CN114507555B

CN114507555B - 一种可生物降解难燃液压油组合物

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Publication number: CN114507555B
Application number: CN202011167125.5A
Authority: CN
Inventors: 鱼鲲; 张耀; 李义雅; 段庆华; 李勇; 王玉睿涵
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2020-10-28
Filing date: 2020-10-28
Publication date: 2023-08-08
Anticipated expiration: 2040-10-28
Also published as: CN114507555A

Abstract

本发明提出了一种可生物降解难燃液压油组合物及其制备方法。本发明的可生物降解难燃液压油组合物，包括：(A)酯类基础油；(B)抗磨剂；(C)防锈剂；(D)金属减活剂；(E)抗氧剂；(F)破乳剂；(G)抗泡剂；(H)润滑基础油；所述酯类基础油的结构为：L‑O‑L'‑O‑L(I)其中各基团的定义见说明书。本发明的可生物降解难燃液压油组合物具有生物降解率高、生物毒性低、高闪点、难燃、环境友好的优点，同时具有优异的抗磨、水解安定性、低温性能，可以用于对低温、环保、安全有特殊要求的液压设备。

Description

一种可生物降解难燃液压油组合物

技术领域

本发明涉及润滑油领域，特别涉及一种可生物降解难燃液压油组合物及其制造方法。

背景技术

液压机械已经广泛应用于钢铁、煤炭、机械和矿山等行业，作为动力介质的液压油是液压传动技术的关键材料，也是工业技术的关键材料。70年代以前，各国致力于开发氯代烃类、磷酸酯类抗燃液压油和含水型乳化液、水-乙二醇抗燃液压油。虽然这些抗燃液压油至今仍然是抗燃液压油的主体，但因其受到使用温度、操作压力、材料适应性、安全性、环境保护等因素的制约，使用范围将愈来愈受到更严格的限制。

可生物降解酯型难燃液压油是一种不含水的全合成液体，是一种符合环保要求的“绿色润滑剂”，具有优良的综合性能，其技术关键在于选择环境友好性型的基础油。环境友好型基础油是指具有优异的生物降解性、可再生性及无毒或低毒性的润滑油基础油。与石油基的基础油相比，环境友好型润滑油的生物降解率通常要高出两倍以上。

植物油具有润滑性能好、原料来源广泛、生产成本较低，以及生物降解性好(生物降解率可达70％～100％)等优点，既适用于边界润滑，又可用于流体动力润滑，能够应用于大多数润滑工况。与矿物油相比，植物油具有更好的润滑性能和黏温性能，在宽温度范围内植物油黏度变化更小，能够更好地减少摩擦，机械能量损失较矿物油也可降低5％～15％。植物油还具有更高的闪点及更低的蒸发损失，可显著减少高温工况条件下有机气体的溢出，在开放环境中使用更加安全。但是，植物油脂分子中不饱和双键极易发生氧化，导致黏度增加以及产生酸性腐蚀等问题。

为此，现有技术已经开发出了许多酯类结构的基础油及添加剂。

US 6051539报道了通过改变植物油甘油酸三酯结构中脂肪侧链结构来达到改善植物油抗氧和低温性能的目的，包括两步反应：(1)异构脂肪酸与甲醇或含支链多元醇发生酯化反应，生成支链脂肪酸甲酯或多元醇酯；(2)支链脂肪酸甲酯或多元醇酯与甘油酸三酯在催化剂作用下发生酯交换反应，生成部分被支链脂肪酸取代的甘油酸三酯和部分被长链脂肪酸取代的多元醇酯。

尽管现有的酯类基础油和添加剂能够改善润滑油的环境友好性，但具有很大的改进空间。随着环境友好型润滑油的发展，对酯类基础油和添加剂的性能表现也提出了更高的要求。鉴于此，现有技术仍旧需要性能更为优良的环境友好型基础油和添加剂。

发明内容

本发明提出了一种可生物降解难燃液压油组合物及其制备方法。

本发明的可生物降解难燃液压油组合物，包括：(A)酯类基础油；(B)抗磨剂；(C)防锈剂；(D)金属减活剂；(E)抗氧剂；(F)破乳剂；(G)抗泡剂；(H)润滑基础油；所述酯类基础油的结构为：

L-O-L'-O-L (I)

其中，L＇基团为C_2～100的亚烃基(优选C_2～50的直链或支链亚烷基，更优选C_2～20的直链或支链亚烷基)；

其中，各个L基团各自独立地选自式(II)所示的基团，

在式(II)中，m为1～10之间的整数(优选1～6之间的整数，更优选1～5之间的整数)；m+1个R基团彼此相同或不同，各自独立地选自单键、C_1-10亚烃基(优选C_1-5直链或支链亚烷基，更优选C_1-3直链或支链亚烷基)；R₀基团彼此相同或不同，各自独立地选自H、C_1-10烃基(优选C_1-5直链或支链烷基，更优选C_1-3直链或支链烷基)；m个A基团彼此相同或不同，各自独立地选自式(III)所示的基团、-C＝C-、单键、亚甲基和亚乙基，且至少一个A基团选自式(III)所示的基团；

在式(III)中，R₀＇基团选自C_1-17烃基(优选C_1-15直链或支链烷基，更优选C_1-11直链或支链烷基)。

本发明的具体结构的酯类化合物可以举出的例子包括：

根据本发明，所述酯类化合物的制备方法包括使式(α)所示化合物与式(β)所示化合物发生反应的步骤，

HO-L'OH (α)，

在式(α)中，L＇基团为C_2～100的亚烃基(优选C_2～50的直链或支链亚烷基，更优选C_2～20的直链或支链亚烷基)；

在式(β)中，m为1～10之间的整数(优选1～6之间的整数，更优选1～5之间的整数)；m+1个R基团彼此相同或不同，各自独立地选自单键、C_1-10亚烃基(优选C_1-5直链或支链亚烷基，更优选C_1-3直链或支链亚烷基)；R₀基团彼此相同或不同，各自独立地选自H、C_1-10烃基(优选C_1-5直链或支链烷基，更优选C_1-3直链或支链烷基)；Y基团选自H、F、Cl、Br、I；m个A基团彼此相同或不同，各自独立地选自式(γ)所示的基团、-C＝C-、单键、亚甲基和亚乙基，且至少一个A基团选自式(γ)所示的基团；

在式(γ)中，R₀＇选自C_1-17烃基(优选C_1-15直链或支链烷基，更优选C_1-11直链或支链烷基)。

根据本发明，所述式(α)所示化合物可以选用以下具体化合物中的一种或多种：乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷基二醇、十二烷基二醇、十三烷基二醇、十四烷基二醇、十五烷基二醇。

根据本发明，可选地，式(β)所示化合物可以使式(δ)所示化合物与式(ε)所示化合物反应而得，

R′₀-COOH(ε)

在式(δ)中，m为1～10之间的整数(优选1～6之间的整数，更优选1～5之间的整数)；m+1个R基团彼此相同或不同，各自独立地选自单键、C_1-10亚烃基(优选C_1-5直链或支链亚烷基，更优选C_1-3直链或支链亚烷基)；R₀基团彼此相同或不同，各自独立地选自H、C_1-10烃基(优选C_1-5直链或支链烷基，更优选C_1-3直链或支链烷基)；Y基团选自H、F、Cl、Br、I；m个A＇基团彼此相同或不同，各自独立地选自-C＝C-、单键、亚甲基、亚乙基，且至少一个A＇基团为-C＝-；在式(ε)中，R₀＇基团选自C_1-17烃基(优选C_1-15直链或支链烷基，更优选C_1-11直链或支链烷基)。

根据本发明，所述式(δ)所示化合物(以-C＝C-计)与式(ε)所示化合物(以羧基计)之间的反应当量比优选为0.05～20：1，更优选为0.1～10：1；所述反应的温度优选为0～200℃，更优选50～160℃；反应时间优选0.5～72小时，更优选3～48小时。

根据本发明，在所述式(δ)所示化合物与式(ε)所示化合物的反应中可以加入溶剂，也可以不加入溶剂，优选加入溶剂。所述溶剂优选烃类溶剂，优选烷烃、芳烃和醚中的一种或多种，更优选烷烃溶剂，例如可以选用己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、丙苯、乙醚、丙醚、异丙醚和丁醚中的一种或多种。所述溶剂的加入量以促进反应顺利进行为宜，并没有特别的限定。

根据本发明，在所述式(δ)所示化合物与式(ε)所示化合物的反应中，可以加入催化剂，也可以不加入催化剂。所述催化剂可以为无机酸、有机酸、固体酸、杂多酸、酸性离子液体、酸性树脂、酸性分子筛、金属氯化物和金属氧化物中的一种或多种，例如可以选用硫酸、高氯酸、AlCl₃、氯化锡、正丁基氧化锡、二丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂、磷钨杂多酸、酸性离子液体和酸性分子筛中的一种或多种，优选高氯酸、氯化锡、正丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂和磷钨杂多酸中的一种或多种。所述催化剂的加入量优选所述式(δ)所示化合物质量的0.1％～10％。

根据本发明，所述式(δ)所示化合物可以选用以下具体化合物中的一种或多种：二十烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、十六烯酸、十四烯酸、十二烯酸、十一烯酸、十烯酸、辛烯酸。

根据本发明，所述式(ε)所示化合物可以选用以下具体化合物中的一种或多种：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸、二十酸、二十烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、十六烯酸、十四烯酸、十二烯酸、十一烯酸、十烯酸、辛烯酸。

根据本发明，所述式(α)所示化合物(以OH计)与式(β)所示化合物(以Y计)之间的反应当量比优选为0.1～10：1，更优选为0.2～5：1；所述反应的温度优选为70～250℃，更优选90～200℃；反应时间优选0.5～24小时，更优选2～15小时。

根据本发明，在所述式(α)所示化合物与式(β)所示化合物的反应中可以加入溶剂，也可以不加入溶剂，优选加入溶剂。所述溶剂优选烃类溶剂，优选烷烃、芳烃和醚中的一种或多种，更优选烷烃溶剂，例如可以选用己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、丙苯、乙醚、丙醚、异丙醚和丁醚中的一种或多种。所述溶剂的加入量以促进反应顺利进行为宜，并没有特别的限定。所述溶剂亦可以起到携水剂的作用，以促进反应的顺利进行。

根据本发明，在所述式(α)所示化合物与式(β)所示化合物的反应中，可以加入催化剂，也可以不加入催化剂。所述催化剂可以为无机酸、有机酸、固体酸、杂多酸、酸性离子液体、酸性树脂、酸性分子筛、金属氯化物和金属氧化物中的一种或多种，例如可以选用硫酸、高氯酸、AlCl₃、氯化锡、正丁基氧化锡、二丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂、磷钨杂多酸、酸性离子液体和酸性分子筛中的一种或多种，优选硫酸、氯化锡、正丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂和磷钨杂多酸中的一种或多种。所述催化剂的加入量优选所述式(β)所示化合物质量的0.1％～10％。所述催化剂可以通过本领域已知的方法去除(例如碱洗水洗的方法)，并没有特别的限定。

根据本发明，在所述式(α)所示化合物与式(β)所示化合物的反应中，优选利用溶剂对反应产物进行洗涤、提纯操作，可以进行洗涤的溶剂优选烃类溶剂。所述溶剂可通过干燥、蒸发、蒸馏等常规技术手段去除。

根据本发明，所述式(α)所示化合物与式(β)所示化合物的反应可以在反应釜、固定床、流动床、微通道反应器等连续或间歇的反应设备中进行。

根据本发明，所述组分(A)占所述液压油组合物总质量的20％-99％(优选40％-95％)；所述组分(B)占所述液压油组合物总质量的0.1％-10％(优选0.2％-5％)；所述组分(C)占所述液压油组合物总质量的0.01％-5％(优选0.1％-3％)；所述组分(D)占所述液压油组合物总质量的0.01％-5％(优选0.02％-3％)；所述组分(E)占所述液压油组合物总质量的0.1％-10％(优选0.2％-5％)；所述组分(F)占所述液压油组合物总质量的0.01％-0.1％(优选0.02％-0.05％)；所述组分(G)占所述液压油组合物总质量的0.001％-0.1％(优选0.08％-0.02％)；所述组分(H)占所述液压油组合物总质量的5％-80％(优选0.5％-50％)。根据本发明，所述组分(B)为抗磨剂，优选选自多硫化物、磷酸酯、硫磷酸酯和硫磷氮型极压抗磨剂中的一种或多种，更优选选自包含多硫化物、磷酸酯和硫磷氮型极压抗磨剂的复合抗磨剂，所述多硫化物占复合抗磨剂总质量的30％-60％，优选为40％-50％，所述磷酸酯占复合抗磨剂总质量的15％-40％，优选为20％-40％，所述硫磷氮型极压抗磨剂占复合抗磨剂总质量的5％-30％，优选为10％-30％。所述多硫化物的常见商品包括TPS32、T321、T323，优选T323；所述磷酸酯的常见商品包括T306、T304，优选T306；所述硫磷氮型极压抗磨剂的常见商品包括T305、T307、T308，优选T307和/或T308。

根据本发明，所述组分(C)为防锈剂，优选选自磺酸盐、烯基丁二酸、烯基丁二酸酐和烯基丁二酸酯中的一种或多种，更优选烯基丁二酸酯，常见的商品包括T705、T746、T747，优选T747。

根据本发明，所述组分(D)为金属减活剂，优选选自苯三唑衍生物和/或噻二唑衍生物，更优选苯三唑衍生物，常见的商品包括T706、T551、T561，优选T551。

根据本发明，所述组分(E)为抗氧剂，优选选自硫酚型、受阻酚型、受阻胺型和酚酯型抗氧剂中的一种或多种，例如硫酚型抗氧剂可以选用T535、L115、L118，受阻酚型抗氧剂可以选用2,6-二叔丁基-α-二甲氨基对甲酚、2,6-二叔丁基对甲酚、4,4-亚甲基双(2,6-二叔丁基酚)和2,6-二叔丁基-4-烷氧基酚中的一种或多种，常见的商品包括T501，受阻胺型抗氧剂可以选用烷基化苯胺、烷基化二苯胺和苯基-α萘胺中的一种或多种，常见的商品包括IRGANOX L-01、IRGANOX L-57、T534、LZ5150A、VANLUBE NA、VANLUBE 961、VANLUBE81、RC7001、N438L，酚酯型抗氧剂可以选用分子量为200-500的羟基苯基羧酸酯，常见的商品包括IRGANOX L-135、T512。所述组分(E)更优选包含硫酚型和受阻胺型抗氧剂的复合抗氧剂，所述硫酚型抗氧剂占复合抗氧剂总质量的50％-90％，优选为55％-70％，所述受阻胺型抗氧剂占复合抗氧剂总质量的10％-50％，优选为30％-45％。

根据本发明，所述组分(F)为破乳剂，选自环氧丙烷二胺缩聚物、高分子聚醚、乙二醇酯、乙二醇醚中的一种或多种，更优选含高分子聚醚、乙二醇醚的复合破乳剂，常见的商品包括T1001、T1002、DL32、M10394等，优选M10394和T1002。

根据本发明，所述组分(G)为抗泡剂，选自磷酸三丁酯、二甲基硅油、聚丙烯酸酯、复合型抗泡剂中的一种或多种，常见商品有T901、T911、T912、T921、T922等，优选T921。

所述组分(H)为润滑基础油，选自API I、II、III、IV、V类润滑基础油中的一种或多种，优选多元醇酯和/或聚α-烯烃合成油，例如可以选用三羟甲基丙烷饱和酯、三羟甲基丙烷油酸酯、PAO-2和PAO-4中的一种或多种。

本发明还提出了所述可生物降解难燃液压油组合物的制备方法，包括将其中各组分混合的步骤。

本发明的可生物降解难燃液压油组合物具有生物降解率高、生物毒性低、高闪点、难燃、环境友好的优点，同时具有优异的抗磨、水解安定性、低温性能，可以用于对低温、环保、安全有特殊要求的液压设备。

具体实施方式

在本说明书的上下文中，在基团的定义中有时使用术语“单键”。所谓“单键”，指的是该基团不存在。举例而言，假定结构式-CH₂-A-CH₃，其中基团A被定义为选自单键和甲基。鉴于此，若A是单键，则代表该基团A不存在，此时所述结构式即被相应简化为-CH₂-CH₃。

在本说明书的上下文中，表达方式“数字+价+基团”或其类似用语指的是从该基团所对应的基础结构(比如链、环或其组合等)上除去该数字所代表的数量的氢原子后获得的基团，优选指的是从该结构所含的碳原子(优选饱和碳原子和/或非同一个碳原子)上除去该数字所代表的数量的氢原子后获得的基团。举例而言，“3价直链或支链烷基”指的是从直链或支链烷烃(即该直链或支链烷基所对应的基础链)上除去3个氢原子而获得的基团，而“2价直链或支链杂烷基”则指的是从直链或支链杂烷烃(优选从该杂烷烃所含的碳原子，或者更进一步，从非同一个碳原子)上除去2个氢原子而获得的基团。举例来说，2价丙基可以为*-CH₂-CH₂-CH₂-*、3价丙基可以为4价丙基可以为/>其中*代表在该基团中可以与其它基团键合的结合端。

下面通过具体实施例对本发明进行进一步说明，但本发明并不局限于此。

所有主要原料和添加剂的来源如下：

乙酸、油酸、高氯酸、磷酸二氢钾、癸二酸：国药集团

T323、T551、T535：长沙望城石油化工有限公司

T512：北京兴普精细化工技术开发有限公司

T306、T307：淄博惠华石油添加剂有限公司

T921：锦州圣大化学品有限公司

M10394：采购自上海渤大化工有限公司

三羟甲基丙烷酯：Nyco Ltd.

三羟基丙烷油酸酯：山东瑞捷新材料有限公司

实施例1：异构酸A的制备

反应在装有通气口、搅拌器、热电偶和的高压反应釜中进行。将565g油酸逐渐泵送至装有1000g乙酸、10g浓度为70％的高氯酸的反应釜中，在70℃反应24小时，停止加热，反应结束，采用蒸馏的方式将剩余乙酸切除，冷却至室温，经碱洗、水洗和有机相用pH＝3.7的磷酸二氢钾洗涤三次，经无水硫酸钠干燥、过滤等处理后，经分子蒸馏切除未反应的油酸，得到乙酸-油酸的加成产物异构酸A，其结构如下所示。

实施例2：酯类化合物A-1的制备

将171g异构酸A、30g己二醇和2g浓硫酸催化剂及携水剂(90～120℃石油醚)加入到500mL三口玻璃烧瓶中，加热至回流温度，利用分水器收集反应过程产生的H₂O，待实际出水量与理论值相同，停止反应。粗产物经碱洗除催化剂，水洗至中性后，脱除反应溶剂得到酯类化合物A-1。

实施例3：异构酸B的制备

在固定床反应器中装有10gHCl洗涤处理过的强酸性离子交换树脂，反应器温度控制在60℃，将称量好的十六碳烯酸、己酸(摩尔比1：20)进行预热至相同温度后泵送至反应器中，空速为0.4h^-1，收集流出产物，经初步蒸馏脱除剩余己酸，并进一步通过分子蒸馏切除未反应的十六碳烯酸，得到己酸-十六碳烯酸的加成产物异构酸B，其结构如下所示。

实施例4：酯类化合物B-1的制备

将370g异构酸B、90g癸二醇和3g浓硫酸催化剂及携水剂(90～120℃石油醚)加入到1000mL三口玻璃烧瓶中，加热至回流温度，利用分水器收集反应过程产生的H₂O，待实际出水量与理论值相同，停止反应。粗产物经碱洗除催化剂，水洗至中性后，脱除反应溶剂得到酯类化合物B-1。

实施例5：异构酸C的制备

反应在装有通气口、搅拌器和热电偶的高压反应釜中进行。将280g亚油酸逐渐泵送至装有600g乙酸、5g浓度为70％的高氯酸的反应釜中，在70℃反应18小时，停止加热，反应结束，采用蒸馏的方式将剩余乙酸切除，冷却至室温，经碱洗、水洗和有机相用pH＝3.7的磷酸二氢钾洗涤三次，无水硫酸钠干燥、过滤处理，最后经分子蒸馏切除未反应的亚油酸，得到乙酸-亚油酸的加成产物异构酸C，其结构如下所示。

实施例6：酯类化合物C-1的制备

将81g异构酸C、12g己二醇和1.4g浓硫酸催化剂及携水剂(90～120℃石油醚)加入到500mL三口玻璃烧瓶中，加热至回流温度，利用分水器收集反应过程产生的H₂O，待实际出水量与理论值相同，停止反应。粗产物经碱洗除催化剂，水洗至中性后，脱除反应溶剂得到酯类化合物C-1。

实施例7：异构酸E的制备

在固定床反应器中装有10gHCl洗涤处理过的强酸性离子交换树脂，反应器温度控制在65℃，将称量好的亚油酸、己酸、丁酸(摩尔比1:5:5)预热至相同温度后泵送至反应器中，空速为0.3h^-1，收集流出产物，经初步蒸馏脱除剩余己酸和丁酸，并进一步通过分子蒸馏切除未反应的亚油酸，得到己酸、丁酸-油酸的加成产物异构酸E，其结构如下所示。

实施例8：酯类化合物E-1的制备

将242g异构酸E、44g癸二醇和4.5g浓硫酸催化剂及携水剂(90～120℃石油醚)加入到500mL三口玻璃烧瓶中，加热至回流温度，利用分水器收集反应过程产生的H₂O，待实际出水量与理论值相同，停止反应。粗产物经碱洗除催化剂，水洗至中性后，脱除反应溶剂得到酯类化合物E-1。

考察酯类化合物A-1、B-1、C-1、E-1的理化性能，测定方法为GB/T 265石油产品运动黏度测定法和动力黏度计算法，GB/T1995石油产品黏度指数计算方法，GB/T 3535石油产品倾点测定法，SH/T0074汽油机油薄层吸氧氧化安定性测试法，测定结果见表1。

表1

生物基液压油组合物的实施例9-12和对比例1-4

分别采用上述实施例中A-1、B-1、C-1、E-1的酯类化合物作为基础油调制了本发明的可生物降解难燃液压油组合物的实施例9-12，采用市售的酯类基础油三羟甲基丙烷油酸酯作为基础油调制了液压油组合物的对比例1，采用市售的三羟甲基丙烷饱和酯和三羟甲基丙烷油酸酯的混合物作为基础油调制了液压油组合物的对比例2。实施例9-12和对比例1-2的液压油组合物的配方组成见表2，其调制方法是分别将各组分加入到调和容器中，常压下在50℃搅拌1小时即得。对比例3为市售Metalworking公司的酯型难燃液压油产品HFR产品，对比例4为市售天津恒润特科技有限公司磷酸酯型难燃液压油产品HP-38。

对上述液压油组合物进行了性能评定，评定方法包括GB/T 265、GB/T 1995、GB/T3535、SH/T 0189、SH/T 0301、SH/T 0209、GB/T5096、GB/T7305、GB/T11143、GB/T12579、SH/T0306，评定结果见表3、4。

表2

表3

表4

以上实施例仅用以说明本公开的实施例的技术方案，而非对其进行限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本公开各实施例技术方案的精神和范围。

Claims

1.一种可生物降解难燃液压油组合物，包括：(A)酯类基础油；(B)抗磨剂；(C)防锈剂；(D)金属减活剂；(E)抗氧剂；(F)破乳剂；(G)抗泡剂；(H)润滑基础油；

所述酯类基础油的制备方法包括使式(α)所示化合物与式(β)所示化合物发生反应的步骤，

HO-L'-OH(α)，所述式(β)所示化合物是使式(δ)所示化合物与式(ε)所示化合物反应而得的，

R₀′-COOH(ε)，

式(α)所示化合物为癸二醇，式(δ)所示化合物为十六碳烯酸，式(ε)所示化合物为己酸；

所述抗磨剂选自多硫化合物、磷酸酯、硫磷酸酯和硫磷氮型极压抗磨剂中的一种或多种；所述防锈剂选自磺酸盐、烯基丁二酸、烯基丁二酸酐和烯基丁二酸酯中的一种或多种；所述金属减活剂选自苯三唑衍生物和/或噻二唑衍生物；所述抗氧剂选自硫酚型、受阻酚型、受阻胺型和酚酯型抗氧剂中的一种或多种；所述破乳剂选自环氧丙烷二胺缩聚物、高分子聚醚、乙二醇酯、乙二醇醚中的一种或多种；所述抗泡剂选自磷酸三丁酯、二甲基硅油、聚丙烯酸酯、复合型抗泡剂中的一种或多种；所述润滑基础油选自API I、II、III、IV类润滑基础油中的一种或多种；

所述酯类基础油占所述液压油组合物总质量的20％-99％；所述抗磨剂占所述液压油组合物总质量的0.1％-10％；所述防锈剂占所述液压油组合物总质量的0.01％-5％；所述金属减活剂占所述液压油组合物总质量的0.01％-5％；所述抗氧剂占所述液压油组合物总质量的0.1％-10％；所述破乳剂占所述液压油组合物总质量的0.01％-0.1％；所述抗泡剂占所述液压油组合物总质量的0.001％-0.1％；所述润滑基础油占所述液压油组合物总质量的5％-80％。

2.按照权利要求1所述的液压油组合物，其特征在于，所述式(δ)所示化合物与式(ε)所示化合物之间的摩尔比为0.1～10：1；所述式(δ)所示化合物与式(ε)所示化合物之间反应的温度为50～160℃，反应时间为3～48小时。

3.按照权利要求1所述的液压油组合物，其特征在于，在所述式(δ)所示化合物与式(ε)所示化合物的反应中加入催化剂，所述催化剂为无机酸或有机酸。

4.按照权利要求1所述的液压油组合物，其特征在于，在所述式(δ)所示化合物与式(ε)所示化合物的反应中加入催化剂，所述催化剂为杂多酸、酸性离子液体、酸性树脂、酸性分子筛、金属氯化物和金属氧化物中的一种或多种。

5.按照权利要求1所述的液压油组合物，其特征在于，在所述式(δ)所示化合物与式(ε)所示化合物的反应中加入催化剂，所述催化剂为硫酸、高氯酸、AlCl₃、氯化锡、正丁基氧化锡、二丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂、磷钨杂多酸、酸性离子液体和酸性分子筛中的一种或多种。

6.按照权利要求1所述的液压油组合物，其特征在于，所述式(α)所示化合物与式(β)所示化合物之间的摩尔比为0.1～10：1；所述式(α)所示化合物与式(β)所示化合物之间反应的温度为70～250℃，反应时间为0.5～24小时。

7.按照权利要求1所述的液压油组合物，其特征在于，所述式(α)所示化合物与式(β)所示化合物之间的摩尔比为0.2～5：1；所述式(α)所示化合物与式(β)所示化合物之间反应的温度为90～200℃，反应时间为2～15小时。

8.按照权利要求1所述的液压油组合物，其特征在于，在所述式(α)所示化合物与式(β)所示化合物的反应中加入催化剂，所述催化剂为无机酸或有机酸。

9.按照权利要求1所述的液压油组合物，其特征在于，在所述式(α)所示化合物与式(β)所示化合物的反应中加入催化剂，所述催化剂为杂多酸、酸性离子液体、酸性树脂、酸性分子筛、金属氯化物和金属氧化物中的一种或多种。

10.按照权利要求1所述的液压油组合物，其特征在于，在所述式(α)所示化合物与式(β)所示化合物的反应中加入催化剂，所述催化剂为硫酸、高氯酸、AlCl₃、氯化锡、正丁基氧化锡、二丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂、磷钨杂多酸、酸性离子液体和酸性分子筛中的一种或多种。

11.权利要求1～10之一所述的液压油组合物的制备方法，包括将各组分混合的步骤。