行电化学插层,施加2.4V的恒定电压,插层340min,然后经去离子水洗净后,得到石墨烯/石墨复合电极。
图1为制备的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的CV图,从图中可以看出材料的电化学容量约为600mF/cm2。
图2为制备的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的XRD图,从图中可以看出存在典型的石墨峰型。
实施例2:
本实施例电化学插层石墨烯/石墨电极材料由一定大小的商用石墨片作为工作电极,铂片作为对电极,电化学工作站作为恒定电源,经硫酸和过硫酸铵溶液电化学插层所制得。硫酸为浓硫酸,质量分数大于或等于70%,施加的恒定电压为1.2V,插层时间为120s;过硫酸铵溶液的浓度为0.1mol/L,施加的恒定电压为2.4V,插层时间为340min。具体步骤如下:
1)以一定大小的商用石墨片为工作电极,铂片为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在浓硫酸中进行电化学插层,施加1.2V的恒定电压,插层120s,然后经去离子水洗净后,得到预插层石墨电极;
2)以1)所制得的预插层石墨电极作为工作电极,铂片为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在浓度为0.1mol/L的过硫酸铵溶液中进行电化学插层,施加2.4V的恒定电压,插层340min,然后经去离子水洗净后,得到石墨烯/石墨复合电极。
图3为制备的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的CV图,从图中可以看出材料的电化学性能优异,容量约为830mF/cm2。
图4为制备的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的Raman图,从图中可以看出明显存在石墨烯结构。
图5为制备的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的SEM图,从图中可以看出石墨作为载流体连接石墨烯形成网状结构。
实施例3:
本实施例电化学插层石墨烯/石墨电极材料由一定大小的商用石墨片作为工作电极,铂片作为对电极,电化学工作站作为恒定电源,经硫酸和过硫酸铵溶液电化学插层所制得。硫酸为浓硫酸,质量分数大于或等于70%,施加的恒定电压为1.2V,插层时间为220s;过硫酸铵溶液的浓度为0.1mol/L,施加的恒定电压为2.4V,插层时间为340min。具体步骤如下:
1)以一定大小的商用石墨片为工作电极,铂片为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在浓硫酸中进行电化学插层,施加1.2V的恒定电压,插层220s,然后经去离子水洗净后,得到预插层石墨电极;
2)以1)所制得的预插层石墨电极作为工作电极,铂片为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在浓度为0.1mol/L的过硫酸铵溶液中进行电化学插层,施加2.4V的恒定电压,插层340min,然后经去离子水洗净后,得到石墨烯/石墨复合电极。
图6为制备的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的CV图,从图中可以看出材料的电化学容量约为710mF/cm2。
实施例4:
本实施例电化学插层石墨烯/石墨电极材料由一定大小的商用石墨片作为工作电极,铂片作为对电极,电化学工作站作为恒定电源,经硫酸和过硫酸铵溶液电化学插层所制得。硫酸为浓硫酸,质量分数大于或等于70%,施加的恒定电压为1.2V,插层时间为120s;过硫酸铵溶液的浓度为0.1mol/L,施加的恒定电压为2.4V,插层时间为280min。具体步骤如下:
1)以一定大小的商用石墨片为工作电极,铂片为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在浓硫酸中进行电化学插层,施加1.2V的恒定电压,插层120s,然后经去离子水洗净后,得到预插层石墨电极;
2)以1)所制得的预插层石墨电极作为工作电极,铂片为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在浓度为0.1mol/L的过硫酸铵溶液中进行电化学插层,施加2.4V的恒定电压,插层280min,然后经去离子水洗净后,得到石墨烯/石墨复合电极。
图7为制备的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的CV图,从图中可以看出材料的电化学容量约为690mF/cm2。
实施例5:
本实施例电化学插层石墨烯/石墨电极材料由一定大小的商用石墨片作为工作电极,铂片作为对电极,电化学工作站作为恒定电源,经硫酸和过硫酸铵溶液电化学插层所制得。硫酸为浓硫酸,质量分数大于或等于70%,施加的恒定电压为1.2V,插层时间为120s;过硫酸铵溶液的浓度为0.1mol/L,施加的恒定电压为2.4V,插层时间为400min。具体步骤如下:
1)以一定大小的商用石墨片为工作电极,铂片为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在浓硫酸中进行电化学插层,施加1.2V的恒定电压,插层120s,然后经去离子水洗净后,得到预插层石墨电极;
2)以1)所制得的预插层石墨电极作为工作电极,铂片为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在浓度为0.1mol/L的过硫酸铵溶液中进行电化学插层,施加2.4V的恒定电压,插层400min,然后经去离子水洗净后,得到石墨烯/石墨复合电极。
图8为制备的电化学插层石墨烯/石墨电极材料的CV图,从图中可以看出材料的电化学容量约为780mF/cm2。
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围。
Claims (4)
1.一种电化学插层石墨烯/石墨复合电极的制备方法,其特征在于步骤如下:
以一定大小的商用石墨片作为工作电极,铂片作为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在硫酸溶液中进行电化学插层,施加的恒定电压为1.0~1.5V,插层时间为60~180s,硫酸溶液为浓硫酸,质量分数大于或等于70%,经去离子水洗净后,得到预插层石墨电极;以所制得的预插层石墨电极作为工作电极,铂片作为对电极,电化学工作站作为恒定电源,在硫酸盐溶液中进行电化学插层,施加的恒定电压为2~3V,插层时间为160~400min,硫酸盐溶液包括过硫酸盐溶液,浓度为0.1~1mol/L;然后经去离子水洗净后,得到石墨烯/石墨复合电极。
2.根据权利要求1所述的石墨烯/石墨复合电极,其特征在于:在施加恒定的小电压情况下,经浓硫酸短时间预插层,使石墨层间均匀打开。
3.根据权利要求1所述的石墨烯/石墨复合电极,其特征在于:在施加恒定小电压的情况下,经硫酸盐长时间插层,使预插层石墨的片层变为石墨烯结构。
4.根据权利要求1所述的石墨烯/石墨复合电极,其特征在于:直接生成石墨烯/石墨复合电极,具有良好的导电性,高的比表面积和优异的电化学性能,可用于储能电极材料制备领域。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210201718.1A CN114551115B (zh) | 2022-03-02 | 2022-03-02 | 一种电化学插层石墨烯/石墨复合电极材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210201718.1A CN114551115B (zh) | 2022-03-02 | 2022-03-02 | 一种电化学插层石墨烯/石墨复合电极材料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114551115A CN114551115A (zh) | 2022-05-27 |
CN114551115B true CN114551115B (zh) | 2023-02-24 |
Family
ID=81661446
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210201718.1A Active CN114551115B (zh) | 2022-03-02 | 2022-03-02 | 一种电化学插层石墨烯/石墨复合电极材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114551115B (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105948025A (zh) * | 2016-05-05 | 2016-09-21 | 德阳烯碳科技有限公司 | 一种电化学制备石墨烯的方法 |
CN107215867A (zh) * | 2016-03-22 | 2017-09-29 | 中国科学院金属研究所 | 一种连续化制备氧化石墨烯微片的方法 |
CN112573514A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-30 | 黑龙江省科学院高技术研究院 | 一种基于二次可控电化学技术的氧化石墨烯制备方法 |
CN113830760A (zh) * | 2021-10-26 | 2021-12-24 | 深圳烯材科技有限公司 | 一种稳定电解制备氧化石墨烯的方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111212488B (zh) * | 2020-01-13 | 2021-06-18 | 广西师范大学 | 一种石墨烯/石墨复合水性电热膜导电剂的制备方法 |
CN112117135B (zh) * | 2020-08-17 | 2021-11-19 | 肇庆学院 | 一种石墨箔电极的制备方法及其储能应用 |
CN112051314B (zh) * | 2020-08-17 | 2021-09-14 | 肇庆学院 | 一种石墨箔电极的制备方法及其在电化学传感中的应用 |
-
2022
- 2022-03-02 CN CN202210201718.1A patent/CN114551115B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107215867A (zh) * | 2016-03-22 | 2017-09-29 | 中国科学院金属研究所 | 一种连续化制备氧化石墨烯微片的方法 |
CN105948025A (zh) * | 2016-05-05 | 2016-09-21 | 德阳烯碳科技有限公司 | 一种电化学制备石墨烯的方法 |
CN112573514A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-30 | 黑龙江省科学院高技术研究院 | 一种基于二次可控电化学技术的氧化石墨烯制备方法 |
CN113830760A (zh) * | 2021-10-26 | 2021-12-24 | 深圳烯材科技有限公司 | 一种稳定电解制备氧化石墨烯的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
"Two-Step Electrochemical Intercalation and Oxidation of Graphite for the Mass Production of Graphene Oxide";Jianyun Cao;《Journal Of The American Chemical Society》;20171101;第17446-17455页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114551115A (zh) | 2022-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110176591B (zh) | 一种水系锌离子二次电池及其基于有机电极材料的正极的制备方法 | |
Yin et al. | Highly reversible lead-carbon battery anode with lead grafting on the carbon surface | |
CN105932297B (zh) | 一种碳纳米管导电涂层集流体及其制备工艺 | |
CN106206059B (zh) | NiCo2S4/石墨毡复合电极材料的制备方法和应用 | |
JP5365260B2 (ja) | イオン液体を含む電極膜及び電極、それらの製造方法、並びに蓄電デバイス | |
Gürsu et al. | A novel green and one-step electrochemical method for production of sulfur-doped graphene powders and their performance as an anode in Li-ion battery | |
CN105633360B (zh) | 无定形态四氧化三铁/石墨烯气凝胶复合材料、制备方法及其应用 | |
Shi et al. | 3D mesoporous hemp-activated carbon/Ni3S2 in preparation of a binder-free Ni foam for a high performance all-solid-state asymmetric supercapacitor | |
Deng et al. | Highly improved electrochemical performance of Li-S batteries with heavily nitrogen-doped three-dimensional porous graphene interlayers | |
Kazemi et al. | Electrodeposited manganese dioxide nanostructures on electro-etched carbon fibers: High performance materials for supercapacitor applications | |
CN101593825B (zh) | 锂离子电池纳米锑/石墨纳米片复合材料负极及其制备方法 | |
CN106848210B (zh) | 电极与电极的制备方法与电池 | |
Saito et al. | Electrochemical charge/discharge properties of Li pre-doped Si nanoparticles for use in hybrid capacitor systems | |
CN113851609A (zh) | 硅基负极极片及其制备方法、全固态锂离子电池 | |
Feng et al. | Free-standing MnO2/nitrogen-doped graphene paper hybrids as binder-free electrode for supercapacitor applications | |
CN106784996A (zh) | 一种高功率密度锂离子电池 | |
Gao et al. | Ultrathin carbon boosted sodium storage performance in aqueous electrolyte | |
Qian et al. | Electrochemical synthesis of Na 0.25 MnO 2@ ACC cathode and Zn@ K-ACC anode for flexible quasi-solid-state zinc-ion battery with superior performance | |
CN114551115B (zh) | 一种电化学插层石墨烯/石墨复合电极材料及其制备方法 | |
JP2006269827A (ja) | 電気化学素子電極用組成物 | |
Du et al. | Regulating lithium-ion flow by piezoelectric effect of the poled-BaTiO3 film for dendrite-free lithium metal anode | |
CN108364800A (zh) | 一种氮掺杂石墨烯量子点/石墨烯的超级电容器电极材料及其制备方法 | |
Yang et al. | Facilely synthesized NiCo2O4/CNTs nanocomposites for surpercapacitors with enhanced performance | |
Zhang et al. | Synthesis of MoO3/V2O5/C composite as novel anode for Li-ion battery application | |
CN110828827A (zh) | 高电导浆料及其制备方法、隔膜 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |