CN114539197A - 一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法 - Google Patents

一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114539197A
CN114539197A CN202210206368.8A CN202210206368A CN114539197A CN 114539197 A CN114539197 A CN 114539197A CN 202210206368 A CN202210206368 A CN 202210206368A CN 114539197 A CN114539197 A CN 114539197A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
cdcl
nmr
compound
chromone derivative
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210206368.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114539197B (zh
Inventor
李坚军
宋胜杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN202210206368.8A priority Critical patent/CN114539197B/zh
Publication of CN114539197A publication Critical patent/CN114539197A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114539197B publication Critical patent/CN114539197B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/22—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/01—Products
    • C25B3/11—Halogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/20—Processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种3‑位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法，包括如下步骤：将化合物(I)、化合物(II)和光催化剂或电解质按一定比例溶解于溶剂中，得到反应液，当采用光催化剂时，将反应液在特定光源照射下，搅拌反应，反应结束后经后处理得到如式(III)所示的3‑位氟烷基取代色酮衍生物；当采用电解质时，反应液中放入阳极、阴极，接通电源通电，搅拌反应，反应结束后经后处理得到如式(III)所示的3‑位氟烷基取代色酮衍生物，
Figure DDA0003529309510000011
其中：取代基R为不取代、单取代或多取代，取代时，取代基R选自烷基、卤素、甲氧基、硝基或芳基，取代基RF选自CF3、C4F9、C6F13、C8F17或CF2CO2CH2CH3。本发明区域选择性好，避免了强氧化剂、添加剂和金属催化剂的使用，收率高。

Description

一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法。
背景技术
色酮骨架广泛存在于天然产物中，是一类重要的药物结构母核，该类化合物具有良好的生理活性，尤其是3位取代的色酮在抗肿瘤、抗菌和抗炎等方面表现出很强的药物活性和巨大的应用潜力，具有重要的应用价值，基于色酮类化合物C-3位的官能团化修饰已成为研究的热点。
近年来，已经开发了多种方法用于合成3-位氟烷基取代色酮衍生物，2017年，有课题组报道了使用2-羟基苯基烯胺酮作为原料， Ir(ppy)3作为光催化剂、醋酸钠作为碱性添加剂，与二氟溴乙酸乙酯和Umemoto试剂在室温条件下反应制备3-位氟烷基取代色酮(Org.Lett.,2017,19,146-149.)；同年，有课题组报道了使用Ru(bpy)3Cl2作为光催化剂、亚硫酸氢钠作为碱性添加剂，与二氟溴乙酸乙酯在室温条件下反应制备3-位氟烷基取代色酮(ACSOmega,2017,2, 3168-3174.)；2020年和2021年分别有课题组报道了使用2-羟基苯基烯胺酮作为原料，过硫酸钾或者过氧化叔丁醇作为氧化剂的条件下，与三氟甲基亚磺酸钠通过加热反应制备3-CF3色酮衍生物(Org.Chem. Front.,2020,7,2770-2775；Chin.J.Org.Chem.,2021,41,3242-3248.)。上述方法需要价格昂贵的金属光催化剂和过量的添加剂、或者需要过量的强氧化剂以及加热条件下反应。显然，从绿色化学的角度来看，上述限制因素可能会阻碍这些反应的广泛应用。
由上述可见：随着化学技术的不断发展，本领域需要开发一种简单高效的合成方法。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种3- 位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法。
为达到上述目的，提出以下技术方案：
一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法，包括如下步骤：将化合物(I)、化合物(II)和光催化剂或电解质按一定比例溶解于溶剂中，得到反应液，当采用光催化剂时，将反应液在特定光源照射下，搅拌反应一段时间，反应结束后经后处理得到如式(III)所示的3-位氟烷基取代色酮衍生物；当采用电解质时，反应液中放入阳极、阴极，接通电源通电，搅拌反应一段时间，反应结束后经后处理得到如式(III) 所示的3-位氟烷基取代色酮衍生物，
Figure BDA0003529309500000021
其中：取代基R为不取代、单取代或多取代，取代时，取代基R 选自烷基、卤素、甲氧基、硝基或芳基，取代基RF选自CF3、C4F9、 C6F13、C8F17或CF2CO2CH2CH3。
进一步地，所述的光催化剂为Ru(bpy)3Cl3、Ir(ppy)3、曙红Y、 Acr+-Mes·ClO4 -、玫瑰红、亚甲基蓝、罗丹明6G，优选为曙红Y或 Acr+-Mes·ClO4-。
进一步地，所述的溶剂为THF、氯代烷烃、丙酮、醇类、乙腈、 DMF、DMA、DMSO和水中的一种或任意几种的组合，优选为丙酮、乙腈、DMSO和水中的一种或任意几种的组合。
进一步地，所述特定光源为蓝光、白光或绿光，优选为蓝光。
进一步地，当采用光催化剂时，所述的化合物(I)、化合物(II) 和光催化剂的物质的量的比为：1.0:1.0～3.0:0.01～0.2，当采用电解质时，化合物(I)、化合物(II)和电解质的物质的量的比为1.0:1.0～ 3.0:1.0～4.0。
进一步地，当采用光催化剂时，反应温度为10～40℃，反应时间为8～24小时，当采用电解质时，反应温度为10～40℃，反应时间为3～12小时，电解强度以化合物(I)的物质的量计为6～30mA ﹒mmol-1。
进一步地，所述的电解质为六氟磷酸钾、四乙基醋酸铵、四乙基四氟硼酸铵、四乙基六氟磷酸铵、四乙基高氯酸铵、四丁基醋酸铵、四丁基四氟硼酸铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基高氯酸铵、高氯酸铵或高氯酸锂，优选为四丁基氟硼酸铵或高氯酸锂。
进一步地，所述的阳极选自铂电极、石墨电极或RVC电极，所述的阴极选自铂电极或铁电极。
进一步地，溶剂体积用量以化合物(I)的物质的量计为6～20mL·mmol-1。
进一步地，后处理过程都为：依次由水洗、乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩后经柱分离得到产物。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1)本发明操作工艺简单、原料、光催化剂和电解质廉价易得、反应条件温和、底物范围广泛；
2)本发明通过采用光催化方法或电化学方法，利用氟烷基亚磺酸钠对烯胺酮类化合物进行串联氟烷基化环化反应，一步合成3-位氟烷基取代色酮衍生物，区域选择性好，与传统工艺相比，避免了强氧化剂、添加剂和金属催化剂的使用，其反应收率高、对环境友好，适于工业化生产应用。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明作进一步说明，可以使本领域专业技术人员更加全面理解本发明，但不以任何方式限制本发明范围。本领域技术人员公知，由于样品制备、样品纯度、仪器条件和其他实验条件等客观因素的存在，所得的实验结果会有一定的误差。
实施例1 3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000041
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基苯基)丙-2-烯-1-酮(96mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠(234mg, 1.5mmol)，曙红Y(16mg,0.025mmol)，向混合物中加入5mL DMSO 作为溶剂，在3W蓝光的照射下，25℃下搅拌反应12小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得类白色固体86mg，收率80％,熔点98-99℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.34(q,J＝1.3Hz,1H),8.27(dd,J＝8.0, 1.7Hz,1H),7.77(ddd,J＝8.7,7.1,1.7Hz,1H),7.56–7.48(m,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ172.86,156.00,155.85(q,J＝6.9Hz), 134.90,126.31(d,J＝37.4Hz),124.25,122.20(d,J＝272.2Hz),118.36, 118.14,115.91(q,J＝30.2Hz).19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-64.49(s,3F).
实施例2 7-甲基-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000051
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基-4-甲基苯基)丙-2-烯-1-酮(103mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠(156mg,1.0mmol)，曙红Y(16mg,0.025mmol)，向混合物中加入5mL DMSO作为溶剂，在3W蓝光的照射下，25℃下搅拌反应10小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体76mg，收率67％，熔点 122-123℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.28(s,1H),8.13(d,J＝7.9Hz,1H), 7.30(d,J＝8.0Hz,2H),2.52(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ 172.75,156.12,155.62(q,J＝6.9Hz),146.60,126.88(d,J＝214.9Hz), 123.63,121.95,120.93,118.04,115.75(q,J＝30.1Hz),21.90.19F NMR (376MHz,CDCl3)δ-64.43(s,3F).
实施例3 7-甲氧基-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000061
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基-4-甲氧基苯基)丙-2-烯-1-酮(111mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠(234mg,1.5mmol)，曙红Y(19mg,0.03mmol)，向混合物中加入5mL DMSO作为溶剂，在3W蓝光的照射下，25℃下搅拌反应10小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体106mg，收率87％,熔点 117-118℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.25(q,J＝1.3Hz,1H),8.17(d,J＝8.9 Hz,1H),7.05(dd,J＝8.9,2.4Hz,1H),6.90(d,J＝2.3Hz,1H),3.94(s, 3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ172.10,164.89,157.83,155.39(q,J ＝7.0Hz),127.52,122.28(d,J＝272.0Hz),118.01,115.87(q,J＝30.0 Hz),115.56,100.60,56.02.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-64.37(s,3F).
实施例4 7-溴-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000062
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基-4-溴苯基)丙-2-烯-1-酮(135mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠(234mg,1.5mmol)，曙红Y(6mg,0.01mmol)，向混合物中加入5 mL DMSO作为溶剂，在3W蓝光的照射下，25℃下搅拌反应24小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体104mg，收率71％,熔点 132-134℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.31(s,1H),8.17–8.10(m,1H),7.78– 7.71(m,1H),7.66–7.59(m,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ 172.13,155.95,155.85(d,J＝6.8Hz),130.20,129.34,127.52,123.13, 121.94(q,J＝272.3Hz),121.50,116.31(q,J＝30.4Hz).19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ-64.53(s,3F).
实施例5 7-氟-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000071
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基-4-氟苯基)丙-2-烯-1-酮(105mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠(234mg,1.5mmol)，曙红Y(65mg,0.1mmol)，向混合物中加入5 mL DMSO作为溶剂，在3W蓝光的照射下，25℃下搅拌反应8小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体75mg，收率65％,熔点60-61℃。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.33–8.28(m,2H),7.26–7.22(m,2H). 13C NMR(151MHz,CDCl3)δ171.78,166.15(d,J＝257.6Hz),157.01 (d,J＝13.3Hz),155.99(q,J＝7.0Hz),128.80(d,J＝10.9Hz),121.99 (q,J＝272.2Hz),121.13,116.23(q,J＝30.4Hz),115.32(d,J＝22.7 Hz),105.22(d,J＝25.9Hz).19F NMR(565MHz,CDCl3)δ-64.53(s, 3F),-100.21(s,F).
实施例6 7-苯基-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000081
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-(二甲氨基)-1-(3-羟基-[1,1'-联苯]-4-基)丙-2-烯-1-酮(134mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠(234mg,1.5mmol)，Acr+-Mes·ClO4 -(2mg,0.005mmol)，向混合物中加入5mL DMSO作为溶剂，在3W蓝光的照射下，25℃下搅拌反应12小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体96mg，收率66％,熔点163-165℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.35(q,J＝1.3Hz,1H),8.33(d,J＝8.2 Hz,1H),7.76–7.71(m,2H),7.70–7.66(m,2H),7.57–7.51(m,2H), 7.50–7.47(m,1H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ172.61,156.40, 155.89(q,J＝6.8Hz),148.11,138.49,129.25,129.15,127.41,126.61, 125.50,122.93,122.23(q,J＝272.2Hz),116.17,116.09(q,J＝30.2 Hz).19F NMR(565MHz,CDCl3)δ-64.38(s,3F).
实施例7 6-甲基-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000082
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基-5-甲基苯基)丙-2-烯-1-酮(103mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠(234mg,1.5mmol)，曙红Y(19mg,0.03mmol)，向混合物中加入5mL丙酮作为溶剂，在3W蓝光的照射下，25℃下搅拌反应15 小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体78mg，收率68％,熔点 130-131℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.35-8.27(m,1H),8.05(s,1H),7.57(dd, J＝8.6,2.3Hz,1H),7.43(d,J＝8.6Hz,1H),2.49(s,3H).13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ172.97,155.67(q,J＝6.8Hz),154.30,136.73,136.07, 125.43,123.93,123.65,120.94,118.07,115.69(q,J＝29.9Hz), 21.02.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-64.40(s,3F).
实施例8 6-氯-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000091
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基-5-氯苯基)丙-2-烯-1-酮(113mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠 (234mg,1.5mmol)，曙红Y(16mg,0.025mmol)，向混合物中加入5mL丙酮作为溶剂，在3W蓝光的照射下，25℃下搅拌反应15 小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体78mg，收率63％,熔点 143-145℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.40-8.31(m,1H),8.22(d,J＝2.7Hz, 1H),7.71(dd,J＝8.9,2.6Hz,1H),7.52(d,J＝8.9Hz,1H).13C NMR (101MHz,CDCl3)δ171.66,155.96(q,J＝6.8Hz),154.33,135.13, 132.67,125.53,125.20,123.32,120.61,120.11,116.02(q,J＝30.5 Hz).19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-64.51(s,3F).
实施例9 6-氟-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000101
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基-5-氟苯基)丙-2-烯-1-酮(105mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠 (234mg,1.5mmol)，曙红Y(13mg,0.02mmol)，向混合物中加入 5mL乙腈作为溶剂，在3W蓝光的照射下，25℃下搅拌反应20小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体81mg，收率70％,熔点92-93℃。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.35(s,1H),7.87(dd,J＝7.9,3.2Hz, 1H),7.58(dd,J＝9.2,4.1Hz,1H),7.53–7.46(m,1H).13C NMR(151 MHz,CDCl3)δ172.03(d,J＝2.5Hz),160.16(d,J＝249.3Hz),156.02 (q,J＝6.8Hz),152.23(d,J＝2.1Hz),125.54(d,J＝7.7Hz),123.13(d, J＝25.5Hz),122.07(q,J＝272.1Hz),120.68(d,J＝8.2Hz),115.35(q, J＝30.4Hz),111.08(d,J＝24.3Hz).19F NMR(565MHz,CDCl3)δ -64.51(s,3F),-112.77(s,F).
实施例10 6-硝基-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000111
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基-5-硝基苯基)丙-2-烯-1-酮(118mg,0.5mmol)，)三氟甲基亚磺酸钠(234mg,1.5mmol)，曙红Y(49mg,0.075mmol)，向混合物中加入8mL丙酮作为溶剂，在3W蓝光的照射下，25℃下搅拌反应8 小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体86mg，收率66％,熔点 103-105℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ9.13(d,J＝2.7Hz,1H),8.61(dd,J＝9.2, 2.8Hz,1H),8.43–8.39(m,1H),7.75(d,J＝9.2Hz,1H).13C NMR(151 MHz,CDCl3)δ171.21,158.64,156.24(q,J＝6.6Hz),145.62,129.20, 124.54,122.74,121.57(q,J＝272.7Hz),120.33,116.79(q,J＝31.1 Hz).19F NMR(565MHz,CDCl3)δ-64.62(s,3F).
实施例11 5,7-二甲氧基-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000112
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基-4,6-二甲氧基苯基)丙-2-烯-1-酮(126mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠(156mg,1.0mmol)，曙红Y(16mg,0.025mmol)，向混合物中加入5mL DMSO作为溶剂，在3W蓝光的照射下，30℃下搅拌反应8小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体73mg，收率53％, 熔点159-161℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.09(q,J＝1.2Hz,1H),6.47(d,J＝2.3 Hz,1H),6.41(d,J＝2.3Hz,1H),3.94(s,3H),3.91(s,3H).13C NMR (151MHz,CDCl3)δ171.48,164.84,161.45,159.58,153.63(q,J＝7.1 Hz),122.29(q,J＝271.8Hz),116.85(q,J＝29.6Hz),109.40,96.98, 92.97,56.41,55.91.19F NMR(565MHz,CDCl3)δ-64.53(s,3F).
实施例12 3-全氟丁基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000121
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基苯基)丙-2-烯-1-酮(96mg,0.5mmol)，全氟丁基亚磺酸钠(459mg, 1.5mmol)，曙红Y(19mg,0.03mmol)，向混合物中加入8mL DMSO 作为溶剂，在3W蓝光的照射下，40℃下搅拌反应15小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体138mg，收率76％,熔点69-70℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.28(dd,J＝8.0,1.7Hz,1H),8.25(s, 1H),7.78(ddd,J＝8.7,7.1,1.7Hz,1H),7.57–7.50(m,2H).13C NMR (151MHz,CDCl3)δ172.48,157.82(t,J＝11.7Hz),155.71,134.78, 126.60,126.33,124.40,118.19,118.78–110.20(m).19F NMR(565 MHz,CDCl3)δ-80.91(t,J＝10.0Hz,3F),-111.06(t,J＝13.5Hz,2F), -121.99–-122.11(m,2F),-125.83–-125.95(m,2F).
实施例13 3-全氟丁基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000131
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基-4-甲氧基苯基)丙-2-烯-1-酮(111mg,0.5mmol)，全氟丁基亚磺酸钠(459mg,1.5mmol)，曙红Y(16mg,0.025mmol)，向混合物中加入8mL丙酮作为溶剂，在3W蓝光的照射下，10℃下搅拌反应 24小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体158mg，收率80％,熔点 96-97℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.20-8.15(m,2H),7.06(dd,J＝9.0,2.4 Hz,1H),6.91(d,J＝2.4Hz,1H),3.95(s,3H).13C NMR(151MHz, CDCl3)δ171.82,164.86,157.50,157.46(t,J＝12.1Hz),127.69,118.11, 115.61,118.85–108.91(m),100.52,56.01.19F NMR(565MHz,CDCl3) δ-80.93(t,J＝9.5Hz,3F),-110.92(t,J＝13.5Hz,2F),-121.85– -122.12(m,2F),-125.82–-126.00(m,2F).
实施例14 3-全氟己基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000132
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基苯基)丙-2-烯-1-酮(96mg,0.5mmol)，全氟己基亚磺酸钠(406mg, 1.0mmol)，曙红Y(16mg,0.025mmol)，向混合物中加入8mL乙腈作为溶剂，在3W蓝光的照射下，25℃下搅拌反应15小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体149mg，收率64％,熔点105-107℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.27(d,J＝8.2Hz,1H),8.25(s,1H), 7.77(t,J＝7.7Hz,1H),7.57–7.48(m,2H).13C NMR(151MHz,CDCl3) δ172.47,157.86(t,J＝11.7Hz),155.71,134.76,126.56,126.28,124.38, 118.18,120.18–108.26(m).19F NMR(565MHz,CDCl3)δ-80.90(t,J ＝10.3Hz,3F),-110.90(t,J＝15.0Hz,2F),-121.13–-121.28(m,2F), -121.70–-121.92(m,2F),-122.67–-122.86(m,2F),-126.14–-126.27 (m,2F).
实施例15 7-甲氧基-3-全氟辛基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000141
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基-4-甲氧基苯基)丙-2-烯-1-酮(111mg,0.5mmol)，全氟辛基亚磺酸钠(506mg,1.0mmol)，曙红Y(16mg,0.025mmol)，向混合物中加入5mL DMSO作为溶剂，在3W蓝光的照射下，30℃下搅拌反应12小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水 Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体208mg，收率70％, 熔点131-133℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.22–8.14(m,2H),7.06(d,J＝8.7Hz, 1H),6.94–6.87(m,1H),3.95(s,3H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ171.82,164.85,157.50,157.46(t,J＝12.1Hz),127.73,118.13,115.60, 118.12–108.85(m),100.52,56.01.19F NMR(565MHz,CDCl3)δ -80.78(t,J＝10.1Hz,3F),-110.68(t,J＝14.9Hz,2F),-120.96– -121.14(m,2F),-121.44–-121.59(m,2F),-121.64–-121.79(m,2F), -121.82–-122.00(m,2F),-122.61–-122.78(m,2F),-126.05–-126.17 (m,2F).
实施例16 2,2-二氟-2-(5-甲氧基-4-氧代-4H-色烯-3-基)乙酸乙酯
Figure BDA0003529309500000151
向配备磁子的25mL Schlenk管中分别加入3-二甲基氨基-1-(2- 羟基-6-甲氧基苯基)丙-2-烯-1-酮(111mg,0.5mmol)，2-乙氧基-1,1- 二氟-2-氧代乙烷-1-亚磺酸钠(315mg,1.5mmol)，曙红Y(16mg, 0.025mmol)，向混合物中加入5mL DMSO作为溶剂，在3W蓝光的照射下，40℃下搅拌反应12小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体89mg，收率60％,熔点96-98℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.17(t,J＝1.3Hz,1H),7.63(t,J＝8.4 Hz,1H),7.08(dd,J＝8.5,0.9Hz,1H),6.87(dd,J＝8.4,0.9Hz,1H), 4.40(q,J＝7.1Hz,2H),3.98(s,3H),1.37(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR (151MHz,CDCl3)δ174.27(t,J＝3.3Hz),162.64(t,J＝32.4Hz), 160.14,158.25,153.30(t,J＝10.1Hz),134.83,120.07(t,J＝22.5Hz),114.40,111.49(t,J＝249.8Hz),110.11,107.32,63.24,56.55,13.89.19F NMR(565MHz,CDCl3)δ-107.89(s,2F).
实施例17 8-甲基-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000161
向配备磁子的25mL三口瓶中分别加入化3-二甲基氨基-1-(2-羟基-3-甲基苯基)丙-2-烯-1-酮(103mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠 (234mg,1.5mmol)，四丁基四氟硼酸铵(165mg,0.5mmol)，向混合物中加入3mLDMSO作为溶剂，分别插入石墨电极和铂电极作为阳极和阴极，电流强度设置为3mA，25℃搅拌条件下反应12小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得类白色固体86mg，收率75％,熔点125-126℃。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.38(s,1H),8.11(d,J＝7.8Hz,1H), 7.60(d,J＝7.2Hz,1H),7.39(t,J＝7.6Hz,1H),2.52(s,3H).13C NMR (151MHz,CDCl3)δ173.2,155.5(q,J＝7.0Hz),154.5,135.8,127.9, 126.0,124.2,123.7,122.3(q,J＝271.9Hz),115.7(q,J＝30.3Hz),15.4. 19F NMR(565MHz,CDCl3)δ-64.51(s,3F).
实施例18 6-甲氧基-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000162
向配备磁子的25mL三口瓶中分别加入3-二甲基氨基-1-(2-羟基-5-甲氧基苯基)丙-2-烯-1-酮(111mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠(234mg,1.5mmol)，高氯酸锂(53mg,0.5mmol)，向混合物中加入5mL乙腈作为溶剂，分别插入石墨电极和铂电极作为阳极和阴极，电流强度设置为10mA，25℃搅拌条件下反应8小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体83mg，收率68％,熔点101-102℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.31(s,1H),7.62(t,J＝3.0Hz,1H),7.47 (d,J＝9.0Hz,1H),7.37-7.32(m,1H),3.92(s,3H).13C NMR(151MHz, CDCl3)δ172.7,157.8,155.4(q,J＝7.0Hz),150.8,125.1,124.7,123.2, 121.4,119.7,115.2(q,J＝30.2Hz),105.2,56.0.19FNMR(565MHz, CDCl3)δ-64.35(s,3F).
实施例19 5-甲氧基-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000171
向配备磁子的25mL三口瓶中分别加入3-二甲基氨基-1-(2-羟基 -6-甲氧基苯基)丙-2-烯-1-酮(111mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠 (234mg,1.5mmol)，四丁基四氟硼酸铵(165mg,0.5mmol)，向混合物中加入10mL二氯甲烷作为溶剂，分别插入石墨电极和铂电极作为阳极和阴极，电流强度设置为8mA，25℃搅拌条件下反应10小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得黄色固体60mg，收率49％,熔点105-106℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.17(q,J＝1.3Hz,1H),7.63(t,J＝8.4 Hz,1H),7.06(dd,J＝8.4,0.9Hz,1H),6.90(dd,J＝8.4,0.9Hz,1H), 4.00(s,3H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ172.34,160.33,157.92, 154.12(q,J＝6.9Hz),134.94,122.21(q,J＝272.1Hz),116.95(q,J＝ 29.6Hz),114.76,109.98,107.69,56.51.19F NMR(565MHz,CDCl3)δ -64.64(s,3F).
实施例20 6-溴-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000181
向配备磁子的25mL三口瓶中分别加入3-二甲基氨基-1-(2-羟基 -5-溴苯基)丙-2-烯-1-酮(135mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠(234 mg,1.5mmol)，四丁基四氟硼酸铵(165mg,0.5mmol)，向混合物中加入8mLDMSO/2mL水作为混合溶剂，分别插入石墨电极和铂电极作为阳极和阴极，电流强度设置为5mA，25℃搅拌条件下反应12小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体81mg，收率55％,熔点 131-132℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.40-8.35(m,1H),8.34(q,J＝1.4Hz, 1H),7.88-7.82(m,1H),7.45(d,J＝8.9Hz,1H).13C NMR(101MHz, CDCl3)δ171.51,155.97(q,J＝6.6Hz),154.78,137.90,128.71,125.50, 121.95(q,J＝272.4Hz),120.30,120.14,116.12(q,J＝30.5,29.1 Hz).19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-64.51(s,3F).
实施例21 6-对甲基苯基-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000191
向配备磁子的25mL三口瓶中分别3-(二甲氨基)-1-(4-羟基-4’-甲基-[1,1'-联苯])丙-2-烯-1-酮(141mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠 (234mg,1.5mmol)，四丁基四氟硼酸铵(165mg,0.5mmol)，向混合物中加入9mL二氯甲烷/1mL水作为混合溶剂，分别插入石墨电极和铂电极作为阳极和阴极，电流强度设置为8mA，25℃搅拌条件下反应10小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水 Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体81mg，收率53％, 熔点165-167℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.45(d,J＝2.4Hz,1H),8.35-8.32(m, 1H),7.98(dd,J＝8.7,2.4Hz,1H),7.59(d,J＝8.7Hz,1H),7.58-7.54(m, 2H),7.31(d,J＝7.8Hz,2H),2.44(s,3H).13C NMR(151MHz,CDCl3) δ172.88,155.71(q,J＝7.0Hz),155.19,139.68,138.27,135.80,133.49, 129.85,127.05,124.42,123.48,122.25(q,J＝272.3Hz),118.74,115.91(q,J＝30.2Hz),21.14.19F NMR(565MHz,CDCl3)δ-64.36(s,3F).
实施例223-三氟甲基-4H-萘并[1,2-b]吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000192
向配备磁子的25mL三口瓶中分别加入3-二甲基氨基-1-(1-羟基萘-2-基)丙-2-烯-1-酮(121mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠(234mg, 1.5mmol)，四丁基四氟硼酸铵(165mg,0.5mmol)，向混合物中加入8mL乙腈作为溶剂，分别插入石墨电极和铁电极作为阳极和阴极，电流强度设置为5mA，25℃搅拌条件下反应12小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体83mg，收率63％,熔点168-170℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.55-8.50(m,2H),8.22(d,J＝9.0Hz, 1H),8.00(d,J＝7.8Hz,1H),7.88(d,J＝8.4Hz,1H),7.81–7.74(m, 2H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ172.6,154.9(q,J＝6.9Hz),153.7, 136.3,130.1,128.3,127.8,126.7,123.6,123.1,122.2,121.3,121.0, 120.4,118.3,117.3(q,J＝30.4Hz).19F NMR(565MHz,CDCl3)δ -64.60(s,3F).
实施例236,8-二溴-3-三氟甲基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000201
向配备磁子的25mL三口瓶中分别加入3-二甲基氨基-1-(2-羟基 -3,5-二溴苯基)丙-2-烯-1-酮(175mg,0.5mmol)，三氟甲基亚磺酸钠 (78mg,0.5mmol)，四丁基四氟硼酸铵(165mg,0.5mmol)，向混合物中加入10mL二氯甲烷作为溶剂，插入两支铂电极分别作为阳极和阴极，电流强度设置为5mA，25℃搅拌条件下反应12小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体89mg，收率48％,熔点100-101℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.42(q,J＝1.2Hz,1H),8.35(d,J＝2.4 Hz,1H),8.12(d,J＝2.4Hz,1H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ170.9, 156.0(q,J＝6.8Hz),151.8,140.6,128.1,126.4,121.7(q,J＝272.6Hz), 120.1,116.4(q,J＝30.8Hz),113.2.19F NMR(565MHz,CDCl3)δ -64.66(s,3F).
实施例24 6-甲基-3-全氟丁基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000211
向配备磁子的25mL三口瓶中分别加入3-二甲基氨基-1-(2-羟基 -5-甲基苯基)丙-2-烯-1-酮(103mg,0.5mmol)，全氟丁基亚磺酸钠 (459mg,1.5mmol)，高氯酸锂(106mg,1.0mmol)，向混合物中加入5mL乙腈作为溶剂，分别插入石墨电极和铂电极作为阳极和阴极，电流强度设置为5mA，10℃搅拌条件下反应12小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体104mg，收率55％,熔点97-99℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.22(s,1H),8.04(dd,J＝2.0,1.0Hz, 1H),7.57(dd,J＝8.6,2.2Hz,1H),7.43(d,J＝8.5Hz,1H),2.49(s, 3H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ172.57,157.66(t,J＝11.8Hz), 154.00,136.84,135.93,125.60,124.05,118.18,118.97–110.06(m), 20.94.19F NMR(565MHz,CDCl3)δ-80.95(t,J＝9.8Hz,3F),-110.99 (t,J＝13.3Hz,2F),-122.04–-122.16(m,2F),-125.86–-125.97(m, 2F).
实施例25 7-溴-3-全氟丁基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000221
向配备磁子的25mL三口瓶中分别加入3-二甲基氨基-1-(2-羟基 -4-溴苯基)丙-2-烯-1-酮(135mg,0.5mmol)，全氟丁基亚磺酸钠(459 mg,1.5mmol)，高氯酸锂(213mg,2.0mmol)，向混合物中加入8 mLDMSO/2mL水作为混合溶剂，分别插入石墨电极和铂电极作为阳极和阴极，电流强度设置为10mA，40℃搅拌条件下反应4小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体113mg，收率51％,熔点122-124℃。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.21(s,1H),8.13(d,J＝8.5Hz,1H), 7.75(d,J＝1.7Hz,1H),7.64(dd,J＝8.5,1.8Hz,1H).13C NMR(151 MHz,CDCl3)δ171.74,157.80(t,J＝11.8Hz),155.67,130.31,129.25, 127.69,123.26,121.37,118.49–110.22(m).19F NMR(565MHz,CDCl3) δ-80.91(t,J＝9.7Hz,3F),-111.14(t,J＝13.4Hz,2F),-121.98– -122.11(m,2F),-125.80–-125.98(m,2F).
实施例26 7-甲氧基-3-全氟己基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000222
向配备磁子的25mL三口瓶中分别加入3-二甲基氨基-1-(2-羟基 -4-甲氧基苯基)丙-2-烯-1-酮(111mg,0.5mmol)，全氟己基亚磺酸钠 (406mg,1.0mmol)，四丁基四氟硼酸铵(165mg,0.5mmol)，向混合物中加入8mL乙腈作为溶剂，分别插入石墨电极和铂电极作为阳极和阴极，电流强度设置为15mA，25℃搅拌条件下反应4小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体183mg，收率74％,熔点108-109℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.17(t,J＝4.5Hz,2H),7.05(dd,J＝8.9, 2.4Hz,1H),6.91(d,J＝2.3Hz,1H),3.94(s,3H).13C NMR(151MHz, CDCl3)δ171.81,164.86,157.50,157.47(t,J＝12.1Hz),127.68,118.11, 115.60,118.27–110.18(m),100.51,55.98.19FNMR(565MHz,CDCl3) δ-80.83(t,J＝10.2Hz,3F),-110.71(t,J＝13.6Hz,2F),-120.99– -121.24(m,2F),-121.65–-121.88(m,2F),-122.54–-122.91(m,2F), -126.08–-126.23(m,2F).
实施例27 6-氯-3-全氟己基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000231
向配备磁子的25mL三口瓶中分别加入3-二甲基氨基-1-(2-羟基 -5-氯苯基)丙-2-烯-1-酮(113mg,0.5mmol)，全氟己基亚磺酸钠(406 mg,1.0mmol)，四丁基四氟硼酸铵(165mg,0.5mmol)，向混合物中加入4mL二氯甲烷/1mL水作为混合溶剂，分别插入石墨电极和铂电极作为阳极和阴极，电流强度设置为3mA，25℃搅拌条件下反应 12小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体187mg，收率75％,熔点 137-139℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.25(s,1H),8.25–8.21(m,1H),7.72(dd, J＝8.9,2.6Hz,1H),7.52(d,J＝8.9Hz,1H).13C NMR(151MHz, CDCl3)δ171.30,157.94(t,J＝11.6Hz),154.03,135.04,132.82,125.76, 125.33,119.95,118.36–108.50(m).19F NMR(565MHz,CDCl3)δ -80.81(t,J＝10.4Hz,3F),-110.92(t,J＝15.0Hz,2F),-121.13– -121.28(m,2F),-121.65–-121.84(m,2F),-122.62–-122.79(m,2F), -126.08–-126.22(m,2F).
实施例28 5-甲氧基-3-全氟辛基-4H-苯并吡喃-4-酮
Figure BDA0003529309500000241
向配备磁子的25mL三口瓶中分别加入3-二甲基氨基-1-(2-羟基 -6-甲氧基苯基)丙-2-烯-1-酮(111mg,0.5mmol)，全氟辛基亚磺酸钠 (506mg,1.0mmol)，四丁基四氟硼酸铵(165mg,0.5mmol)，向混合物中加入5mLDMSO作为溶剂，分别插入石墨电极和铂电极作为阳极和阴极，电流强度设置为10mA，25℃搅拌条件下反应6小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体187mg，收率63％,熔点127-129℃。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.08(s,1H),7.63(t,J＝8.4Hz,1H),7.06 (d,J＝8.4Hz,1H),6.90(d,J＝8.3Hz,1H),3.99(s,3H).13C NMR(151 MHz,CDCl3)δ172.08,160.40,157.66,156.12(t,J＝12.0Hz), 134.86,114.81,109.84,118.49–108.38(m),107.80,56.48.19F NMR (565MHz,CDCl3)δ-80.86(t,J＝9.9Hz,3F),-110.55(t,J＝14.8Hz, 2F),-120.57–-120.73(m,2F),-121.53–-121.67(m,2F),-121.71– -121.84(m,2F),-121.89–-122.05(m,2F),-122.64–-122.86(m,2F), -126.11–-126.23(m,2F).
实施例292,2-二氟-2-(7-甲氧基-4-氧代-4H-色烯-3-基)乙酸乙酯
Figure BDA0003529309500000251
向配备磁子的25mL三口瓶中分别加入3-二甲基氨基-1-(2-羟基 -4-甲氧基苯基)丙-2-烯-1-酮(111mg,0.5mmol)，2-乙氧基-1,1-二氟 -2-氧代乙烷-1-亚磺酸钠(315mg,1.5mmol)，四丁基四氟硼酸铵 (165mg,0.5mmol)，向混合物中加入5mL乙腈作为溶剂，分别插入RVC电极和铂电极作为阳极和阴极，电流强度设置为8mA，25℃搅拌条件下反应8小时，反应液经水洗，乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩，经柱分离后，得白色固体101mg，收率68％,熔点69-71℃。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.25(s,1H),8.09(d,J＝8.9Hz,1H),7.02 (dd,J＝8.9,2.3Hz,1H),6.91(d,J＝2.4Hz,1H),4.40(q,J＝7.1Hz, 2H),3.93(s,3H),1.36(t,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ 173.79(t,J＝3.3Hz),164.85,162.70(t,J＝32.5Hz),158.18,154.65(t, J＝9.8Hz),127.17,118.79(t,J＝22.3Hz),117.57,115.42,111.44(t,J＝250.2Hz),100.61,63.31,55.99,13.85.19F NMR(565MHz,CDCl3)δ -107.09(s,2F)。

Claims (10)

1.一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法，其特征在于包括如下步骤：将化合物(I)、化合物(II)和光催化剂或电解质按一定比例溶解于溶剂中，得到反应液，当采用光催化剂时，将反应液在特定光源照射下，搅拌反应一段时间，反应结束后经后处理得到如式(III)所示的3-位氟烷基取代色酮衍生物；当采用电解质时，反应液中放入阳极、阴极，接通电源通电，搅拌反应一段时间，反应结束后经后处理得到如式(III)所示的3-位氟烷基取代色酮衍生物，
Figure FDA0003529309490000011
其中：取代基R为不取代、单取代或多取代，取代时，取代基R选自烷基、卤素、甲氧基、硝基或芳基，取代基RF选自CF3、C4F9、C6F13、C8F17或CF2CO2CH2CH3。
2.如权利要求1所述的一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法，其特征在于所述的光催化剂为Ru(bpy)3Cl3、Ir(ppy)3、曙红Y、Acr+-Mes·ClO4 -、玫瑰红、亚甲基蓝、罗丹明6G，优选为曙红Y或Acr+-Mes·ClO4 -。
3.如权利要求1所述的一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法，其特征在于所述的溶剂为THF、氯代烷烃、丙酮、醇类、乙腈、DMF、DMA、DMSO和水中的一种或任意几种的组合，优选为丙酮、乙腈、DMSO和水中的一种或任意几种的组合。
4.如权利要求1所述的一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法，其特征在于所述特定光源为蓝光、白光或绿光，优选为蓝光。
5.如权利要求1所述的一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法，其特征在于当采用光催化剂时，所述的化合物(I)、化合物(II)和光催化剂的物质的量的比为：1.0:1.0～3.0:0.01～0.2，当采用电解质时，化合物(I)、化合物(II)和电解质的物质的量的比为1.0:1.0～3.0:1.0～4.0。
6.如权利要求1所述的一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法，其特征在于当采用光催化剂时，反应温度为10～40℃，反应时间为8～24小时，当采用电解质时，反应温度为10～40℃，反应时间为3～12小时，电解强度以化合物(I)的物质的量计为6～30mA﹒mmol-1。
7.如权利要求1所述的一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法，其特征在于所述的电解质为六氟磷酸钾、四乙基醋酸铵、四乙基四氟硼酸铵、四乙基六氟磷酸铵、四乙基高氯酸铵、四丁基醋酸铵、四丁基四氟硼酸铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基高氯酸铵、高氯酸铵或高氯酸锂，优选为四丁基氟硼酸铵或高氯酸锂。
8.如权利要求1所述的一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法，其特征在于所述的阳极选自铂电极、石墨电极或RVC电极，所述的阴极选自铂电极或铁电极。
9.如权利要求1或3所述的一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法，其特征在于溶剂体积用量以化合物(I)的物质的量计为6～20mL·mmol-1。
10.如权利要求1所述的一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法，其特征在于后处理过程都为：依次由水洗、乙酸乙酯萃取，合并有机层用无水Na2SO4干燥并减压浓缩后经柱分离得到产物。
CN202210206368.8A 2022-03-03 2022-03-03 一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法 Active CN114539197B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210206368.8A CN114539197B (zh) 2022-03-03 2022-03-03 一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210206368.8A CN114539197B (zh) 2022-03-03 2022-03-03 一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114539197A true CN114539197A (zh) 2022-05-27
CN114539197B CN114539197B (zh) 2023-05-30

Family

ID=81662669

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210206368.8A Active CN114539197B (zh) 2022-03-03 2022-03-03 一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114539197B (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050070624A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 3M Innovative Properties Company Arylsulfinate salts in photoinitiator systems for polymerization reactions
US20160096791A1 (en) * 2013-05-02 2016-04-07 The University Of North Carolina At Chapel Hill Direct anti-markovnikov addition of acids to alkenes
CN109293491A (zh) * 2018-09-30 2019-02-01 中南大学 一种芳基重氮盐脱重氮上酰基的方法
CN110105293A (zh) * 2019-06-14 2019-08-09 浙江工业大学 一种c-3位二氟甲基取代喹喔啉酮类衍生物的合成方法
CN111099941A (zh) * 2018-10-26 2020-05-05 中国科学院上海有机化学研究所 一种烷基腈类化合物的制备方法
CN112079805A (zh) * 2019-06-12 2020-12-15 浙江瑞博制药有限公司 一种三氟甲基色酮类化合物的制备方法
CN112962111A (zh) * 2021-02-02 2021-06-15 河南师范大学 一种电化学合成异香豆素类化合物的方法
CN114014805A (zh) * 2021-12-16 2022-02-08 南宁师范大学 三氟甲基化2,4-喹啉二酮类化合物的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050070624A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 3M Innovative Properties Company Arylsulfinate salts in photoinitiator systems for polymerization reactions
US20160096791A1 (en) * 2013-05-02 2016-04-07 The University Of North Carolina At Chapel Hill Direct anti-markovnikov addition of acids to alkenes
CN109293491A (zh) * 2018-09-30 2019-02-01 中南大学 一种芳基重氮盐脱重氮上酰基的方法
CN111099941A (zh) * 2018-10-26 2020-05-05 中国科学院上海有机化学研究所 一种烷基腈类化合物的制备方法
CN112079805A (zh) * 2019-06-12 2020-12-15 浙江瑞博制药有限公司 一种三氟甲基色酮类化合物的制备方法
CN110105293A (zh) * 2019-06-14 2019-08-09 浙江工业大学 一种c-3位二氟甲基取代喹喔啉酮类衍生物的合成方法
CN112962111A (zh) * 2021-02-02 2021-06-15 河南师范大学 一种电化学合成异香豆素类化合物的方法
CN114014805A (zh) * 2021-12-16 2022-02-08 南宁师范大学 三氟甲基化2,4-喹啉二酮类化合物的制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BIN SUN等: "Self-Catalyzed Phototandem Perfluoroalkylation/Cyclization of Unactivated Alkenes: Synthesis of Perfluoroalkyl-Substituted Quinazolinones" *
PALANI NATARAJAN等: "Transition-metal-free synthesis of trifluoromethylated benzoxazines via a visible-light-promoted tandem difunctionalization of o-vinylanilides with trifluoromethylsulfinate" *
XIN YUAN等: "Electrochemical Tri- and Difluoromethylation-Triggered Cyclization Accompanied by the Oxidative Cleavage of Indole Derivatives" *
ZHIXIONG RUAN等: "Catalyst-Free, Direct Electrochemical Tri- and Difluoroalkylation/Cyclization: Access to Functionalized Oxindoles and Quinolinones" *
余青: "基于烯胺酮碳-氢、碳-碳键官能化的有机合成反应" *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114539197B (zh) 2023-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pan et al. Recent advances in photoinduced trifluoromethylation and difluoroalkylation
CN107474047B (zh) 1,2,4-三唑并杂环类化合物的合成方法
JP6810693B2 (ja) カンタリジンおよび生理活性カンタリジン誘導体の商業的に実現可能な合成
CN114000167B (zh) 一种电化学合成吡唑类化合物的方法
CN111690947B (zh) 三氟甲基化芳基酰胺衍生物的电化学合成方法
CN113737206A (zh) 一种电化学下由硫醚制备亚砜类化合物的合成方法
CN104649854A (zh) 芳基卤化物的廉价高效制备方法
CN111041515A (zh) 一种电催化下3-烷硫基取代喹喔啉酮衍生物的合成方法
CN108586284B (zh) 一种轴手性芳基烯烃化合物及其合成方法
CN102690239B (zh) 一种1,5-苯并二氮卓类衍生物的合成方法
WO2019194690A1 (en) Process of vitamin k2 derivatives preparation
CN110294730B (zh) 一种二氟甲基硫化黄酮类化合物及其制备方法
CN114539197A (zh) 一种3-位氟烷基取代色酮衍生物的合成方法
CN103102264B (zh) 一类水杨酸类化合物的制备方法
CN114293210B (zh) 一种利用微反应装置连续电合成苯并吡喃-4-酮的方法
CN113897631B (zh) 电化学合成吡啶-2-酮衍生物的方法
Chen et al. Electrochemical-induced radical allylation via the fragmentation of alkyl 1, 4-dihydropyridines
Chiba et al. Electrochemical oxidation of benzophenone hydrazones
KR100669167B1 (ko) 코엔자임 Ｑｎ의 제조방법 및 그의 중간체
CN106083690A (zh) 一种多取代3‑亚甲基吲哚酮的制备方法
CN114214646B (zh) 一种电化学氧化2-三氟甲基-α-羰基二硫缩烯酮化合物的合成方法
CN113403635B (zh) 一种制备n取代吡咯烷酮衍生物的方法
CN113717037B (zh) 一种2,5-二甲氧基苯甲醛的绿色合成方法
CN110229056B (zh) 一种新型姜黄素类似物及其制备方法和应用
KR100713029B1 (ko) 하이드로퀴논 유도체 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant