CN114539710A - 低苯乙烯树脂组合物、低苯乙烯树脂及其制备方法、应用和低苯乙烯钮扣 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种低苯乙烯树脂组合物，包含如下重量份的原料：不饱和树脂100份，特殊单体2～8份，石蜡0.025～0.075份，促进剂0.7～2份，固化剂0.6～2份，不饱和树脂为聚酯树脂，特殊单体为甲基苯乙烯。本发明的优点是：原料不饱和树脂的苯乙烯含量极低，可低至1％，且用特殊单体取代苯乙烯作为交联剂，从而得到苯乙烯含量极低的低苯乙烯树脂，采用该树脂制备的树脂钮扣的苯乙烯含量不高于25ppm，部分不高于10ppm，该钮扣的制备工艺简单，原料易得，还可根据实际情况添加不同助剂，满足外观需求。

Description

低苯乙烯树脂组合物、低苯乙烯树脂及其制备方法、应用和低 苯乙烯钮扣

技术领域

本发明涉及树脂制备技术领域，尤其涉及一种低苯乙烯树脂组合物、低苯乙烯树脂及其制备方法、应用和低苯乙烯钮扣。

背景技术

市面上绝大多数的树脂钮扣以不饱和聚酯树脂为主要原料，加入适量的添加剂在特定的器具凝胶固化成片材或棒材，最后经过机械加工制成钮扣。普通的不饱和树脂含有30％以上的苯乙烯，生产过程还需额外添加1％～2％的苯乙烯作为交联剂。苯乙烯的添加量过高，则在生产中残留量较大，直接影响产品的安全性，苯乙烯极易挥发，也对生产操作人员带来潜在的健康危害。

随着人们对物质生活品质要求越来越高，对产品的安全性关注程度越发注重。一些欧洲与日本品牌对制衣辅料的苯乙烯含量有严格要求，树脂钮扣的苯乙烯含量须小于100ppm。而普通树脂钮扣苯乙烯含量一般在600ppm～800ppm，相比于100ppm安全标准来说，仍有很大距离。为了满足市场的需求，保证产品的安全性，开发低苯乙烯含量的树脂钮扣成为亟待之需。

发明内容

基于此，本发明的目的主要在于提供一种低苯乙烯树脂、钮扣及其制备方法。该目的可以通过以下的技术方案实现。

本发明的第一方面提供一种低苯乙烯树脂组合物，以重量份数计，包括：不饱和树脂100份，特殊单体2～8份，石蜡0.025～0.075份，促进剂0.7～2份和固化剂0.6～2份；其中，所述不饱和树脂为低苯乙烯聚酯树脂，苯乙烯含量不超过1％；所述特殊单体为甲基苯乙烯。

在本发明的一些实施方式中，所述低苯乙烯树脂组合物中，所述不饱和树脂为邻苯型不饱和聚酯树脂和/或间苯型不饱和聚酯树脂聚酯树脂；及/或，

所述特殊单体为间甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯的混合物；及/或，

所述促进剂为环烷酸钴或异辛酸钴；及/或，

所述固化剂为过氧化甲乙酮或过氧化丁酮。

在本发明的一些实施方式中，所述低苯乙烯树脂组合物中，所述不饱和树脂为H51AVT型；及/或，

所述特殊单体为XL-211型；及/或，

所述促进剂为CA-40型。

在本发明的一些实施方式中，所述低苯乙烯树脂组合物中，以重量份数计，包括：

所述特殊单体为2～5份；及/或，

所述石蜡为0.025～0.05份；及/或，

所述促进剂为1～2份；及/或，

所述固化剂为1～2份。

在本发明的一些实施方式中，所述低苯乙烯树脂组合物中，还包括1～5重量份的助剂，所述助剂选自珠光浆、钛白粉以及色浆中的一种、两种或三种。

本发明的第二方面提供一种低苯乙烯树脂，根据本发明第一方面提供的低苯乙烯树脂组合物制备得到。

本发明的第三方面提供一种低苯乙烯树脂的制备方法，提供本发明第一方面提供的低苯乙烯树脂组合物，所述的制备方法包括如下步骤：

提供蜡水，所述蜡水为所述特殊单体和所述石蜡的混合物；

将所述不饱和树脂、所述特殊单体、所述促进剂和所述蜡水混合，在搅拌条件下，加入所述固化剂，混合均匀，制得浆料；

将所述浆料进行固化，制得所述低苯乙烯树脂。

在本发明的一些实施方式中，所述低苯乙烯树脂的制备方法中，所述将所述不饱和树脂、所述特殊单体、所述促进剂和所述蜡水混合的步骤之后，搅拌10min～30min；

然后在搅拌状态下加入所述固化剂，搅拌0.5min～2min，制得所述浆料；

将所述浆料置于制胚机中，然后固化30min～60min，制得的所述低苯乙烯树脂为片状或棍状。

本发明的第四方面，提供本发明第一方面提供的低苯乙烯树脂组合物，或者本发明第二方面提供的低苯乙烯树脂，或者本发明第三方面提供的制备方法制备得到的低苯乙烯树脂在制备树脂钮扣方面的应用。

本发明的第五方面提供一种低苯乙烯钮扣的制备方法，提供低苯乙烯胚材，所述低苯乙烯胚材由本发明第一方面提供的低苯乙烯树脂组合物制备得到，或者所述低苯乙烯胚材由本发明第二方面提供的低苯乙烯树脂制备得到，或者所述低苯乙烯胚材根据本发明第三方面提供的制备方法制备得到；

然后进行冲胚或切胚、浸胚、车钮和抛光。

本发明的第六方面提供一种低苯乙烯钮扣，包含本发明第一方面提供的低苯乙烯树脂组合物，或者包含本发明第二方面提供的低苯乙烯树脂，或者包含本发明第三方面提供的制备方法制得的所述低苯乙烯树脂，或者根据本发明第五方面提供的制备方法制备得到。

传统的钮扣用树脂中，需要添加1％～2％苯乙烯作为交联剂，在固化过程中与不饱和聚酯反应，形成网状聚合物，聚酯链之间形成足够的交联，发生共聚，而且苯乙烯还作为稀释剂，能降低树脂的粘度，增加流动性，使加工更容易；这就导致，如果减少苯乙烯的用量会导致一部分聚酯不能反应，固化物中残留相当多的不饱和键，交联网络不能很好地形成，影响制品的性能，因此，钮扣用树脂中的低苯乙烯含量在技术上存在很大瓶颈和困难。本申请的发明人经过大量探索发现，采用特殊单体替代苯乙烯作为交联剂，具有交联反应快、效果强的优点，制得的树脂结构更加紧密，此外，采用甲基苯乙烯不仅能大幅度降低苯乙烯的含量，其自身的残留量也较低。

本发明中，通过使用低苯乙烯聚合树脂为原料，该聚合树脂中苯乙烯的含量大大低于普通聚合树脂(普通聚合树脂的苯乙烯含量高于30％)，可低至1％。在选用低苯乙烯聚合树脂为原料的基础上，结合使用本申请新发现的特殊单体取代苯乙烯，从整体上，将树脂中的苯乙烯含量大幅度降低，可普遍降至25ppm以下，甚至可降至10ppm以下。

发明人还发现，添加石蜡能够抑制苯乙烯的挥发，从而进一步降低制备过程中苯乙烯的需求量，得到更低苯乙烯的含量的树脂钮扣。

本发明提供的低苯乙烯树脂，苯乙烯含量普遍低于100ppm，可以安全地用于树脂钮扣的生产。

本发明提供的树脂钮扣的制备方法，能有效避免生产过程中苯乙烯挥发造成的环境危害，改善车间环境，提高工作安全性。

附图说明

图1为制备本发明的一些实施例中的低苯乙烯钮扣的制备流程图。

具体实施方式

下面结合附图、实施方式和实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书的保护范围。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述实施方式和实施例的目的，不是旨在于限制本发明。

术语

除非另外说明或存在矛盾之处，本文中使用的术语或短语具有以下含义：

本文所使用的术语“和/或”、“或/和”、“及/或”的选择范围包括两个或两个以上相关所列项目中任一个项目，也包括相关所列项目的任意的和所有的组合，所述任意的和所有的组合包括任意的两个相关所列项目、任意的更多个相关所列项目、或者全部相关所列项目的组合。需要说明书的是，当用至少两个选自“和/或”、“或/和”、“及/或”的连词组合连接至少三个项目时，应当理解，在本申请中，该技术方案毫无疑问地包括均用“逻辑与”连接的技术方案，还毫无疑问地包括均用“逻辑或”连接的技术方案。比如，“A及/或B”包括A、B和A+B三种并列方案。又比如，“A，及/或，B，及/或，C，及/或，D”的技术方案，包括A、B、C、D中任一项(也即均用“逻辑或”连接的技术方案)，也包括A、B、C、D的任意的和所有的组合，也即包括A、B、C、D中任两项或任三项的组合，还包括A、B、C、D的四项组合(也即均用“逻辑与”连接的技术方案)。

本文中，“优选”、“较佳”、“更佳”等仅为描述效果更好的实施方式或实施例，应当理解，并不构成对本发明防护范围的限制。

本发明中，“第一方面”、“第二方面”、“第三方面”、“第四方面”、“第五方面”、“第六方面”等中，术语“第一”、“第二”、“第三”、“第四”、“第五”、“第六”等仅用于描述目的，不能理解为指示或暗示相对重要性或数量，也不能理解为隐含指明所指示的技术特征的重要性或数量。而且“第一”、“第二”、“第三”、“第四”、“第五”、“第六”等仅起到非穷举式的列举描述目的，应当理解并不构成对数量的封闭式限定。

本发明中，以开放式描述的技术特征中，包括所列举特征组成的封闭式技术方案，也包括包含所列举特征的开放式技术方案。

本发明中，涉及到数值区间(也即数值范围)，如无特别说明，可选的数值分布在上述数值区间内视为连续，且包括该数值范围的两个数值端点(即最小值及最大值)，以及这两个数值端点之间的每一个数值。如无特别说明，当数值区间仅仅指向该数值区间内的整数时，包括该数值范围的两个端点整数，以及两个端点之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并这些范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。

本发明中的温度参数，如无特别限定，既允许为恒温处理，也允许在一定温度区间内存在变动。应当理解的是，所述的恒温处理允许温度在仪器控制的精度范围内进行波动。

本发明中，术语“室温”一般指4℃～35℃，较佳地指20℃±5℃。在本发明的一些实施例中，室温是指20℃～30℃。

本发明的第一方面提供了一种低苯乙烯树脂组合物，以重量份数计，包括：不饱和树脂100份，特殊单体2～8份，石蜡0.025～0.075份，促进剂0.7～2份和固化剂0.6～2份；其中，所述不饱和树脂为低苯乙烯聚酯树脂，苯乙烯含量不超过1％；所述特殊单体为甲基苯乙烯。

本发明提供的低苯乙烯树脂相对于传统的不饱和树脂而言，克服了需大量苯乙烯作为交联剂和稀释剂的技术难点，苯乙烯一般作为交联剂和稀释剂添加到聚酯树脂中，采用特殊单体(甲基苯乙烯)替代苯乙烯作为交联剂，具有快速共聚的优势，采用低苯乙烯树脂，可无需额外添加稀释剂，由此，从两方面都减少(或减去)苯乙烯的添加，达到低苯乙烯条件下也能实现固化、加工的技术效果。

在本发明的一些实施方式中，不饱和树脂为低苯乙烯聚酯树脂，共聚快、结构紧密，能在交联剂(苯乙烯)含量极低的情况下发生聚合，且反应充分。

在本发明的一些实施方式中，不饱和树脂的苯乙烯含量不超过1％，进一步可以不超过0.8％，举例的含量如0.2％、0.3％、0.5％、0.6％、0.8％、1％，等。在一些实施例中，不饱和树脂的苯乙烯含量为1％。

在一些实施例中，不饱和树脂为邻苯型不饱和聚酯树脂和/或间苯型不饱和聚酯树脂聚酯树脂。在一些实施例中，不饱和树脂为H51A VT型。

在本发明的一些实施方式中，特殊单体为甲基苯乙烯，包括但不限于3-甲基苯乙烯(间甲基苯乙烯)、4-甲基苯乙烯(对甲基苯乙烯)和α-甲基苯乙烯。甲基苯乙烯与苯乙烯化学性质相似，毒性和挥发性相对较低，将其用于树脂的制备具有残留量低的优势。在一些实施例中，特殊单体为间甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯的混合物。在一些实施例中，特殊单体为XL-211型。

在本发明的一些实施方式中，以不饱和树脂为100重量份计，特殊单体的用量为2～8份，进一步可以为2～5份，举例如2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份，等。

石蜡可以起到隔氧作用，从而阻止苯乙烯的挥发，确保原料低苯乙烯树脂中微量的苯乙烯能发挥交联作用，从而减少苯乙烯的添加量。石蜡单独作为助剂时，应注意，石蜡在树脂固化后在制品表面形成一层石蜡膜，进而影响制品的粘接性能，使得树脂对玻钢、树脂以及金属表面降低粘接强度，在实际的制备中，若低苯乙烯还需进行粘接后加工，则应该控制石蜡的添加量。石蜡的含量不宜超过0.075份，否则片材的透明度不满足要求。

在本发明的一些实施方式中，以不饱和树脂为100重量份计，石蜡的用量为0.025～0.075份，进一步可以为0.025～0.05份，举例如0.025份、0.03份、0.035份、0.05份、0.075份等，以重量份数计。

促进剂能使固化剂在其临界温度下形成游离基(即实现室温固化)。促进剂根据所作用的固化物种类不同可分为两类，分别对过氧化物有效和氢过氧化物有效以及同时对过氧化物、氢过氧化物有效。当选择过氧化物作为固化剂时，常选择叔胺类作为促进剂(叔胺、二甲基胺、二乙基胺等)，当选择氢过氧化物为固化剂时，常选择金属盐类作为促进剂(环烷酸钴、辛酸钴等)。

在本发明的一些实施方式中，促进剂为本领域技术人员所熟知的促进剂，根据实际生产需求，促进剂的种类可进行适当调整。在一些实施例中，促进剂为钴盐，进一步的，为环烷酸钴或异辛酸钴。在一些实施例中，促进剂为CA-40型。

在本发明的一些实施方式中，以不饱和树脂为100重量份计，促进剂的用量为0.7～2份，进一步可以为1～2份，举例如0.7份、1份、1.2份、1.5份、1.8份、2份等，以重量份数计。

固化剂又称引发剂，能使含双键的单体或线性聚合物活化而成为自由基，并进行链锁反应的物质。引发剂的引发途径包括热引发、光引发、氧化-还原引发，其中，热引发剂为有机过氧化物，如过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化甲乙酮等。过氧化物大量分解产生自由基的最低温度为临界温度，高于临界温度时，过氧化物大量释放出游离基从而引发树脂固化。然而实际生产中，过高的温度常常导致副产物的产生，常配合促进剂的使用，使固化剂能在室温下被引发。本质上，引发剂为强还原剂，固化剂为强氧化剂，因此需注意，在使用时，不可直接将两者混合，否则将引起强烈反应，甚至爆炸。

在本发明的一些实施方式中，固化剂为过氧化甲乙酮或过氧化丁酮。

在本发明的一些实施例中，固化剂的种类根据所采用的促进剂的种类进行适应性改变。在本发明的一些优选的实施例中，促进剂为钴盐，进一步的，为环烷酸钴或异辛酸钴，固化剂为过氧化酮类，进一步的，为过氧化甲乙酮或过氧化丁酮。过氧化酮类作为固化剂安全性更高。在一些实施例中，固化剂为过氧化甲乙酮(MEKP)。

在本发明的一些实施方式中，以不饱和树脂为100重量份计，固化剂的用量为0.6～2份，进一步可以为1～2份，举例如1份、1.2份、1.5份、1.8份、2份等，以重量份数计。

促进剂用于促进固化剂游离基的形成，促进剂与固化剂的摩尔比应尽量接近1:1，如促进剂过少，则固化反应发生较慢或无法发生，如促进剂过多，则固化发生过快，导致温度失控，产品开裂，促进剂过多时，促进剂与初级游离基的逆反速度大于初级游离基引发单体的速度，还导致转化率的下降，因此过多的促进剂并不能达到加速固化的效果，反而影响转化率和成品性能。

在本发明的一些实施例中，促进剂与固化剂的重量比为(0.5～2):1，也即1:2至2:1，也可记为(1:2)～(2:1)。在一些优选的实施例中，促进剂与固化剂的重量比为3:4至4:3，也即(3:4)～(4:3)。在一些实施例中，促进剂与固化剂的重量比为4:3。在一些实施例中，促进剂与固化剂的重量比为1:1。

特殊单体作为交联剂在固化过程中与不饱和树脂发生反应，特殊单体的用量过高，会导致反应过快，产生气泡，若此时不加以搅拌，则影响产品性状。特殊单体用量较高时，固化剂也应该相应的增加，否则交联已经形成，固化却无法发生，导致永久的欠固化状态。

在本发明的一些实施例中，特殊单体与固化剂的重量比为(0.5～2):1，即(1:2)～(2:1)。

在本发明的一些优选的实施例中，特殊单体与固化剂的重量比为(3:4)～(4:3)。

在本发明的一些具体的实施例中，特殊单体与固化剂的重量比为1:1。

不饱和树脂、特殊单体、促进剂和固化剂之间也具备协同作用。对于低反应活性的不饱和树脂，应该选择低活性的固化系统(含有交联剂、促进剂、固化剂等添加剂的用于树脂固化的反应体系)，而对于高反应活性的不饱和树脂，应该选择高活性的固化系统，当环境湿度和/或温度不利于固化时(湿度过湿、温度过低)，则应该综合考虑，选择复合固化系统。

在本发明的一些实施例中，不饱和树脂为H51A VT型，特殊单体为XL-211型，促进剂为钴盐类(环烷酸钴或异辛酸钴)，固化剂为过氧化酮类(过氧化甲乙酮或过氧化丁酮)，上述组分具有高反应活性，彼此间相互作用可达到最佳的固化效果。

在本发明的一些实施方式中，低苯乙烯树脂组合物中还可以包括助剂。以助剂为颜料、增色剂、显色剂为例，可达到不同的视觉效果。助剂的添加量以实际需求为准，优选地，为1～5重量份。助剂可以是一种，也可以是多种的混合物。当助剂为混合物时，各组分占比无特别限制，以合理发挥各组分的功能，获得综合性能优良的低苯乙烯树脂为宜。

在本发明的一些实施方式中，助剂为珠光浆、钛白粉、以及色浆中的一种、两种或三种。珠光浆用于产生珠光效果，钛白粉用于增色，色浆用于调色，产生颜色效果。在一些实施例中，助剂为珠光浆、钛白粉和蓝色色浆的混合物，产生表面珠光、鲜亮的蓝色效果。

在本发明的一些实施方式中，以不饱和树脂为100重量份计，助剂的用量为0～5份，进一步可以为1～5份，举例如1份、2份、3份、4份、5份等，以重量份数计。

在本发明的一些实施例中，低苯乙烯树脂组合物中，以重量份数计，包括：不饱和树脂100份，特殊单体2～8份，石蜡0.025～0.075份，促进剂0.7～2份和固化剂0.6～2份。其中，特殊单体的重量份数独立地可以为2～8份，进一步可以为2～5份，举例如2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份，等；石蜡的重量份数独立地可以为0.025～0.075份，进一步可以为0.025～0.05份，举例如0.025份、0.03份、0.035份、0.05份、0.075份，等；促进剂的重量份数独立地可以为0.7～2份，进一步可以为1～2份，举例如0.7份、1份、1.2份、1.5份、1.8份、2份，等；固化剂的重量份数独立地可以为0.6～2份，进一步可以为1～2份，举例如1份、1.2份、1.5份、1.8份、2份，等，以重量份数计。本发明的第二方面提供一种低苯乙烯树脂，根据本发明第一方面提供的低苯乙烯树脂组合物制备得到。该低苯乙烯树脂苯乙烯含量极低(可低于1％)，可以用于制备对于苯乙烯含量有特殊要求的低苯乙烯树脂产品，比如树脂钮扣等。

本发明的第三方面提供一种低苯乙烯树脂的制备方法，提供本发明第一方面提供的低苯乙烯树脂组合物，所述的制备方法包括如下步骤：

S100：提供蜡水，蜡水为特殊单体和石蜡的混合物；

S200：将不饱和树脂、特殊单体、促进剂和蜡水混合，在搅拌条件下，加入固化剂，混合均匀，制得浆料；

S300：将浆料进行固化，制得低苯乙烯树脂。

在本发明的一些实施方式中，在步骤S100中，蜡水为特殊单体和石蜡的混合物，进一步地，石蜡的重量百分含量为混合物的2～3％，进一步可以为2～2.5％，举例如2％、2.2％、2.5％、2.8％、3％等。

S200：制备浆料

在本发明的一些实施方式中，在步骤S200中，将不饱和树脂、特殊单体、促进剂和蜡水混合，在搅拌条件下，加入固化剂，混合均匀，制得浆料。

在本发明的一些实施方式中，在步骤S200中，将不饱和树脂、特殊单体、促进剂和蜡水混合10min～30min，进一步，混合的时间可以为10min～15min，举例如10min、15min、20min、25min、30min等。

在本发明的一些实施方式中，在步骤S200中，将不饱和树脂、特殊单体、促进剂和蜡水混合，在搅拌状态下加入固化剂，有利于混合物混合均匀，同时避免固化剂局部浓度过高，与促进剂发生直接接触而剧烈反应。在本发明的一些实施方式中，步骤S200中，在搅拌状态下加入固化剂，搅拌0.5min～2min，进一步，搅拌的时间可以为1min～2min，举例如0.5min、1min、1.5min、2min，等。

S300：制备低苯乙烯树脂

在本发明的一些实施方式中，在步骤S300中，将浆料进行固化，制得低苯乙烯树脂。

在本发明的一些实施方式中，在步骤S300中，将浆料投入制胚机，进行固化，再进行制备。制胚机可以选自：包括但不限于制片机和制棍机。制备方式包括但不限于在制片离心机中制片、在制棍机中制棍，得到片状或棍状的低苯乙烯树脂制备所得的低苯乙烯树脂的具体形状、大小不受限定，以便于加工为宜。

在步骤S300中，固化时间需考虑温度和湿度的影响，当温度越低、湿度越大，固化越不易发生，所需要的固化时间越长。在本发明的一些实施方式中，固化时间为30～60min，进一步可以为45～60min，举例如45min、50min、55min、60min，等。

本发明的第四方面，提供本发明第一方面提供的低苯乙烯树脂组合物，或者本发明第二方面提供的低苯乙烯树脂，或者本发明第三方面提供的制备方法制备得到的低苯乙烯树脂在制备树脂钮扣方面的应用。本发明的低苯乙烯树脂组合物、低苯乙烯树脂，可将苯乙烯含量普遍降至100ppm以下，从而达到国际上对制衣辅料的苯乙烯含量的严格技术标准(如欧洲、日本)，因此，可以安全地应用于树脂钮扣的生产。

本发明的第五方面提供一种低苯乙烯钮扣的制备方法，提供低苯乙烯胚材，所述低苯乙烯胚材由本发明第一方面提供的低苯乙烯树脂组合物制备得到，或者所述低苯乙烯胚材由本发明第二方面提供的低苯乙烯树脂制备得到，或者所述低苯乙烯胚材根据本发明第三方面提供的制备方法制备得到；然后进行冲胚或切胚、浸胚、车钮和抛光。这些工艺均为本领域技术人员所述熟知，这里不再赘述。可以参考CN102389185A、CN105754312A和CN107663264B等文献。

本发明的第六方面提供一种低苯乙烯钮扣，包含本发明第一方面提供的低苯乙烯树脂组合物，或者包含本发明第二方面提供的低苯乙烯树脂，或者包含本发明第三方面提供的制备方法制得的所述低苯乙烯树脂，或者根据本发明第五方面提供的制备方法制备得到。低苯乙烯钮扣的形状和大小没有特别限定。

在本发明的一些实施方式中，制得的低苯乙烯钮扣还可根据实际需求进一步加工，加工方式可以是粘接、拼接、镶嵌等多种形式。所述粘接、拼接、镶嵌等加工方式均为本领域技术人员所述熟知，这里不再赘述。

以下为一些具体的实施例。

以下具体实施例中未写明的实验参数，优先参考本申请文件中给出的指引，还可以参考本领域的实验手册或本领域已知的其它实验方法，或者参考厂商推荐的实验条件。

以下具体实施例中涉及的原料和试剂，可以通过市售得到，或者本领域技术人员能够容易获得或者制备。

原料：

以下原料通过制备得到：

蜡水：按照重量份数，将2.5份石蜡和100份特殊单体混合，得到蜡水，备用；

以下原料通过购买得到：

低苯乙烯不饱和聚酯树脂：购买厂家：鑫双利(惠州)树脂有限公司；型号：H51A VT型，苯乙烯含量不超过1％，3608ASF型，苯乙烯含量不超过1％；H53V型，苯乙烯含量不超过1％；

特殊单体：购买厂家：江苏常青树新材料科技有限公司；型号：XL-211型、P3型；

环烷酸钴：购买厂家：广州永屹化工有限公司；型号：CA-40型；

氯氧化铋珠光浆：购买厂家：东阳市康龙工艺材料有限公司；型号：k-60型，氯氧化铋含量为35％；

钛白粉，厂家为和兴塑胶染料有限公司。

色浆：蓝色浆，厂家为达和有限公司，颜料成分为聚酯与无机颜料，颜料成分的含量为50％～60％。

实施例1

1.1配料

将100重量份低苯乙烯聚酯树脂，1重量份特殊单体，2重量份蜡水，1重量份促进剂异辛酸钴，于开料桶中搅拌混合10min，再加入1重量份固化剂过氧化甲乙酮，搅拌混合1min，得到待固化的浆料。

1.2固化和加工

将步骤1.1得到的浆料倒入离心制片机，在室温(26℃)条件下固化50min，制成片材(片状胚材)，再经过冲胚，浸胚，车钮，抛光，得到低苯乙烯钮扣。

实施例2

采用与实施例1基本相同的方法制备低苯乙烯钮扣，不同之处在于：特殊单体改用1.5重量份，促进剂改用2重量份，固化剂改用1.5重量份，其余参数与实施例1相同。

实施例3

1.1配料

将100重量份低苯乙烯聚酯树脂，1.5重量份特殊单体，2重量份蜡水，2重量份促进剂环烷酸钴，0.4重量份钛白，0.2重量份蓝色色浆和1.2重量份珠光浆于开料桶中搅拌混合10min，再加入1.5重量份固化剂过氧化甲乙酮，搅拌混合1min，得到待固化的浆料。

1.2固化和加工

将步骤1.1得到的浆料倒入离心制片机，在室温(26℃)条件下固化50min，制成片材(片状胚材)，再经过冲胚，浸胚，车钮，抛光，得到低苯乙烯钮扣。

实施例4

1.1配料

将100重量份低苯乙烯聚酯树脂，1.5重量份特殊单体甲基苯乙烯(4-甲基苯乙烯)，2重量份蜡水，2重量份促进剂环烷酸钴，0.4重量份钛白，0.2重量份蓝色色浆和1.2重量份珠光浆于开料桶中搅拌混合10min，再加入1.5重量份固化剂过氧化甲乙酮，搅拌混合1min，得到待固化的浆料。

1.2固化和加工

将混合液B倒入制棍机，注入棍棒中，在室温条件下固化60min，制成棍材，再经切胚、浸胚钮、抛光，制备得到低苯乙烯树脂钮扣。

对比例1

采用与实施例1基本相同的方法制备低苯乙烯钮扣，不同之处在于：特殊单体改用苯乙烯，其余参数与实施例1相同。

对比例2

采用与实施例1基本相同的方法制备低苯乙烯钮扣，不同之处在于：特殊单体改用P3型号，其余参数与实施例1相同；

制备过程中发现，浆料表面发粘，无法固化制成钮扣。

对比例3

采用与实施例1基本相同的方法制备低苯乙烯钮扣，不同之处在于：低苯乙烯聚酯树脂改用3608ASF型号，其余参数与实施例1相同；

制备过程中发现，浆料表面发粘，无法固化制成钮扣。

苯乙烯含量测试

对实施例1～4以及对比例1所制备的树脂钮扣中苯乙烯的含量进行测试。测试仪器型号为安捷伦7697A 7890A-5975C，测试方法为SGS In-house method(GZTC CHEM-TOP-050-17)，分析方式为HS-GC-MS。测试结果如表1。

表1

树脂钮扣	苯乙烯含量(ppm)
		实施例1	10
实施例2	15
		实施例3	25
实施例4	20
		对比例1	616

从对比结果来看，本发明实施1～4的胶钮各原料配比经过严格调配，各项性能比较均衡，所含苯乙烯远远低于对比例1，满足应用要求。

以上所述实施方式和实施例的各技术特征可以进行任意合适方式的组合，为使描述简洁，未对上述实施方式和实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施方式和实施例仅表达了本发明的几种实施方式和实施例，便于具体和详细地理解本发明的技术方案，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。应当理解，本领域技术人员在本发明提供的技术方案的基础上，通过合乎逻辑的分析、推理或者有限的试验得到的技术方案，均在本发明所附权利要求的保护范围内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准，说明书及附图可以用于解释权利要求的内容。

Claims (11)

1.一种低苯乙烯树脂组合物，其特征在于，以重量份数计，包括：不饱和树脂100份，特殊单体2～8份，石蜡0.025～0.075份，促进剂0.7～2份和固化剂0.6～2份；其中，所述不饱和树脂为低苯乙烯聚酯树脂，苯乙烯含量不超过1％；所述特殊单体为甲基苯乙烯。

2.如权利要求1所述低苯乙烯树脂组合物，其特征在于：

所述不饱和树脂为邻苯型不饱和聚酯树脂和/或间苯型不饱和聚酯树脂聚酯树脂；及/或，

所述特殊单体为间甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯的混合物；及/或，

所述促进剂为环烷酸钴或异辛酸钴；及/或，

所述固化剂为过氧化甲乙酮或过氧化丁酮。

3.如权利要求1所述低苯乙烯树脂组合物，其特征在于：

所述不饱和树脂为H51AVT型；及/或，

所述特殊单体为XL-211型；及/或，

所述促进剂为CA-40型。

4.如权利要求1所述低苯乙烯树脂组合物，其特征在于，以重量份数计，包括：

所述特殊单体为2～5份；及/或，

所述石蜡为0.025～0.05份；及/或，

所述促进剂为1～2份；及/或，

所述固化剂为1～2份。

5.如权利要求1～4中任一项所述低苯乙烯树脂组合物，其特征在于，还包括1～5重量份的助剂，所述助剂选自珠光浆、钛白粉以及色浆中的一种、两种或三种。

6.一种低苯乙烯树脂，其特征在于，根据权利要求1～5任一项所述低苯乙烯树脂组合物制备得到。

7.一种低苯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，提供权利要求1～5任一项所述低苯乙烯树脂组合物，所述的制备方法包括如下步骤：

提供蜡水，所述蜡水为所述特殊单体和所述石蜡的混合物；

将所述不饱和树脂、所述特殊单体、所述促进剂和所述蜡水混合，在搅拌条件下，加入所述固化剂，混合均匀，制得浆料；

将所述浆料进行固化，制得所述低苯乙烯树脂。

8.如权利要求7所述低苯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，

所述将所述不饱和树脂、所述特殊单体、所述促进剂和所述蜡水混合的步骤之后，搅拌10min～30min；

然后在搅拌状态下加入所述固化剂，搅拌0.5min～2min，制得所述浆料；

将所述浆料置于制胚机中，然后固化30min～60min，制得的所述低苯乙烯树脂为片状或棍状。

9.权利要求1～5中任一项所述低苯乙烯树脂组合物，或者权利要求6所述低苯乙烯树脂，或者，权利要求7～8中任一项所述的制备方法制备得到的所述低苯乙烯树脂在制备树脂钮扣方面的应用。

10.一种低苯乙烯钮扣的制备方法，其特征在于，

提供低苯乙烯胚材，所述低苯乙烯胚材由权利要求1～5中任一项所述低苯乙烯树脂组合物制备得到，或者所述低苯乙烯胚材由权利要求6所述低苯乙烯树脂制备得到，或者所述低苯乙烯胚材根据权利要求7～8中任一项所述的制备方法制备得到；

然后进行冲胚或切胚、浸胚、车钮和抛光。

11.一种低苯乙烯钮扣，包含权利要求1～5中任一项所述低苯乙烯树脂组合物，或者包含权利要求6所述低苯乙烯树脂，或者包含权利要求7或8所述的制备方法制得的所述低苯乙烯树脂，或者根据权利要求10所述的制备方法制备得到。

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