CN114514227A - 化合物及包含其的有机发光器件 - Google Patents

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车龙范
韩美连
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尹喜敬
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Abstract

本说明书涉及化学式1的化合物及包含其的有机发光器件。

Description

化合物及包含其的有机发光器件
技术领域
本申请主张于2019年12月20日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2019-0171442号的优先权,其全部内容包含在本说明书中。
本说明书涉及化合物及包含其的有机发光器件。
背景技术
通常情况下,有机发光现象是指利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括阳极和阴极以及位于它们之间的有机物层的结构。在这里,为了提高有机发光器件的效率和稳定性,有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成,例如,可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机发光器件的结构而言,如果在两电极之间施加电压,则空穴从阳极注入有机物层,电子从阴极注入有机物层,当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton),该激子重新跃迁至基态时就会发出光。
持续要求开发用于如上所述的有机发光器件的新的材料。
发明内容
技术课题
本说明书提供化合物及包含其的有机发光器件。
课题的解决方法
本说明书提供由下述化合物1表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0003593661190000021
在上述化学式1中,
A1为直接键合、O或S,
R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基,或者可以彼此结合而形成被-L1-Ar1取代或未取代的环,
R3至R10彼此相同或不同,各自独立地为氢或-L1-Ar1,
上述R1和R2彼此结合而形成被-L1-Ar1取代的环时,上述R3至R10为氢,
上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基,或者彼此结合而形成未取代的环时,上述R3至R10中的任一个为-L1-Ar1,其余为氢,
L1为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基,
Ar1为由下述化学式2-1至2-7中的任一个表示的基团,
[化学式2-1]
Figure BDA0003593661190000022
[化学式2-2]
Figure BDA0003593661190000023
[化学式2-3]
Figure BDA0003593661190000031
[化学式2-4]
Figure BDA0003593661190000032
[化学式2-5]
Figure BDA0003593661190000033
[化学式2-6]
Figure BDA0003593661190000034
[化学式2-7]
Figure BDA0003593661190000035
在上述化学式2-1至2-7中,
*为与上述化学式1的L1结合的部位,
Y1为由下述化学式3表示的基团,
X1至X3中的至少一个为N,其余为CH,
X4和X5中的至少一个为N,其余为CH,
X6和X7中的至少一个为N,其余为CH,
X8为N,Z1为N或C,或者X8为CH,Z1为N,
X9为N,Z2为N或C,或者X9为CH,Z2为N,
X10为N,Z3为N或C,或者X10为CH,Z3为N,
X11为N,Z4为N或C,或者X11为CH,Z4为N,
Y2至Y8彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基,
y3为1至4的整数,上述y3为2以上时,2个以上的Y3彼此相同或不同,
y4为1或2,上述y4为2时,两个Y4彼此相同或不同,
y5为1至4的整数,上述y5为2以上时,2个以上的Y5彼此相同或不同,
y6为1至4的整数,上述y6为2以上时,2个以上的Y6彼此相同或不同,
y7为1或2,上述y7为2时,两个Y7彼此相同或不同,
y8为1或2,上述y8为2时,两个Y8彼此相同或不同,
[化学式3]
Figure BDA0003593661190000041
在上述化学式3中,
Figure BDA0003593661190000042
是与上述化学式2-1至2-7中的任一个结合的部位,
L2为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基,
Q1至Q5中的一个至4个为N,其余为CR,
R中的至少一个为取代或未取代的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的芳基。
另外,本说明书提供一种有机发光器件,其中,包括:第一电极、与上述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层,上述有机物层中的1层以上包含上述化合物。
发明效果
根据本说明书的一实施方式的化合物可以用作有机发光器件的有机物层的材料,通过使用其可以在有机发光器件中实现效率的提高、低的驱动电压和/或寿命特性的提高。
附图说明
图1至3图示了根据本说明书的一实施方式的有机发光器件的例子。
[符号的说明]
101:基板
102:第一电极
103:空穴注入层
104:空穴传输层
105:电子阻挡层
106:发光层
107:空穴阻挡层
108:电子传输层
109:电子注入层
110:第二电极
111:有机物层
112:电子注入和传输层
104-1:第一空穴传输层
104-2:第二空穴传输层。
具体实施方式
下面,对本说明书更详细地进行说明。
本说明书提供由上述化学式1表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式的化合物是非线型结构,在有机发光器件中可以实现效率的提高、低的驱动电压和寿命特性的提高等。此外,在由上述化学式1表示的化合物的结构中,取代基-L-Ar1通过具有电子耗尽结构的取代基,从而可以提高分子的极性(偶极矩(dipole moment)),因此在制作包含由上述化学式1表示的化合物的有机发光器件时,顺利地调节电子迁移率,从而可以提高包含由上述化学式1表示的化合物的有机发光器件的效率和寿命。此外,上述化学式1的R1和R2形成环时,由于螺结构引起的立体障碍可以防止在形成膜时发生的结晶化,维持高热稳定性,在高的蒸镀温度中也具有非常稳定的效果。因此,包含根据本说明书的一实施方式的化合物的有机发光器件可以实现效率的提高、低的驱动电压和寿命特性的提高等。
在本说明书中,取代基的例示在下文中进行说明,但并不限定于此。
在本说明书中,
Figure BDA0003593661190000061
表示连接的部位。
上述“取代”这一用语是指结合于化合物的碳原子上的氢原子被替换成其它取代基,被取代的位置只要是氢原子可以被取代的位置、即取代基可以取代的位置就没有限定,当取代2个以上时,2个以上的取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书中,“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘、卤素基团、氰基、烷基、环烷基、烷氧基、烯基、卤代烷基、甲硅烷基、硼基、胺基、芳基和杂芳基中的1个以上的取代基取代,或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代,或者不具有任何取代基。
在本说明书中,2个以上的取代基连接是指任一个取代基的氢与其它取代基连接。例如,2个取代基的连接可以是苯基与萘基连接而成为
Figure BDA0003593661190000062
这样的取代基。此外,3个取代基连接的情况不仅包括(取代基1)-(取代基2)-(取代基3)连续地连接的情况,还包括在(取代基1)上连接有(取代基2)和(取代基3)的情况。例如,苯基、萘基和异丙基连接而可以成为
Figure BDA0003593661190000071
Figure BDA0003593661190000072
这样的取代基。4个以上的取代基连接的情况也适用与上述相同的定义。
在本说明书中,作为卤素基团的例子,有氟、氯、溴或碘。
在本说明书中,上述烷基可以为直链或支链,碳原子数没有特别限定,但优选为1至30。作为具体例,有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但并不限定于此。
在本说明书中,环烷基没有特别限定,但优选为碳原子数3至30的环烷基,具体而言,有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基等,但并不限定于此。
在本说明书中,上述烷氧基可以为直链、支链或环状。烷氧基的碳原子数没有特别限定,但优选碳原子数为1至30。具体而言,可以为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等,但并不限定于此。
在本说明书中,上述烯基可以为直链或支链,碳原子数没有特别限定,但优选为2至30。作为具体例,有乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯-1-基、2-苯基乙烯-1-基、2,2-二苯基乙烯-1-基、2-苯基-2-(萘-1-基)乙烯-1-基、2,2-双(二苯-1-基)乙烯-1-基、茋基、苯乙烯基等,但并不限定于此。
在本说明书中,上述卤代烷基是指上述烷基的定义中取代有至少一个卤素基团代替烷基的氢。
在本说明书中,芳基没有特别限定,但优选为碳原子数为6至30的芳基,上述芳基可以为单环或多环。
上述芳基为单环芳基时,碳原子数没有特别限定,但优选碳原子数为6至30。具体而言,单环芳基可以为苯基、联苯基、三联苯基等,但并不限定于此。
上述芳基为多环芳基时,碳原子数没有特别限定,但优选碳原子数为10至30。具体而言,多环芳基可以为萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、萉基、苝基、
Figure BDA0003593661190000083
基、芴基等,但并不限定于此。
在本说明书中,上述芴基可以被取代,相邻的基团可以彼此结合而形成环。
在上述芴基被取代的情况下,可以为
Figure BDA0003593661190000081
Figure BDA0003593661190000082
等,但并不限定于此。
在本说明书中,“相邻的”基团可以是指在与该取代基取代的原子直接连接的原子上取代的取代基、与该取代基在立体结构上最接近的取代基、或者在该取代基取代的原子上取代的其它取代基。例如,在苯环中以邻(ortho)位被取代的2个取代基和脂肪族环中同一碳上取代的2个取代基可以解释为彼此“相邻的”基团。
在本说明书中,杂芳基包含1个以上的非碳原子,即杂原子,具体而言,上述杂原子可以包含1个以上的选自O、N、Se和S等中的原子。碳原子数没有特别限定,但优选碳原子数为2至30,上述杂芳基可以为单环或多环。作为杂环基的例子,有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0003593661190000091
唑基、
Figure BDA0003593661190000092
二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure BDA0003593661190000093
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲啶基(phenanthridine)、菲咯啉基(phenanthroline)、异
Figure BDA0003593661190000094
唑基、噻二唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻咯基、吩
Figure BDA0003593661190000095
噻基(phenoxathiine)、吩
Figure BDA0003593661190000096
嗪基(phenoxazine)、吩噻嗪基(phenothiazine)、二氢茚并咔唑基、螺芴呫吨基和螺芴噻吨基等,但并不限定于此。
在本说明书中,上述甲硅烷基可以为烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、杂芳基甲硅烷基等。上述烷基甲硅烷基中的烷基可以适用上述的烷基的例示,上述芳基甲硅烷基中的芳基可以适用上述的芳基的例示,上述杂芳基甲硅烷基中的杂芳基可以适用上述杂芳基的例示。
在本说明书中,硼基可以为-BR100R101,上述R100和R101相同或不同,可以各自独立地选自氢、氘、卤素、腈基、取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、以及取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂芳基。上述硼基具体有三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等,但并不限定于此。
在本说明书中,胺基可以选自-NH2、烷基胺基、N-烷基芳基胺基、芳基胺基、N-芳基杂芳基胺基、N-烷基杂芳基胺基和杂芳基胺基,碳原子数没有特别限定,但优选为1至30。作为胺基的具体例,有甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、9-甲基-蒽基胺基、二苯基胺基、二甲苯基胺基、N-苯基甲苯基胺基、三苯基胺基、N-苯基联苯基胺基、N-苯基萘基胺基、N-联苯基萘基胺基、N-萘基芴基胺基、N-苯基菲基胺基、N-联苯基菲基胺基、N-苯基芴基胺基、N-苯基三联苯基胺基、N-菲基芴基胺基、N-联苯基芴基胺基等,但并不限定于此。
在本说明书中,N-烷基芳基胺基是指胺基的N上取代有烷基和芳基的胺基。上述N-烷基芳基胺基中的烷基和芳基与上述的烷基和芳基的例示相同。
在本说明书中,N-芳基杂芳基胺基是指胺基的N上取代有芳基和杂芳基的胺基。上述N-芳基杂芳基胺基中的芳基和杂芳基与上述的芳基和杂芳基的例示相同。
在本说明书中,N-烷基杂芳基胺基是指胺基的N上取代有烷基和杂芳基的胺基。上述N-烷基杂芳基胺基中的烷基和杂芳基与上述的烷基和杂芳基的例示相同。
在本说明书中,作为烷基胺基的例子,有取代或未取代的单烷基胺基、或者取代或未取代的二烷基胺基。上述烷基胺基中的烷基可以为直链或支链的烷基。包含2个以上的上述烷基的烷基胺基可以包含直链的烷基、支链的烷基,或者可以同时包含直链的烷基和支链的烷基。例如,上述烷基胺基中的烷基可以选自上述的烷基的例示。
在本说明书中,作为杂芳基胺基的例子,有取代或未取代的单杂芳基胺基、或者取代或未取代的二杂芳基胺基。包含2个以上的上述杂芳基的杂芳基胺基可以包含单环杂芳基、多环杂芳基,或者可以同时包含单环杂芳基和多环杂芳基。例如,上述杂芳基胺基中的杂芳基可以选自上述的杂芳基的例示。
在本说明书中,取代基中“相邻的2个彼此结合而形成环”是指与相邻的基团彼此结合而形成取代或未取代的烃环、或者取代或未取代的杂环。
在本说明书中,在彼此结合而形成的取代或未取代的环中,“环”是指取代或未取代的烃环、或者取代或未取代的杂环。
在本说明书中,烃环可以为芳香族烃环、脂肪族烃环、或者芳香族烃和脂肪族烃的稠环,除了不是上述1价以外,可以选自上述环烷基或芳基的例示中。
在本说明书中,杂环包含1个以上的非碳原子,即杂原子,具体而言,上述杂原子可以包含1个以上的选自O、N、Se和S等中的原子。上述杂环可以为单环或多环,可以为芳香族、脂肪族、或者芳香族和脂肪族的稠环,上述芳香族杂环除了不是1价以外,可以选自上述杂芳基的例示中。
在本说明书中,脂肪族杂环是指包含杂原子中的1个以上的脂肪族环。作为脂肪族杂环的例子,有环氧乙烷(oxirane)、四氢呋喃、1,4-二
Figure BDA0003593661190000102
烷(1,4-dioxane)、吡咯烷、哌啶、吗啉(morpholine)、氧杂环庚烷
Figure BDA0003593661190000101
Figure BDA0003593661190000111
氮杂环辛烷
Figure BDA0003593661190000112
硫杂环辛烷
Figure BDA0003593661190000113
等,但并不限定于此。
在本说明书中,亚芳基是指在芳基中有两个结合位置,即2价基团。它们除了各自为2价基团以外,可以适用上述的芳基的说明。
在本说明书中,亚杂芳基是指在杂芳基中有两个结合位置,即2价基团。它们除了各自为2价基团以外,可以适用上述的杂芳基的说明。
下面,关于由上述化学式1表示的化合物详细地进行说明。
根据本说明书的一实施方式,在上述化学式1中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、或者取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的杂芳基,或者彼此结合而形成被-L1-Ar1取代或未取代的烃环。
根据本说明书的一实施方式,在上述化学式1中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的碳原子数1至20的直链或支链的烷基、取代或未取代的碳原子数6至20的单环或多环的芳基、或者取代或未取代的碳原子数6至20的单环或多环的杂芳基,或者彼此结合而形成被-L1-Ar1取代或未取代的芳香族烃环。
根据本说明书的一实施方式,在上述化学式1中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、或者碳原子数6至30的单环或多环的杂芳基,或者彼此结合而形成被-L1-Ar1取代或未取代的烃环。
根据本说明书的一实施方式,在上述化学式1中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至30的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至30的单环或多环的芳基,或者彼此结合而形成被-L1-Ar1取代或未取代的芳香族烃环。
根据本说明书的一实施方式,在上述化学式1中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至20的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至20的单环或多环的芳基,或者彼此结合而形成被-L1-Ar1取代或未取代的芳香族烃环。
根据本说明书的一实施方式,在上述化学式1中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至10的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至10的单环或多环的芳基,或者彼此结合而形成被-L1-Ar1取代或未取代的芳香族烃环。
根据本说明书的一实施方式,在上述化学式1中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为甲基或苯基,或者彼此结合而形成被-L1-Ar1取代或未取代的芴环。
根据本说明书的一实施方式,在上述化学式1中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为甲基或苯基。
根据本说明书的一实施方式,在上述化学式1中,上述R1和R2为甲基。
根据本说明书的一实施方式,在上述化学式1中,上述R1和R2为苯基。
根据本说明书的一实施方式,在上述化学式1中,上述R1和R2彼此结合而形成被-L1-Ar1取代或未取代的芴环。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1由下述化学式1-1至1-4中的任一个表示。
[化学式1-1]
Figure BDA0003593661190000121
[化学式1-2]
Figure BDA0003593661190000122
[化学式1-3]
Figure BDA0003593661190000131
[化学式1-4]
Figure BDA0003593661190000132
在上述化学式1-1中,
G1和G2彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至30的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至30的单环或多环的芳基,
R3至R10中的任一个为-L1-Ar1,其余为氢,
L1和Ar1与上述化学式1中的定义相同,
在上述化学式1-2至1-4中,
R3至R10和R101至R108中的任一个为-L1-Ar1,其余为氢,
L1和Ar1与上述化学式1中的定义相同。
根据本说明书的一实施方式,上述G1和G2彼此相同或不同,各自独立地独立地为碳原子数1至20的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述G1和G2彼此相同或不同,各自独立地独立地为碳原子数1至10的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至10的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述G1和G2彼此相同或不同,各自独立地独立地为甲基或苯基。
根据本说明书的一实施方式,上述G1和G2彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至30的直链或支链的烷基。
根据本说明书的一实施方式,上述G1和G2彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至20的直链或支链的烷基。
根据本说明书的一实施方式,上述G1和G2彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至10的直链或支链的烷基。
根据本说明书的一实施方式,上述G1和G2为甲基。
根据本说明书的一实施方式,上述G1和G2彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述G1和G2彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述G1和G2彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数6至10的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述G1和G2为苯基。
根据本说明书的一实施方式,上述L1为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述L1为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至20的单环或多环的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述L1为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至15的单环或多环的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述L1为直接键合、或者碳原子数6至30的单环或多环的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述L1为直接键合、或者碳原子数6至20的单环或多环的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述L1为直接键合、或者碳原子数6至15的单环或多环的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述L1为直接键合、亚苯基、亚联苯基或亚萘基。
根据本说明书的一实施方式,上述L1为直接键合。
根据本说明书的一实施方式,上述L1为亚苯基。
根据本说明书的一实施方式,上述L1为亚联苯基。
根据本说明书的一实施方式,上述L1为亚萘基。
根据本说明书的一实施方式,上述Ar1为由下述结构中的任一个表示的基团。
Figure BDA0003593661190000151
Figure BDA0003593661190000161
在上述结构中,
*为与上述化学式1的L1结合的部位,
Y1为由上述化学式3表示的基团,
Y2至Y8彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基,
y3为1至4的整数,上述y3为2以上时,2个以上的Y3彼此相同或不同,
y4为1或2,上述y4为2时,两个Y4彼此相同或不同,
y5为1至4的整数,上述y5为2以上时,2个以上的Y5彼此相同或不同,
y6为1至4的整数,上述y6为2以上时,2个以上的Y6彼此相同或不同,
y7为1或2,上述y7为2时,两个Y7彼此相同或不同,
y8为1或2,上述y8为2时,两个Y8彼此相同或不同。
根据本说明书的一实施方式,上述Y2为取代或未取代的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y2为取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y2为取代或未取代的碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y2为取代或未取代的碳原子数6至15的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y2为碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y2为碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y2为碳原子数6至15的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y2为苯基、联苯基或萘基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y3为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述Y4为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述Y5为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述Y6为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述Y7为氢、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y7为氢、取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基、或者取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y7为氢、取代或未取代的碳原子数1至20的直链或支链的烷基、或者取代或未取代的碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y7为氢、取代或未取代的碳原子数1至10的直链或支链的烷基、或者取代或未取代的碳原子数6至10的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y7为氢、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y7为氢、碳原子数1至20的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y7为氢、碳原子数1至10的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至10的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y7为氢、甲基或苯基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y8为氢、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y8为氢、取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基、或者取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y8为氢、取代或未取代的碳原子数1至20的直链或支链的烷基、或者取代或未取代的碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y8为氢、取代或未取代的碳原子数1至10的直链或支链的烷基、或者取代或未取代的碳原子数6至10的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y8为氢、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y8为氢、碳原子数1至20的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y8为氢、碳原子数1至10的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至10的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Y8为氢、甲基或苯基。
根据本说明书的一实施方式,上述Ar1为由下述结构中的任一个表示的基团。
Figure BDA0003593661190000191
Figure BDA0003593661190000201
Figure BDA0003593661190000211
Figure BDA0003593661190000221
Figure BDA0003593661190000231
在上述结构中,
*为与上述化学式1的L1结合的部位,
Y1为由上述化学式3表示的基团。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式3为由下述结构中的任一个表示的基团。
Figure BDA0003593661190000241
Figure BDA0003593661190000251
在上述结构中,
L2的定义与上述化学式3中的定义相同,
Ra1至Ra4中的至少一个为取代或未取代的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的芳基,
Rb1至Rb3中的至少一个为取代或未取代的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的芳基,
Rc1和Rc2中的至少一个为取代或未取代的烷基,其余为氢、氘、或者取代或未取代的芳基,
Rd1为取代或未取代的烷基。
根据本说明书的一实施方式,上述L2为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述L2为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至20的单环或多环的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述L2为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至15的单环或多环的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述L2为直接键合、或者碳原子数6至30的单环或多环的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述L2为直接键合、或者碳原子数6至20的单环或多环的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述L2为直接键合、或者碳原子数6至15的单环或多环的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述L2为直接键合、亚联苯基或亚苯基。
根据本说明书的一实施方式,上述L2为直接键合。
根据本说明书的一实施方式,上述L2为亚苯基。
根据本说明书的一实施方式,上述L2为亚联苯基。
根据本说明书的一实施方式,上述Ra1至Ra4中的至少一个为取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Ra1至Ra4中的至少一个为取代或未取代的碳原子数1至20的直链或支链的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Ra1至Ra4中的至少一个为取代或未取代的碳原子数1至10的直链或支链的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的碳原子数6至10的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Ra1至Ra4中的至少一个为碳原子数1至30的直链或支链的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Ra1至Ra4中的至少一个为碳原子数1至20的直链或支链的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Ra1至Ra4中的至少一个为碳原子数1至10的直链或支链的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者碳原子数6至10的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Ra1至Ra4中的至少一个为甲基、异丙基或叔丁基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘或苯基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rb1至Rb3中的至少一个为取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rb1至Rb3中的至少一个为取代或未取代的碳原子数1至20的直链或支链的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rb1至Rb3中的至少一个为取代或未取代的碳原子数1至10的直链或支链的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的碳原子数6至10的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rb1至Rb3中的至少一个为碳原子数1至30的直链或支链的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rb1至Rb3中的至少一个为碳原子数1至20的直链或支链的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rb1至Rb3中的至少一个为碳原子数1至10的直链或支链的烷基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、或者碳原子数6至10的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rb1至Rb3中的至少一个为甲基、异丙基或叔丁基,其余彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘或苯基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rc1和Rc2中的至少一个为取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基,其余为氢、氘、或者取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rc1和Rc2中的至少一个为取代或未取代的碳原子数1至20的直链或支链的烷基,其余为氢、氘、或者取代或未取代的碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rc1和Rc2中的至少一个为取代或未取代的碳原子数1至10的直链或支链的烷基,其余为氢、氘、或者取代或未取代的碳原子数6至10的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rc1和Rc2中的至少一个为碳原子数1至30的直链或支链的烷基,、其余为氢、氘、或者碳原子数6至30的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rc1和Rc2中的至少一个为碳原子数1至20的直链或支链的烷基,其余为氢、氘、或者碳原子数6至20的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rc1和Rc2中的至少一个为碳原子数1至10的直链或支链的烷基,其余为氢、氘、或者碳原子数6至10的单环或多环的芳基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rc1和Rc2中的至少一个为甲基、异丙基或叔丁基,其余为氢、氘或苯基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rd1为取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rd1为取代或未取代的碳原子数1至20的直链或支链的烷基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rd1为取代或未取代的碳原子数1至10的直链或支链的烷基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rd1为碳原子数1至30的直链或支链的烷基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rd1为碳原子数1至20的直链或支链的烷基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rd1为碳原子数1至10的直链或支链的烷基。
根据本说明书的一实施方式,上述Rd1为甲基、异丙基或叔丁基。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1选自下述化合物。
Figure BDA0003593661190000291
Figure BDA0003593661190000301
Figure BDA0003593661190000311
Figure BDA0003593661190000321
Figure BDA0003593661190000331
Figure BDA0003593661190000341
Figure BDA0003593661190000351
Figure BDA0003593661190000361
Figure BDA0003593661190000371
Figure BDA0003593661190000381
Figure BDA0003593661190000391
Figure BDA0003593661190000401
Figure BDA0003593661190000411
Figure BDA0003593661190000421
Figure BDA0003593661190000431
Figure BDA0003593661190000441
Figure BDA0003593661190000451
Figure BDA0003593661190000461
Figure BDA0003593661190000471
Figure BDA0003593661190000481
Figure BDA0003593661190000491
Figure BDA0003593661190000501
Figure BDA0003593661190000511
本说明书提供包含由上述化学式1表示的化合物的有机发光器件。
在本说明书中,当指出某一构件位于另一个构件“上”时,其不仅包括某一构件与另一构件相接的情况,还包括两构件之间存在其它构件的情况。
在本说明书中,当指出某一部分“包括/包含”某一构成要素时,只要没有特别相反的记载,则意味着可以进一步包括其它构成要素,而不是将其它构成要素排除。
在本说明书中,上述“层”是与本技术领域中主要使用的“膜”互换的意思,是指覆盖目标区域的涂层。上述“层”的大小没有限定,各个“层”其大小可以相同或不同。根据一实施方式,“层”的大小可以与整个器件相等,可以相当于特定功能性区域的大小,也可以小到单一子像素(sub-pixel)的程度。
在本说明书中,特定的A物质包含在B层中的含义将i)1种以上的A物质包含在一层的B层中的情形、以及ii)B层由1层以上构成且A物质包含在多层的B层中的1层以上中的情形全部包括在内。
在本说明书中,特定的A物质包含在C层或D层中的意思是将i)包含在1层以上的C层中的1层以上中、或者ii)包含在1层以上的D层中的1层以上中、或者iii)分别包含在1层以上的C层和1层以上的D层中的情形全部包括在内。
本说明书提供一种有机发光器件,其中,包括:第一电极;与上述第一电极对置而设置的第二电极;以及设置在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层,上述有机物层中的1层以上包含由上述化学式1表示的化合物。
本说明书的有机发光器件的有机物层可以由单层结构形成,还可以由层叠有2层以上的有机物层的多层结构形成。例如,可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层、空穴阻挡层等的结构。但是,有机发光器件的结构并不限定于此,可以包括更少数量的有机层。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括电子注入层、电子传输层、或者电子注入和传输层,上述电子注入层、电子传输层、或者电子注入和传输层包含上述化合物。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括空穴阻挡层,上述空穴阻挡层包含上述化合物。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括空穴注入层、空穴传输层、或者空穴注入和传输层。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括电子阻挡层。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括空穴阻挡层。
根据本说明书的一实施方式,上述有机发光器件还包括选自空穴注入层、空穴传输层、空穴注入和传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、电子注入和传输层、空穴阻挡层、以及电子阻挡层中的1层或2层以上。
根据本说明书的一实施方式,上述有机发光器件包括:第一电极;与上述第一电极对置而设置的第二电极;设置在上述第一电极与上述第二电极之间的发光层;以及设置在上述发光层与上述第一电极之间、或者上述发光层与上述第二电极之间的2层以上的有机物层。
根据本说明书的一实施方式,上述2层以上的有机物层可以选自空穴注入层、空穴传输层、空穴注入和传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、电子注入和传输层、空穴阻挡层、以及电子阻挡层中的两者以上。
根据本说明书的一实施方式,上述发光层与上述第一电极之间包括2层以上的空穴传输层。上述2层以上的空穴传输层可以包含彼此相同或不同的物质。
根据本说明书的一实施方式,上述第一电极为阳极或阴极。
根据本说明书的一实施方式,上述第二电极为阴极或阳极。
根据本说明书的一实施方式,上述有机发光器件可以是在基板上依次层叠有阳极、1层以上的有机物层和阴极的结构(正常型(normal type))的有机发光器件。
根据本说明书的一实施方式,上述有机发光器件可以是在基板上依次层叠有阳极、1层以上的有机物层和阴极的逆向结构(倒置型(inverted type))的有机发光器件。
例如,根据本说明书的一实施方式的有机发光器件的结构例示于图1至图3。上述图1至图3例示了有机发光器件,但并不限定于此。
图1例示了在基板101上依次层叠有第一电极102、有机物层111和第二电极110的有机发光器件的结构。由上述化学式1表示的化合物包含在有机物层中。
图2例示了在基板101上依次层叠有第一电极102、空穴注入层103、空穴传输层104、电子阻挡层105、发光层106、空穴阻挡层107、电子传输层108、电子注入层109和第二电极110的有机发光器件的结构。根据本说明书的一实施方式,由上述化学式1表示的化合物包含在电子注入层、电子传输层或空穴阻挡层中。
图3例示了在基板101上依次层叠有第一电极102、空穴注入层103、第一空穴传输层104-1、第二空穴传输层104-2、发光层106、电子注入和传输层112、以及第二电极110的有机发光器件的结构。由上述化学式1表示的化合物包含在电子注入和传输层中。
本说明书的有机发光器件除了电子注入层、电子传输层、电子注入和传输层、或者空穴阻挡层包含上述化合物,即由上述化学式1表示的化合物以外,可以通过本技术领域中已知的材料和方法进行制造。
当上述有机发光器件包括复数个有机物层的情况下,上述有机物层可以由相同的物质或不同的物质形成。
例如,本说明书的有机发光器件可以通过在基板上依次层叠第一电极、有机物层和第二电极而制造。这时可以如下制造:利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beamevaporation)之类的PVD(physical Vapor Deposition:物理气相沉积)方法,在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极,然后在该阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机物层,之后在该有机物层上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这种方法以外,也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层和阳极物质而制造有机发光器件。
另外,由上述化学式1表示的化合物在制造有机发光器件时不仅可以利用真空蒸镀法,还可以利用溶液涂布法来形成有机物层。在这里,所谓溶液涂布法是指旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等,但并不限定于此。
除了这些方法以外,还可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件。但是,制造方法并不限定于此。
作为上述阳极物质,通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入,优选为功函数大的物质。例如,有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金;氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物;ZnO:Al或SnO2:Sb等金属与氧化物的组合;聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等,但并不限定于此。
作为上述阴极物质,通常为了使电子容易地向有机物层注入,优选为功函数小的物质。例如,有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金;LiF/Al或LiO2/Al等多层结构物质等,但并不限定于此。
上述发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或者含杂环化合物等。具体而言,作为芳香族稠环衍生物,有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等,作为含杂环化合物,有二苯并呋喃衍生物、梯型呋喃化合物
Figure BDA0003593661190000541
Figure BDA0003593661190000551
嘧啶衍生物等,但并不限定于此。
作为上述掺杂剂材料,有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言,芳香族胺衍生物是具有取代或未取代的芳基胺基的芳香族稠环衍生物,有具有芳基胺基的芘、蒽、
Figure BDA0003593661190000552
二茚并芘等。此外,苯乙烯基胺化合物是在取代或未取代的芳基胺上取代有至少1个芳基乙烯基的化合物,被选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基胺基中的1个或2个以上的取代基取代或未取代。具体而言,有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等,但并不限定于此。此外,作为金属配合物,有铱配合物、铂配合物等,但并不限定于此。
上述空穴注入层是从电极接收空穴的层。空穴注入物质优选为如下物质:具有传输空穴的能力,从而具有从阳极接收空穴的效果,并且具有对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果。此外,优选可以防止发光层中生成的激子向电子注入层或电子注入材料迁移的能力优异的物质。而且,优选薄膜形成能力优异的物质。此外,优选空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道,highest occupied molecular orbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。作为空穴注入物质的具体例,有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物;六腈六氮杂苯并菲系有机物;喹吖啶酮(quinacridone)系有机物;苝(perylene)系有机物;蒽醌、聚苯胺和聚噻吩系的导电性高分子等,但并不限定于此。
上述空穴传输层是从空穴注入层接收空穴并将空穴传输至发光层的层。空穴传输物质是能够从阳极或空穴注入层接收空穴并将其转移至发光层的物质,对空穴的迁移率大的物质是合适的。作为具体例,有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等,但并不限定于此。
上述电子传输层是从电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的层。根据本说明书的一实施方式的有机发光器件包括除了包含上述化学式1的电子传输层以外的额外的电子传输层时,电子传输物质是能够从阴极良好地接收电子并将其转移至发光层的物质,优选为对电子的迁移率大的物质。作为具体例,有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等,但并不限定于此。电子传输层可以如现有技术中所使用的那样与任意期望的阴极物质一同使用。特别是,合适的阴极物质是具有低功函数且伴有铝层或银层的通常的物质。具体而言,有铯、钡、钙、镱和钐等,在各情况下均伴有铝层或银层。
上述电子注入层是从电极接收电子的层。根据本说明书的一实施方式的有机发光器件包括除了包含上述化学式1的电子注入层以外的额外的电子注入层时,作为电子注入物质,优选为如下物质:传输电子的能力优异,具有接收来自第二电极的电子的效果,具有对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果。此外,优选防止发光层中生成的激子向空穴注入层迁移,而且薄膜形成能力优异的物质。具体而言,有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0003593661190000561
唑、
Figure BDA0003593661190000562
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物、以及含氮五元环衍生物等,但并不限定于此。
作为上述金属配位化合物,有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等,但并不限定于此。
上述电子阻挡层是防止从电子注入层注入的电子经过发光层进入空穴注入层,从而能够提高器件的寿命和效率的层。可以没有限制地使用公知的材料,可以形成在发光层与空穴注入层之间、或者发光层与同时进行空穴注入和空穴传输的层之间。
上述空穴阻挡层是阻止空穴到达阴极的层,通常可以利用与电子注入层相同的条件形成。根据本说明书的一实施方式的有机发光器件包括除了包含上述化学式1的空穴阻挡层以外的额外的空穴阻挡层时,具体而言,有
Figure BDA0003593661190000563
二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物、铝配合物(aluminum complex)等,但并不限定于此。
根据所使用的材料,根据本说明书的有机发光器件可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
实施发明的方式
下面,为了对本说明书具体地进行说明,将举出实施例和比较例等详细地进行说明。但是,根据本说明书的实施例和比较例可以变形为各种不同的形态,不解释为本说明书的范围限定于下文中详述的实施例和比较例。本说明书的实施例和比较例是为了向本领域技术人员更完整地说明本说明书而提供的。
制造例1-1:化合物E1的制造
Figure BDA0003593661190000571
在氮气氛下,将E1-A(20g,53.2mmol)和E1-B(19.8g,53.2mmol)加入到400ml的四氢呋喃中,搅拌及回流。然后,将碳酸钾(22g,159.5mmol)溶解于22ml的水而投入,充分搅拌后,投入四(三苯基膦)钯(1.8g,1.6mmol)。反应1小时后,冷却至常温后,分离有机层和水层后,蒸馏有机层。将其再次投入到20倍711ml的氯仿而溶解,用水洗涤2次后,分离有机层,加入无水硫酸镁,搅拌后过滤,将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物通过氯仿和乙酸乙酯重结晶,从而制造了白色的固体化合物E1(22g,62%,MS:[M+H]+=669)。
制造例1-2:化合物E2的制造
Figure BDA0003593661190000572
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E2。
MS:[M+H]+=768
制造例1-3:化合物E3的制造
Figure BDA0003593661190000581
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E3。
MS:[M+H]+=708
制造例1-4:化合物E4的制造
Figure BDA0003593661190000582
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E4。
MS:[M+H]+=608
制造例1-5:化合物E5的制造
Figure BDA0003593661190000583
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E5。
MS:[M+H]+=504
制造例1-6:化合物E6的制造
Figure BDA0003593661190000591
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E6。
MS:[M+H]+=669
制造例1-7:化合物E7的制造
Figure BDA0003593661190000592
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E7。
MS:[M+H]+=731
制造例1-8:化合物E8的制造
Figure BDA0003593661190000593
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E8。
MS:[M+H]+=685
制造例1-9:化合物E9的制造
Figure BDA0003593661190000601
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E9。
MS:[M+H]+=685
制造例1-10:化合物E10的制造
Figure BDA0003593661190000602
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E10。
MS:[M+H]+=745
制造例1-11:化合物E11的制造
Figure BDA0003593661190000611
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E11。
MS:[M+H]+=530
制造例1-12:化合物E12的制造
Figure BDA0003593661190000612
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E12。
MS:[M+H]+=609
制造例1-13:化合物E13的制造
Figure BDA0003593661190000613
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E13。
MS:[M+H]+=646
制造例1-14:化合物E14的制造
Figure BDA0003593661190000621
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E14。
MS:[M+H]+=580
制造例1-15:化合物E15的制造
Figure BDA0003593661190000622
如上述反应式那样使用各起始物质,除此以外,通过与上述制造例1-1的制造方法相同的方法制造了上述化合物E15。
MS:[M+H]+=580
[实验例1]
将ITO(氧化铟锡,indium tin oxide)以
Figure BDA0003593661190000623
的厚度被涂布成薄膜的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中,利用超声波进行洗涤。这时,洗涤剂使用菲希尔公司(Fischer Co.)制品,蒸馏水使用了利用密理博公司(Millipore Co.)制造的过滤器(Filter)过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟后,用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后,用异丙醇、丙酮、甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后,输送至等离子体清洗机。此外,利用氧等离子体,将上述基板清洗5分钟后,将基板输送至真空蒸镀机。
在这样准备的ITO透明电极上,将下述HI-A化合物以
Figure BDA0003593661190000631
的厚度进行热真空蒸镀而形成空穴注入层。在上述空穴注入层上,将下述HAT化合物
Figure BDA0003593661190000632
和下述HT-A化合物
Figure BDA0003593661190000633
依次进行真空蒸镀而形成第一空穴传输层和第二空穴传输层。
接着,在上述第二空穴传输层上,以20nm的膜厚度将下述BH化合物和BD化合物以25:1的重量比进行真空蒸镀而形成发光层。
在上述发光层上,将在上述制造例1-1中制造的化合物E1和下述LiQ化合物以1:1的重量比进行真空蒸镀,从而以
Figure BDA0003593661190000634
的厚度形成电子注入和传输层。在上述电子注入和传输层上,依次将氟化锂(LiF)以
Figure BDA0003593661190000635
的厚度、将铝以
Figure BDA0003593661190000636
的厚度进行蒸镀,从而形成了阴极。
在上述过程中,有机物的蒸镀速度维持0.4至
Figure BDA0003593661190000637
/秒,阴极的氟化锂维持
Figure BDA0003593661190000638
/秒的蒸镀速度,铝维持
Figure BDA0003593661190000639
/秒的蒸镀速度,在蒸镀时,真空度维持1×10-7至5×10-5托,从而制造了有机发光器件。
Figure BDA0003593661190000641
实验例2至15
各自使用下述表1中记载的制造例的化合物E2至E15代替上述实验例1的化合物E1,除此以外,通过与上述实验例1相同的方法制造了有机发光器件。
比较例1至15
各自使用下述表1中记载的化合物ET-A至ET-O代替上述实验例1的化合物E1,除此以外,通过与上述实验例1相同的方法制造了有机发光器件。
Figure BDA0003593661190000651
对上述实验例1至15和比较例1至15中制造的有机发光器件,在10mA/cm2的电流密度下测定了驱动电压和发光效率,在20mA/cm2的电流密度下测定了相对于初始亮度成为90%的时间(T90)。将上述结果示于下述表1。
[表1]
Figure BDA0003593661190000661
Figure BDA0003593661190000671
如上述表1中记载的那样,根据本说明书的由化学式1表示的化合物可以用于有机发光器件的可以同时进行电子注入和电子传输的有机物层中。上述表1的实验例1至15与比较例1、3、4、7和9至15相比,包含根据本说明书的化学式1的化合物的有机发光器件与包含不含有上述Y1的化合物的有机发光器件相比,可以确认在寿命方面显示出显著优异的特性。上述表1的实验例1至15与比较例2、5、6和8相比,包含根据本说明书的化学式1的化合物的有机发光器件与包含上述Y1为未取代的吡啶基的化合物的有机发光器件相比,可以确认在效率方面显示出显著优异的特性。

Claims (9)

1.一种由下述化学式1表示的化合物:
化学式1
Figure FDA0003593661180000011
在所述化学式1中,
A1为直接键合、O或S,
R1和R2彼此相同或不同,并且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基,或者任选地彼此结合而形成被-L1-Ar1取代或未取代的环,
R3至R10彼此相同或不同,并且各自独立地为氢或-L1-Ar1,
所述R1和R2彼此结合而形成被-L1-Ar1取代的环时,所述R3至R10为氢,
所述R1和R2彼此相同或不同,并且各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基,或者彼此结合而形成未取代的环时,所述R3至R10中的任一个为-L1-Ar1,以及其余为氢,
L1为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基,
Ar1为由下述化学式2-1至2-7中的任一个表示的基团,
化学式2-1
Figure FDA0003593661180000012
化学式2-2
Figure FDA0003593661180000013
化学式2-3
Figure FDA0003593661180000021
化学式2-4
Figure FDA0003593661180000022
化学式2-5
Figure FDA0003593661180000023
化学式2-6
Figure FDA0003593661180000024
化学式2-7
Figure FDA0003593661180000025
在所述化学式2-1至2-7中,
*为与所述化学式1的L1结合的部位,
Y1为由下述化学式3表示的基团,
X1至X3中的至少一个为N,以及其余为CH,
X4和X5中的至少一个为N,以及其余为CH,
X6和X7中的至少一个为N,以及其余为CH,
X8为N,以及Z1为N或C,或者X8为CH,以及Z1为N,
X9为N,以及Z2为N或C,或者X9为CH,以及Z2为N,
X10为N,以及Z3为N或C,或者X10为CH,以及Z3为N,
X11为N,以及Z4为N或C,或者X11为CH,以及Z4为N,
Y2至Y8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢、氘、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基,
y3为1至4的整数,以及所述y3为2以上时,2个以上的Y3彼此相同或不同,
y4为1或2,以及所述y4为2时,两个Y4彼此相同或不同,
y5为1至4的整数,以及所述y5为2以上时,2个以上的Y5彼此相同或不同,
y6为1至4的整数,以及所述y6为2以上时,2个以上的Y6彼此相同或不同,
y7为1或2,以及所述y7为2时,两个Y7彼此相同或不同,以及
y8为1或2,以及所述y8为2时,两个Y8彼此相同或不同,
化学式3
Figure FDA0003593661180000031
在所述化学式3中,
Figure FDA0003593661180000032
是与所述化学式2-1至2-7中的任一个结合的部位,
L2为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基,
Q1至Q5中的一个至4个为N,以及其余为CR,以及
R中的至少一个为取代或未取代的烷基,以及其余彼此相同或不同,并且各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的芳基。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述R1和R2彼此相同或不同,并且各自独立地为碳原子数1至30的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至30的单环或多环的芳基,或者彼此结合而形成被-L1-Ar1取代或未取代的芳香族烃环。
3.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述化学式1由下述化学式1-1至1-4中的任一个表示:
化学式1-1
Figure FDA0003593661180000041
化学式1-2
Figure FDA0003593661180000042
化学式1-3
Figure FDA0003593661180000043
化学式1-4
Figure FDA0003593661180000051
在所述化学式1-1中,
G1和G2彼此相同或不同,并且各自独立地为碳原子数1至30的直链或支链的烷基、或者碳原子数6至30的单环或多环的芳基,
R3至R10中的任一个为-L1-Ar1,以及其余为氢,
L1和Ar1与所述化学式1中的定义相同,
在所述化学式1-2至1-4中,
R3至R10和R101至R108中的任一个为-L1-Ar1,以及其余为氢,以及
L1和Ar1与所述化学式1中的定义相同。
4.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述Ar1为由下述结构中的任一个表示的基团:
Figure FDA0003593661180000061
在所述结构中,
*为与所述化学式1的L1结合的部位,
Y1为由所述化学式3表示的基团,
Y2至Y8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢、氘、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基,
y3为1至4的整数,以及所述y3为2以上时,2个以上的Y3彼此相同或不同,
y4为1或2,以及所述y4为2时,两个Y4彼此相同或不同,
y5为1至4的整数,以及所述y5为2以上时,2个以上的Y5彼此相同或不同,
y6为1至4的整数,以及所述y6为2以上时,2个以上的Y6彼此相同或不同,
y7为1或2,以及所述y7为2时,两个Y7彼此相同或不同,以及
y8为1或2,以及所述y8为2时,两个Y8彼此相同或不同。
5.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述化学式3由下述结构中的任一个表示:
Figure FDA0003593661180000081
Figure FDA0003593661180000091
在所述结构中,
L2的定义与所述化学式3中的定义相同,
Ra1至Ra4中的至少一个为取代或未取代的烷基,以及其余彼此相同或不同,并且各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的芳基,
Rb1至Rb3中的至少一个为取代或未取代的烷基,以及其余彼此相同或不同,并且各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的芳基,
Rc1和Rc2中的至少一个为取代或未取代的烷基,以及其余为氢、氘、或者取代或未取代的芳基,以及
Rd1为取代或未取代的烷基。
6.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述化学式1选自下述化合物:
Figure FDA0003593661180000101
Figure FDA0003593661180000111
Figure FDA0003593661180000121
Figure FDA0003593661180000131
Figure FDA0003593661180000141
Figure FDA0003593661180000151
Figure FDA0003593661180000161
Figure FDA0003593661180000171
Figure FDA0003593661180000181
Figure FDA0003593661180000191
Figure FDA0003593661180000201
Figure FDA0003593661180000211
Figure FDA0003593661180000221
Figure FDA0003593661180000231
Figure FDA0003593661180000241
Figure FDA0003593661180000251
Figure FDA0003593661180000261
Figure FDA0003593661180000271
Figure FDA0003593661180000281
Figure FDA0003593661180000291
Figure FDA0003593661180000301
Figure FDA0003593661180000311
Figure FDA0003593661180000321
7.一种有机发光器件,其中,包括:第一电极、与所述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在所述第一电极与所述第二电极之间的1层以上的有机物层,所述有机物层中的1层以上包含权利要求1至6中任一项所述的化合物。
8.根据权利要求7所述的有机发光器件,其中,所述有机物层包括电子注入层、电子传输层、或者电子注入和传输层,以及所述电子注入层、所述电子传输层、或者所述电子注入和传输层包含所述化合物。
9.根据权利要求7所述的有机发光器件,其中,所述有机物层包括空穴阻挡层,以及所述空穴阻挡层包含所述化合物。
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