CN114514211A

CN114514211A - 适合于牙科用途的氧化锆成形体

Info

Publication number: CN114514211A
Application number: CN202080072162.XA
Authority: CN
Inventors: 加藤新一郎
Original assignee: Kuraray Noritake Dental Inc
Current assignee: Kuraray Noritake Dental Inc
Priority date: 2019-10-17
Filing date: 2020-10-16
Publication date: 2022-05-17
Also published as: KR20220083684A; US20230255733A1; EP4046977A1; JPWO2021075564A1; WO2021075564A1; EP4046977A4

Abstract

本发明提供即便在使用被污染的冷却溶剂并利用牙科用CAD/CAM系统进行湿式加工的情况下，也可在进行煅烧时抑制氧化锆烧结体的透光性降低且能够简便地制作氧化锆烧结体的氧化锆成形体和牙科用磨坯。本发明涉及氧化锆成形体，其含有氧化锆、能够抑制氧化锆相变的稳定剂和粘结剂，且开口气孔率为25%以下。

Description

适合于牙科用途的氧化锆成形体

技术领域

本发明涉及氧化锆成形体。

背景技术

以往，在牙科用途中进行如下技术：利用牙科用CAD/CAM系统，将透光性高且美观性优异的硅酸盐玻璃、强度高的氧化锆等陶瓷材料加工成适合于患者牙齿患部的形状，并进行煅烧，制成最终的牙科修补物并安装在患者的口腔内，使用氧化锆时，使用牙科用氧化锆。

牙科用氧化锆虽然初期的强度高，但呈现极不透明的品质，随着患者的需求，近年来透光性提高至近似于天然牙齿的水平。此外，以往仅利用氧化锆制作牙科修补物大多在牙科技工所进行，但在牙科医院使用能够以短时间煅烧的氧化锆预烧体来简便制作的情况也在近年日益增加。

如非专利文献1、2中记载的那样，一般来说，牙科用CAD/CAM系统的加工机基于湿式或干式中的至少一种加工方法或者兼具湿式和干式。在加工硅酸盐玻璃之类的玻璃材料的情况下，其为密度高的材料，为了防止加工工具的烧粘而选择加工液进行循环的湿式加工，关于牙科用氧化锆，其成为预烧体，选择湿式或干式中的至少一种加工方法。其中，在湿式加工时，玻璃材料和氧化锆材料有时共用冷却溶剂，但该情况下，已知氧化锆烧结体发生白色化（参照专利文献1）。因此，通常在对玻璃材料进行湿式加工后再对氧化锆材料进行湿式加工时，需要更换冷却溶剂。

另一方面，专利文献1中公开了防止前述氧化锆烧结体发生白色化的牙科用氧化锆预烧体。关于前述氧化锆烧结体的白色化，记载了其原因是溶解在冷却溶剂中的玻璃成分，并公开了：通过将特定的浸渗材料浸渗至预烧体中，从而防止被污染的冷却溶剂发生浸透，即便使用与玻璃材料共用的冷却溶剂来进行湿式加工，也可抑制氧化锆烧结体的白色化。其中，为了制作专利文献1中公开的氧化锆预烧体，首先对氧化锆原料颗粒进行加压成形而制作氧化锆成形体，其后，为了获得可耐受加工的强度，通常需要保持至800~1200℃这一范围的温度并进行预烧。进而，需要在制作预烧体后利用特定的浸渗材料进行处理，因此，存在制作相当费时费力的缺点。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2019-108289号公报

非专利文献

非专利文献1：朝日レントゲン工业公司制品信息、[online]、[令和1年8月19日检索]、英特网<URL http://www.asahi-xray.co.jp/products/ceramill-motion2>

非专利文献2：デンツプライシロナ公司 CEREC Milling Units、[online]、[令和1年10月7日检索]、英特网<URL https://www.dentsplysirona.com/ja-jp/explore/cerec/produce-with-cerec.html>。

发明内容

发明所要解决的问题

综上所述，寻求能够更简便地制作在利用牙科用CAD/CAM系统进行玻璃材料和氧化锆材料的湿式加工时组合使用冷却溶剂的情况下，即便使用该冷却溶剂进行加工也不发生白色化的牙科用磨坯。

本发明的目的在于，提供即便在使用被污染的冷却溶剂并利用牙科用CAD/CAM系统进行湿式加工的情况下，也可在进行煅烧时抑制氧化锆烧结体的透光性降低且能够简便地制作氧化锆烧结体的氧化锆成形体和牙科用磨坯。

用于解决问题的方案

本发明人为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现：通过制成具有特定开口气孔率的氧化锆成形体，从而能够简便地制作上述那样的牙科用磨坯，由此完成了本发明。

即，本发明包括以下的技术方案。

[1] 氧化锆成形体，其含有：

氧化锆；

能够抑制氧化锆相变的稳定剂；以及

粘结剂，

所述氧化锆成形体的开口气孔率为25%以下。

[2] 根据[1]所述的氧化锆成形体，其中，前述开口气孔率为5%以上。

[3] 根据[1]或[2]所述的氧化锆成形体，其中，粘结剂相对于前述氧化锆、前述稳定剂和前述粘结剂的总质量的含有率为3~10质量%。

[4] 根据[3]所述的氧化锆成形体，其中，前述粘结剂的含有率为5~8质量%。

[5] 根据[1]~[4]中任一项所述的氧化锆成形体，其吸水率为7%以下。

[6] 根据[1]~[5]中任一项所述的氧化锆成形体，其中，前述氧化锆的主要晶系为单斜晶系。

[7] 根据[1]~[6]中任一项所述的氧化锆成形体，其中，前述稳定剂的至少一部分未固溶于氧化锆。

[8] 根据[1]~[7]中任一项所述的氧化锆成形体，其中，前述稳定剂为氧化钇。

[9] 根据[8]所述的氧化锆成形体，其中，前述氧化钇的含有率相对于氧化锆与氧化钇的总摩尔为3mol%以上且7.5mol%以下。

[10] 根据[1]~[9]中任一项所述的氧化锆成形体，其中，前述粘结剂为选自聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚丁酸乙烯酯、蜡和丙烯酸系粘结剂中的至少1种。

[11] 根据[1]~[10]中任一项所述的氧化锆成形体，其双轴弯曲强度为7~30MPa。

[12] 牙科用磨坯，其包含[1]~[11]中任一项所述的氧化锆成形体。

发明效果

根据本发明，可提供即便在使用被污染的冷却溶剂并利用牙科用CAD/CAM系统进行湿式加工的情况下，也可在进行煅烧时抑制氧化锆烧结体的透光性降低且能够简便地制作氧化锆烧结体的氧化锆成形体和牙科用磨坯。此外，根据本发明的氧化锆成形体，与对氧化锆预烧体进行干式加工并进行主煅烧来制造氧化锆烧结体的情况相比，能够得到显示同等透光性的氧化锆烧结体，可提供能够抑制碎裂等缺损的产生、作为牙科修补物而有用的、包括透光性在内的美观性优异的牙科用氧化锆烧结体。

具体实施方式

本发明的氧化锆成形体含有氧化锆、能够抑制氧化锆相变的稳定剂和粘结剂，所述氧化锆成形体的开口气孔率为25%以下。

本发明的氧化锆成形体的开口气孔率为25%以下，优选为20%以下，更优选为15%以下，进一步优选为12%以下。开口气孔率超过25%时，氧化锆成形体中的气孔变得过多，在进行湿式加工时，被玻璃材料污染的冷却溶剂浸透至氧化锆成形体中，在煅烧后发生白色化而无法用作牙科修补物。此外，开口气孔率优选为5%以上，更优选为6%以上，进一步优选为7%以上，特别优选为8%以上。开口气孔率小于5%时，在脱脂（使粘结剂焚毁的）工序中，粘结剂变得难以烧没，存在残留的可能性。本发明中，“开口气孔”如JIS Z 8890:2017中规定的那样，是指连通至外部表面的细孔（气孔）。本发明中，“开口气孔率”是指开口气孔部分的容积在氧化锆成形体的总体积（外形容积）中所占的百分比。需要说明的是，本发明中的开口气孔率的测定方法在后述实施例中详细说明。

本发明的氧化锆成形体含有氧化锆（zirconium oxide；ZrO₂）。本发明中的“氧化锆成形体”是指：将粉末状、颗粒状、糊剂状、浆料状等各种形态的氧化锆用作主要原料，并利用加压成形、注射成形、光造形法等进行成形而得到的成形体，是尚未呈现预烧状态、烧结状态中任一者的成形体。即，氧化锆成形体在通过成形而制成成形体后未经煅烧这一点上与氧化锆预烧体和氧化锆烧结体有所区别。

本发明的氧化锆成形体含有能够抑制氧化锆相变的稳定剂。该稳定剂优选能够形成部分稳定氧化锆。作为该稳定剂，可列举出例如氧化钙（CaO）、氧化镁（MgO）、氧化钇（Y₂O₃）（以下称为“氧化钇”）、氧化铈（CeO₂）、氧化钪（Sc₂O₃）、氧化铌（Nb₂O₅）、氧化镧（La₂O₃）、氧化饵（Er₂O₃）、氧化镨（Pr₆O₁₁）、氧化钐（Sm₂O₃）、氧化铕（Eu₂O₃）和氧化铥（Tm₂O₃）等氧化物。稳定剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。本发明的氧化锆成形体中的稳定剂的含有率可通过例如电感耦合等离子体（ICP；Inductively Coupled Plasma）发光分光分析、荧光X射线分析等来测定。本发明的氧化锆成形体中，该稳定剂的含有率相对于氧化锆与稳定剂的总摩尔优选为0.1~18mol%，更优选为1~15mol%，进一步优选为2~8mol%。

从所得氧化锆烧结体的强度和透光性的观点出发，氧化锆成形体优选包含氧化钇作为稳定剂。氧化钇的含有率相对于氧化锆与氧化钇的总摩尔优选为3mol%以上，更优选为3.5mol%以上，进一步优选为3.8mol%以上，特别优选为4.0mol%以上。氧化钇的含有率为3mol%以上时，能够提高氧化锆烧结体的透光性。此外，氧化钇的含有率相对于氧化锆与氧化钇的总摩尔优选为7.5mol%以下，更优选为7.0mol%以下，进一步优选为6.5mol%以下，特别优选为6.0mol%以下。氧化钇的含有率为7.5mol%以下时，能够抑制所得氧化锆烧结体的强度降低。

本发明的氧化锆成形体含有粘结剂。本发明的氧化锆成形体中，从得到规定的开口气孔率和强度的方面出发，粘结剂相对于氧化锆、稳定剂和粘结剂的总质量的含有率优选为3~10质量%，更优选为4~9质量%，进一步优选为5~8质量%，特别优选为6~8质量%。粘结剂的含有率小于3质量%时，有可能氧化锆成形体中的气孔变得过多，在进行湿式加工时，被玻璃材料污染的冷却溶剂浸透至氧化锆成形体中，在煅烧后发生白色化而无法用作牙科修补物。此外，粘结剂的含有率超过10质量%时，颗粒变得过硬，发生成形性显著恶化的不良情况，并且在脱脂工序中，粘结剂变得难以烧没，存在残留的可能性。

作为粘结剂，可使用通常在氧化锆粉末或氧化锆成形体的制造中使用的公知粘结剂。具体而言，可列举出聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚丁酸乙烯酯、蜡（石蜡等）、丙烯酸系粘结剂等粘结剂，其中，优选为分子中具有羧基或其衍生物（例如盐、尤其是铵盐等）的丙烯酸系粘结剂。作为前述丙烯酸系粘结剂，可列举出例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸共聚物或其衍生物。粘结剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。可根据所设定的开口气孔率来适当选择粘结剂的种类。

本发明的氧化锆成形体的吸水率优选为7%以下，更优选为5%以下，进一步优选为4%以下，特别优选为3%以下。吸水率超过7%时，在进行湿式加工时，有可能被玻璃材料污染的冷却溶剂大量浸透至氧化锆成形体中，在煅烧后发生白色化而无法用作牙科修补物。需要说明的是，本发明中的吸水率的测定方法在后述实施例中详细说明。吸水率可通过适当选择粘结剂的含有率和种类、成形时的加压压力等来调整。

本发明的氧化锆成形体中，氧化锆的主要晶系优选为单斜晶系。本发明中，“主要晶系为单斜晶系”是指：氧化锆中的单斜晶系相对于氧化锆中的所有晶系（单斜晶系、正方晶系和立方晶系）的总量的比例f_m占据50%以上的比例。该单斜晶系的比例f_m优选为55%以上，更优选为60%以上，进一步优选为70%以上，更进一步优选为75%以上，特别优选为80%以上，更特别优选为85%以上，最优选为90%以上。本发明的氧化锆成形体中，可以实质上检测不到正方晶系和立方晶系的峰。即，单斜晶系的比例f_m也可以设为100%。该单斜晶系的比例f_m可以根据基于CuKα射线的X射线衍射（XRD；X-Ray Diffraction）图案的峰，并由以下的数学式（1）来计算。需要说明的是，氧化锆成形体中的主要晶系有可能有助于收缩温度的高温化和煅烧时间的缩短化。

[数学式1]

数学式（1）中，I_m（111）和I_m（11-1）分别表示氧化锆的单斜晶系的（111）面和（11-1）面的峰强度。I_t（111）表示氧化锆的正方晶系的（111）面的峰强度。I_c（111）表示氧化锆的立方晶系的（111）面的峰强度。

本发明的氧化锆成形体中，前述稳定剂优选以氧化锆的晶体中的至少一部分为单斜晶系的方式存在。即，优选该稳定剂的至少一部分未固溶于氧化锆。稳定剂的一部分未固溶于氧化锆可通过例如XRD图案来确认。在氧化锆成形体的XRD图案中确认到源自稳定剂的峰时，在氧化锆成形体中存在未固溶于氧化锆的稳定剂。稳定剂的总量发生固溶时，基本上在XRD图案中确认不到源自稳定剂的峰。其中，根据稳定剂的结晶状态等条件，即便在XRD图案中不存在稳定剂的峰的情况下，稳定剂也有可能未固溶于氧化锆。在氧化锆的主要晶系为正方晶系和/或立方晶系，且XRD图案中不存在稳定剂的峰的情况下，可以认为稳定剂的大部分、基本上全部固溶于氧化锆。本发明的氧化锆成形体中，可以是该稳定剂全部未固溶于氧化锆。需要说明的是，本发明中，稳定剂发生固溶是指例如稳定剂中包含的元素（原子）固溶于氧化锆。

本发明的氧化锆成形体可根据需要而包含添加剂。作为添加剂，可列举出着色剂（包含颜料、复合颜料和荧光颜料）、氧化铝（Al₂O₃）、氧化钛（TiO₂）、二氧化硅（SiO₂）等。添加剂可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。

作为前述颜料，可列举出例如选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Y、Zr、Sn、Sb、Bi、Ce、Pr、Sm、Eu、Gd、Tb和Er中的至少1种元素的氧化物（具体为NiO、Cr₂O₃等），优选为选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Y、Zr、Sn、Sb、Bi、Ce、Pr、Sm、Eu、Gd和Tb中的至少1种元素的氧化物，更优选为选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Y、Zr、Sn、Sb、Bi、Ce、Sm、Eu、Gd和Tb中的至少1种元素的氧化物。此外，本发明的氧化锆成形体可以不含氧化饵（Er₂O₃）。作为前述复合颜料，可列举出例如（Zr,V）O₂、Fe（Fe,Cr）₂O₄、（Ni,Co,Fe）（Fe,Cr）₂O₄・ZrSiO₄、（Co,Zn）Al₂O₄等复合氧化物。作为荧光颜料，可列举出例如Y₂SiO₅：Ce、Y₂SiO₅：Tb、（Y,Gd,Eu）BO₃、Y₂O₃：Eu、YAG：Ce、ZnGa₂O₄：Zn、BaMgAl₁₀O₁₇：Eu等。

关于本发明的氧化锆成形体，从切削加工性和高速切削性的观点出发，双轴弯曲强度优选满足特定的范围。具体而言，双轴弯曲强度优选为7~30MPa，更优选为8~25MPa，进一步优选为9~19MPa。作为双轴弯曲强度的测定方法，可列举出后述实施例中记载的方法。

作为本发明的氧化锆成形体的制造方法，只要发挥本发明的效果就没有特别限定，例如，在水中将氧化锆、稳定剂和粘结剂进行湿式混合，形成浆料。接着，使浆料干燥并进行造粒。其后，对造粒物进行加压成形，能够得到氧化锆成形体。可以在将包含氧化锆粉末与稳定剂的混合物的一次粉末添加至水中而制成浆料后，向经粉碎的该浆料中随后添加前述粘结剂。该情况下，将粘结剂添加至浆料后，使浆料干燥，对所得造粒物（二次粉末）进行加压成形，能够得到氧化锆成形体。作为对造粒物进行加压成形的方法，可以无限制地使用公知方法，可以包括例如单轴加压成形工序和/或冷等静压加压（CIP）工序。作为单轴加压成形工序，适合为如下方法：将氧化锆填充至期望大小的加压用模具（die）中，使用上冲头和下冲头，通过单轴加压来进行加压。此时的加压压力根据作为目标的成形体的尺寸、开口气孔率、吸水率、双轴弯曲强度、氧化锆粒径而设定为适当的最佳值，通常为10MPa以上且1000MPa以下。通过提高前述制造方法中的成形时的加压压力，从而进一步填埋所得氧化锆成形体的气孔，能够将开口气孔率设定得较低。

作为本发明的其它实施方式，可列举出对前述氧化锆成形体进行主煅烧而得到的氧化锆烧结体。如果使用本发明的氧化锆成形体，则能够通过一次主煅烧工序简便地制造透光性优异的氧化锆烧结体（例如牙科修补物），而无需使氧化锆成形体历经如下的复杂工序：以800~1200℃左右的温度范围进行预烧而制成预烧体，在预烧体冷却后，根据需要加工（例如切削等）成期望的形状（例如齿冠形状等），并再次对预烧体进行煅烧。氧化锆成形体的主煅烧（烧结）工序优选具备将氧化锆成形体以800℃以下的温度范围加热至最高煅烧温度而进行脱脂（粘结剂的焚毁去除）的工序。

氧化锆成形体和牙科用磨坯的主煅烧（烧结）工序可以使用通常的牙科用陶材煅烧炉。作为牙科用陶材煅烧炉，可以使用市售品。作为市售品，可列举出ノリタケカタナ（注册商标）F-1N、ノリタケカタナ（注册商标）F-2（以上为SKメディカル电子公司）等。将氧化锆成形体保持在牙科用陶材煅烧炉内的滞留时间优选为1~140分钟。烧结处理的温度没有特别限定，优选以1400~1600℃的最高煅烧温度来进行。将主煅烧设为短时间煅烧的情况下，将氧化锆成形体保持在煅烧炉内的滞留时间优选为在前述最高煅烧温度下小于30分钟，更优选为20分钟以下，进一步优选为15分钟以下。根据本发明，即便在使用被污染的冷却溶剂并利用牙科用CAD/CAM系统进行湿式加工的情况下，不仅是通常煅烧的情况，在进行短时间煅烧的情况下也能够抑制氧化锆烧结体的透光性降低。

此外，作为本发明的其它实施方式，可列举出包含前述氧化锆成形体的牙科用磨坯。本发明的氧化锆成形体可用作牙科材料，可特别适合地用于牙科用磨坯。在某个实施方式中，本发明的牙科用磨坯也可通过将氧化锆成形体在未煅烧的状态下进行加工来获得。牙科用磨坯根据需要而被加工（例如切割、切削）成期望的大小、形状（例如盘状、长方体状等），进而实施表面研磨而以制品的形式出货。本发明的牙科用磨坯的尺寸优选成形至或者在成形后加工至能够设置于市售的牙科用CAD/CAM系统那样的适当大小。作为优选尺寸的例子，可列举出例如对于单齿缺损牙桥的制作而言适合的40mm×20mm×15mm的棱柱状；对于嵌体（inlay）、高嵌体（onlay）的制作而言适合的17mm×10mm×10mm的棱柱状；对于全冠体（full crown）的制作而言适合的14mm×18mm×20mm的棱柱状；对于长径距牙桥（longspan bridge）、假牙牙床的制作而言适合的直径为100mm、厚度为10~28mm的圆盘状等，但不限定于这些尺寸。本发明的牙科用磨坯因氧化锆成形体中的粘结剂量多而强度提高，能够在煅烧前使用一般的牙科用CAD/CAM系统无问题地进行切削加工。

作为对本发明的牙科用磨坯进行煅烧而制造的牙科修补物，除了例如嵌体、高嵌体、瓷贴面（veneer）、冠体、牙桥等齿冠修复物之外，还可列举出固定齿、牙科用支柱（post）、假牙、假牙牙床、种植部件（固定物、桥基）等。此外，切削加工优选使用例如市售的牙科用CAD/CAM系统来进行。作为该CAD/CAM系统的例子，可列举出デンツプライシロナ公司制的CEREC系统、クラレノリタケデンタル公司制的“カタナ（注册商标）系统”。

此外，本发明的氧化锆成形体也可用于除牙科用途之外的用途，也可用作例如密封材料、层叠板成形材料等电子材料用途；一般通用的复合材料部件、建筑用途、电化制品、家庭用品、玩具类的部件。

本发明只要发挥出本发明的效果，就包括在本发明的技术思想范围内将上述构成进行各种组合而得到的实施方式。

实施例

以下，列举出实施例，更具体地说明本发明，但本发明完全不限定于这些实施例，具有本领域公知常识的人可以在本发明的技术思想范围内进行多个变形。

[氧化锆原料粉末的制作]

针对为了制作各实施例和比较例的氧化锆成形体而使用的原料粉末的制作方法进行说明。首先，使用约100%为单斜晶系的氧化锆粉末和氧化钇粉末，以氧化钇相对于氧化锆与氧化钇的总摩尔的含有率达到6mol%的方式制作混合物。接着，将该混合物添加至水中，制作浆料，用球磨机湿式粉碎混合至平均粒径达到0.13μm以下。利用喷雾干燥器使粉碎后的浆料干燥，将所得粉末以950℃煅烧2小时，制作粉末（一次粉末）。需要说明的是，前述平均粒径可通过激光衍射散射法来求出。激光衍射散射法具体可利用例如激光衍射式粒度分布测定装置（SALD-2300：株式会社岛津制作所制），并将0.2%六偏磷酸钠水溶液用于分散介质，按照体积基准来测定。

将所得一次粉末添加至水中，制作浆料，利用球磨机湿式粉碎混合至平均粒径达到0.13μm以下。以达到表1中记载的含有率的方式，向粉碎后的浆料中添加粘结剂（丙烯酸系粘结剂、ジャパンコーティングレジン公司制的“SA-200”）后，利用喷雾干燥器使其干燥，制作颗粒（二次粉末）。将所制作的颗粒作为原料粉末，用于后述氧化锆成形体的制造。

[氧化锆成形体的制作]

关于前述原料粉末，以烧结后的氧化锆烧结体的厚度达到1.3~1.5mm的方式，向直径约15mm的圆柱状模具中投入氧化锆粉末。接着，将氧化锆粉末以100kN的载荷进行加压成形，得到氧化锆成形体。

[氧化锆成形体的开口气孔率和吸水率的测定]

使用通过阿基米德法而测得的干燥质量（M1）、水中质量（M2）、含水质量（M3），基于下述式来计算各实施例和比较例的氧化锆成形体的开口气孔率和吸水率。

开口气孔率（%）=100×（M3-M1）/（M3-M2）

吸水率（%）=100×（M3-M1）/M1

基于阿基米德法的测定通过对メトラー・トレド公司制的电子天平（ML204/02）安装密度测定用试剂盒（ML-DNY-43）来实施。水中质量（M2）是指：将经干燥的氧化锆成形体在水中浸渍1小时后，在悬吊至水中的状态下测得的氧化锆成形体的质量。含水质量（M3）是指：将经干燥的氧化锆成形体在水中浸渍1小时，将测定水中质量（M2）后的氧化锆成形体从水中取出，去除该氧化锆成形体的表面的水滴，且在氧化锆成形体的样品的开口气孔中充满水分的状态下的氧化锆成形体的质量。将所得开口气孔率和吸水率示于表1。

[氧化锆烧结体的透光性评价]

关于各实施例和比较例的氧化锆成形体，使用SKメディカル电子公司制的煅烧炉“ノリタケカタナ（注册商标）F-1”，作为具备脱脂工序的主煅烧，以1550℃滞留15分钟，由此得到氧化锆烧结体的试样。对所得试样的两面进行#600研磨加工而制成厚度1.2mm的氧化锆烧结体，利用以下的方法来评价透光性（n=3）。作为测定装置，使用オリンパス公司制的牙科用测色装置“クリスタルアイ”（7band LED光源），首先，将试样的背景（底板）设为白色（将相对于试样而言与测定装置相反的一侧设为白色），测定L*a*b*表色系（JIS Z 8781-4：2013 测色-第4部分：CIE 1976 L*a*b*色空间）的L*值，作为第一L*值。接着，针对测定过第一L*值的同一个试样，将试样的背景（底板）设为黑色（将相对于试样而言与测定装置相反的一侧设为黑色），测定L*a*b*表色系的L*值，作为第二L*值。

本发明中，将第一L*值与第二L*值之差（由第一L*值减去第二L*值而得到的值）作为透光性，表述为ΔL*。ΔL*越高则表示透光性越高，ΔL*越低则表示透光性越低。在色度测定时作为背景（底板）的黑色和白色可以使用在JIS K 5600-4-1：1999所记载的涂料的相关测定中使用的遮蔽率试纸。将本测定方法的基于短时间煅烧的氧化锆烧结体的透光性的测定结果（平均值）在表1中示作“利用通常的方法进行煅烧时的透光性（ΔL*）”。

[在浸渍于污染冷却溶剂后进行煅烧时的氧化锆烧结体的透光性评价]

为了确认被污染的冷却溶剂对氧化锆烧结体的透光性造成的影响，利用以下的方法来评价氧化锆烧结体的透光性。首先，利用干式和湿式两用加工机（セレックMCXL：デンツプライシロナ公司制）对玻璃材料（e.max：イヴォクラールビバデント公司）进行25次湿式切削，准备呈现污染状态的冷却溶剂（加工液（主成分为水的亲水性溶剂）、商品名：DENTATEC、デンツプライシロナ公司制）。接着，为了重现在基于湿式的切削加工中接触污染加工液的状态，将所准备的加工液投入至容器中，将各实施例和比较例的氧化锆成形体的试样浸渍于与实际的牙科修补物的加工时间同等的15分钟，使加工液浸透至试样中（n=3）。接着，使用SKメディカル电子公司制的煅烧炉“ノリタケカタナ（注册商标）F-1”，作为主煅烧，以1550℃滞留15分钟，由此得到氧化锆烧结体的试样。针对所得试样，与前述方法同样操作，测定透光性ΔL*。将平均值作为测定结果而示于表1。

[氧化锆成形体的强度评价]

与上述氧化锆成形体的制作不同地，针对各实施例和比较例的氧化锆成形体，以作为氧化锆成形体的尺寸达到直径约15mm、厚度1.2mm的方式制作强度测定用样品，使用万能试验机（インストロン公司制），将十字头速度设定至0.5mm/min，按照ISO6872：2015来测定双轴弯曲强度（n=5）。将平均值作为测定结果而示于表1。

[表1]

实施例1~5的氧化锆成形体的开口气孔率为25%以下，即便浸渍于污染冷却溶剂，也可抑制污染冷却溶剂向气孔内浸透，因此，呈现维持煅烧后的透光性的结果。另一方面，比较例1的氧化锆成形体的开口气孔率高达28%，因此呈现如下结果：污染冷却溶剂浸透至该气孔中，烧结体的透光性大幅降低，强度也比实施例低。此外，比较例2的氧化锆成形体在开口气孔率大于25%的基础上，粘结剂的量过多，因此呈现如下结果：成形性恶化，在加压时颗粒不会充分压扁，利用通常的方法进行煅烧时的透光性变差，且浸渍于污染冷却溶剂时，透光性进一步降低，强度也更低。

关于本说明书中记载的数值范围，即便在没有另行记载的情况下，也应该解释为本说明书中具体记载了该范围内包含的任意数值和/或范围。

产业利用性

本发明的氧化锆成形体可适合地用在用于制作牙科修补物等的牙科用制品等中。

Claims

1.氧化锆成形体，其含有：

氧化锆；

能够抑制氧化锆相变的稳定剂；以及

粘结剂，

所述氧化锆成形体的开口气孔率为25%以下。

2.根据权利要求1所述的氧化锆成形体，其中，所述开口气孔率为5%以上。

3.根据权利要求1或2所述的氧化锆成形体，其中，粘结剂相对于所述氧化锆、所述稳定剂和所述粘结剂的总质量的含有率为3~10质量%。

4.根据权利要求3所述的氧化锆成形体，其中，所述粘结剂的含有率为5~8质量%。

5.根据权利要求1~4中任一项所述的氧化锆成形体，其吸水率为7%以下。

6.根据权利要求1~5中任一项所述的氧化锆成形体，其中，所述氧化锆的主要晶系为单斜晶系。

7.根据权利要求1~6中任一项所述的氧化锆成形体，其中，所述稳定剂的至少一部分未固溶于氧化锆。

8.根据权利要求1~7中任一项所述的氧化锆成形体，其中，所述稳定剂为氧化钇。

9.根据权利要求8所述的氧化锆成形体，其中，所述氧化钇的含有率相对于氧化锆与氧化钇的总摩尔为3mol%以上且7.5mol%以下。

10.根据权利要求1~9中任一项所述的氧化锆成形体，其中，所述粘结剂为选自聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚丁酸乙烯酯、蜡和丙烯酸系粘结剂中的至少1种。

11.根据权利要求1~10中任一项所述的氧化锆成形体，其双轴弯曲强度为7~30MPa。

12.牙科用磨坯，其包含权利要求1~11中任一项所述的氧化锆成形体。